Universidade Federal Rural do Semi-rido - UFERSA

Estereoqumica
A estreoqumica estuda os fenmenos qumicos que ocorrem em
molculas que apresentam esteroisomeria.

Estereoisomeria
Estereoismeros no so ismeros constitucionais eles tm seus
tomos constituintes conectados na mesma seqncia. Estereoismeros
diferem apenas no arranjo de seus tomos no espao.
Os ismeros cis e trans de alcenos so estereoismeros; podemos ver
que isso verdade ao examinarmos o cis- e trans-1,2-Dicloroeteno
Cl

Cl

Cl

C
H

cis-1,2-Dicloroeteno
(C2H2Cl 2)

Cl

trans-1,2-Dicloroeteno
(C2H2Cl 2)

Ambos os compostos apresentam a mesma frmula molcular. A

ordem das conexes (ligaes) so exatamente a mesma nas duas
molculas. Os ismeros cis-1,2-Dicloroeteno e o trans-1,2-Dicloroeteno
diferem apenas no arranjo de seus tomos no espao. No cis-1,2Dicloroeteno, os tomos de cloro esto no mesmo lado da molcula, e no
trans-1,2-Dicloroeteno os tmos de cloro esto em lados opostos. Ento, o
cis-1,2-Dicloroeteno e o trans-1,2-Dicloroeteno so estereoismeros.

Prof. Ms. Zilvam Melo Qumica Orgnica

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Os estereoismeros podem ser classificados em:

a) Enantimeros
b) Diasteremeros
Enantimeros so estereoismeros cujas molculas so imagens
especulares uma da outra, que no se superpe.
Diasteremeros so estereoismeros cujas molculas no so
imagens especulares umas das outras.
Se colocarmos a molcula de cis-1,2-dicloroeteno (Figura 1-a) a
imagem que se v no o do trans-1,2-dicloroeteno (Figura 1b). Mesmo
assim o cis e o trans 1,2-dicloroeteno so estereoismeros e, como no se
relacionam como um objeto e sua imagem especular, so diasteremeros.

Cl

Cl

Cl

cis-1,2-Dicloroeteno

Cl

cis-1,2-Dicloroeteno

Figura 1-a

Cl

Cl

C
Cl

Cl

trans-1,2-Dicloroeteno

trans-1,2-Dicloroeteno

Figura 1-b
2

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Ismeros cis e trans de cicloalcanos nos fornecem outro exemplo de

estereoismeros que so diasteremeros um do outro. Considere os dois
compostos seguintes.

CH 3

CH3

CH 3

CH3

cis-1,2-Dimetilciclopentano

trans-1,2-Dimetilciclopentano

C7H14

C7H14

Esses dois compostos so ismeros um do outro, porque so

compostos diferentes que no se convertem um no outro e porque tem a
mesma frmula molecular. Eles no so ismeros constitucionais porque
seus tomos esto ligados na mesma seqncia. Por tanto, so
estereoismeros. Eles diferem apenas no arranjo dos seus tomos no espao.
Como no guardam uma relao objeto imagem especular so
diasteremeros.

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Enantimeros e Molculas Quirais

Enantimeros ocorrem apenas com compostos cujas molculas so
quirais. Uma molcula quiral definida com uma que no idntica a sua
imagem no espelho. Uma molcula quiral e sua imagem especular so
enantimero.
A palavra quiral vem da palavra grega, cheir, que significa mo.
Objetos quirais (incluindo molculas) possuem um lado direito e um
esquerdo. O termo quiral usado utilizado para descrever molculas de
enantimeros porque esto relacionadas uma com a outra da mesma
maneira que a mo direita est relacionada com a mo esquerda. Assim,
significando molculas assimtricas.
Quando voc olha sua mo esquerda no espelho a imagem que voc
v no espelho a da mo direita e vice-versa. Suas mos esquerda e direita
no so idnticas, e isso pode ser mostrado pela observao que elas no
se superpe. Veja figura abaixo:

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Obejtos (e molculas) que superpem a suas imagens especulares

so aquirais (simtricos).
Uma molcula quiral definida como uma que no idntica a
sua imagem no espelho.
Fisicamente, a nica diferena entre os ismeros pticos est no
sentido para o qual desviam o plano de vibrao de uma luz polarizada:
para a direita (sentido horrio) ou para a esquerda (sentido anti-horrio).
A luz natural (aquela que recebemos do sol ou de uma lmpada
incandescente) composta de ondas eletromagnticas que vibram em
infinitos planos perpendiculares direo da propagao da luz.

Se pudssemos observar um nico feixe de luz a partir de uma

extremidade, e se pudssemos realmente ver os planos em que as
oscilaes estavam ocorrendo, descobriramos que as oscilaes do campo
estavam ocorrendo em todos os planos possveis, perpendicularmente.
Quando a luz passa atravs de um polarizador, a luz que antes
vibrava em todos os planos possveis agora passa a vibra em um nico
plano. Quando isso ocorre essa luz chamada de luz plano-polarizada. Se
fizermos essa luz plano-polarizada passar por uma amostra contendo
alguma substncia se o feixe de luz desviar para a direita (dextrogiro(D))
ou para esquerda (levogiro (L)) dissemos que essas substncias so
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opticamente ativas. Entretanto, se a luz no sofrer nenhum desvio

dissemos que essa substncia opticamente inativa.
Compostos enantiomricos apresentam o mesmo ponto de ebulio,
mesmo ponto de fuso, mesma densidade, mesmos ndices de refrao,
mesmos espectros de infravermelho e etc. Ento qual a diferena entre
dois enantimeros? A diferena est no desvio da luz plano-polarizada. Um
dos enantimeros desvia a luz pra direita e outro desvia para esquerda.
diastereisomeros no apresentam atividade ptica (opticamente inaticos)

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Molculas com um Carbono Assimtrico

Um modo de verificarmos se a molcula de determinado composto
orgnico assimtrico, e portanto, apresenta atividade ptica, observar
se essa molcula possui tomo de carbono assimtrico. Carbono
assimtrico(C*) ou Estereocentro aquele que sofre hibridizao sp3 e
possui quatro grupos diferentes ligados a ele. Sempre que a molcula
apresenta um carbono assimtrico ela possui dois ismeros opticamente
ativos (um levogiro e outro destrogiro). Esses dois ismeros desviam a luz
polarizada em um mesmo ngulo, entretanto em sentidos contrrios.
Se tivermos os dois ismeros em quantidades iguais um vai desviar o
feixe para esquerda e o outro para direita com a mesma intensidade. E no
final um anular o outro. Assim, no ser observado nenhum desvio da luz.
Essa situao chama de mistura racmica ou racemato. Veja o exemplo
abaixo:

Vamos estudar o exemplo do 2-butanol.

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Observamos primeiramente que esta molcula apresenta um carbono

assimtrico. Assim, vamos desenh-la em sua forma tridimensional e
coloc-la diante de um espelho:
CH3

CH3
HO

CH2

CH2

CH3

CH3

OH

Dessa forma, observamos que os dois ismeros guardam uma

relao objeto e imagem especular. Mas ao tentarmos superp-las
observamos que nem todos os tomos vo coincidir. Assim, dizemos que
essas molculas so enantiomeros um do outro. Um vai desviar a luz plano
polarida para a direita e outro para esquerda.

Nomenclatura de Enantimeros: o Sistema (R-S)

Para o exemplo do 2-butanol, de acordo com esse sistema, um
enantimero do 2-butanol deve ser designado (R)-2-butanol e o outro
enantimero deve ser designado (S)-2-butanol. [(R) e (S) vm das palavras
latinas rectus e sinister, significando direito e esquerdo, respectivamente.]
Diz-se que essas molculas tm configuraes opostas em C-2.
Configuraes (R) e (S) so atribudas com base no seguinte
procedimento:
1. Primeiramente, torna-se eficaz passar a estrutura de uma projeo
tridimensional

para

uma

bidimensional

para

facilitar

seu

entendimento. Assim, utilizaremos as frmulas de projeo de

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Fischer. Por conveno, projees de Fischer so escritas com a

cadeia carbnica principal estendida do topo ao fundo e com todos
os grupos eclipsados. As linhas verticais representam ligaes que
so projetadas para trs do plano do papel. As linhas horizontais
representam ligaes que so projetadas para fora do plano do
papel. A interseo das linhas vertical e horizontal representa um
carbono, geralmente assimtrico.
CH3

CH3
HO

HO

H
C2 H5

C2 H5

2. A cada um dos quatro grupos ligados ao estereocentro (carbono

assimtrico) atribuda uma prioridade de 1, 2, 3 e 4 (de acordo
com seus respectivos nmeros atmicos) aos grupos que esto
diretamente ligados ao estereocentro. Quem tem maior prioridade
ter menor numerao. O oxignio tem nmero atmico

mais

elevado dos quatro grupos ligados ao carbono assimtrico e recebe a

prioridade mais elevada (1). Ao grupo com menor prioridade
(geralmente o hidrognio) ser atribuda a menor prioridade (4).
No se pode atribuir prioridades ao grupo metila e etila, por essa
regra, pois ambos apresentam tomos de carbono diretamente
ligados ao carbono assimtrico.
CH3
1

4
C 2H5

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3. Quando uma prioridade no pode ser atribuda com base no nmero

atmico dos tomos que esto diretamente ligados ao estereocentro,
ento o prximo conjunto de tomos presentes nos grupos nodesignados examinado. Esse processo continua at que uma
deciso possa ser tomada. Atribumos uma prioridade no primeiro
ponto de diferena.
H
H

4. Aps atribumos todas as prioridades, devemos observar se o grupo

de menor prioridade (4) j est para trs (indicado pelas linhas
verticais). Se este for o caso pode-se fazer o giro. No nosso exemplo,
o grupos de menor prioridade no est para trs. Assim, devemos
fazer a troca de dois grupos quaisquer duas vezes para podermos
colocar o grupo de menor prioridade para trs sem que haja a
inverso da configurao.
3

4/2
1

Primeira
troca
2

1/3
3

Segunda
troca
4

Desde que, o grupo de menor prioridade fique no plano de trs no

importa quais grupos participarem das trocas. No nosso caso,
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primeiramente ocorreu a primeira troca do grupo 4 pelo 2. Em seguida,

ocorreu a segunda troca do grupo 1 pelo3.
Agora, para achar a configurao do carbono assimtrico, omitimos
o grupos de menor prioridade e traamos um caminho de 1 para 2 e para
3, sem nos importamos com o 4. Se, quando fazemos isso, a direo for no
sentido horrio, o enantimero chamado (R). Se a direo est no
sentido antihorrio, o enantimero chamado de (S). Com base nisso o 2butanol que estamos analisando o (R)-2-butanol.
1
3

2
4

Assim, se colocarmos a molcula inicial diante de um espelho

obteremos o enantimeros deste composto e sua configurao ser (S). E o
nome do composto ser (S)-2-butanol.

Mtodo pra deteco se duas estruturas so

enantimeras uma da outra ou se so duas
representaes diferentes do mesmo composto.
CH3
H
C

Cl
Cl

Br
C

Br

CH 3

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Uma maneira de resolver este problema, mas no a nica,

reconhecer que trocar dois grupos no estereocentro inverte a configurao
do tomo de carbono e converte uma estrutura com apenas um
estereocentro em seu enantimero; uma segunda troca recria a molcula
original. Ento prosseguindo dessa forma, mantenha a contagem de
quantas trocas so necessrias para converter a molcula A na molcula B.
Neste caso, vemos que duas trocas so necessrias, e, novamente,
conclumos que A e B so os mesmos.
Cl
Cl/CH3

Br
C

CH3

CH 3
Br/H

Br

Primeira
troca

C
H

Cl

Segunda
troca

CH3
H
C

Cl

Br

Uma verificao muito til denominar cada composto incluindo

sua configurao (R-S). Se os nomes so os mesmos, ento as estruturas
so as mesmas. Neste caso, ambas as estruturas so (R)-1-Bromo-1cloroetano.

Molculas com Mais de um Estereocentro

(carbono assimtrico)
Muitas molculas orgnicas, especialmente aquelas importantes em
biologia, contm mais de um estereocentro. O colesterol um exemplo de
molcula com oito estereocentros. Podemos comear, entretanto, com
molculas mais simples. Vamos considerar o 2,3-Dibromopentano uma
estrutura com dois estereocentros.

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* *
CH3CHCHCH2CH3
Br Br
Uma regra til fornece o nmero mximo de estereocentros: em
compostos cujo isomerismo devido a estereoismeros tetradricos, o
nmero total de estereoismeros no ir exceder 2n, onde n igual ao
nmero de estereocentros tetradricos. Para 2,3-Dibromopentano no
devemos esperar mais do que quatro estereoismeros (22 = 4).
Nossa prxima tarefa escrever frmulas tridimensionais para os
estereoismeros do composto. Comeamos escrevendo as frmulas
tridimensionais para um estereoismero e, ento, escrevemos a frmula
para a sua imagem no espelho.

CH3

CH 3
H

Br

Br

C
H

Br
C2 H5

Br

H
C2 H5

Agora devemos passa essa estrutura para a projeo de Fischer para

facilitar nosso entendimento.

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CH3

CH3

Br

Br

Br

Br

C 2H 5

C2 H5

Agora iremos determinar a configurao do enantimero A. Para

isso deveremos atribuir prioridades, como visto anteriormente, para cada
estereocentro. Assim, vamos determinar a configurao do primeiro
carbono (estereocentro). Para isso, vamos chamar todo o grupo que est
ligado ao primeiro estereocentro de G. Fazemos isso somente para maior
praticidade.
CH3
H

Br
G

Agora vamos atribuir as prioridades. O bromo tem o maior nmero

atmico, ento assume a maior prioridade (1). O hidrognio assume a
menor prioridade (4). Em seguida o carbono assimtrico est ligado a dois
outros carbonos que tm o mesmo nmero atmico. Assim, devemos ver a
quem estes carbonos esto ligados. O carbono do grupo metil est ligado a
trs hidrognios que tem nmero atmico 1, j o carbono do grupo G est
liga a um bromo, um carbono e a um hidrognio, nmeros atmicos 35, 6,
1, respectivamente. Assim, a prioridade 2 ser atribuda ao grupo G e a
prioridade 3 ser atribuda ao grupo metil.

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3
4

1
2

Como o hidrognio no est para trs devemos fazer duas

trocas:
3

4/3
4

2/1
3

Primeira
troca

Segunda
troca

Agora fazemos o giro indo do 1 para o 2 e depois para o 3, sem nos

importarmos com o 4.
4
3

2
1

O giro foi no sentido anti-horrio ento a configurao (S). Agora

devemos encontrar a configurao do segundo estereocentro.
CH3
H

Br

Br
C 2H 5

Assim, vamos determinar a configurao do segundo carbono

assimtrico (estereocentro). Para isso, vamos chamar todo o grupo que
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est ligado ao primeiro estereocentro de D. Fazemos isso somente para

maior praticidade.
D
H

Br
C2 H5

Agora vamos atribuir as prioridades. O bromo tem o maior nmero

atmico, ento assume a maior prioridade (1). O hidrognio assume a
menor prioridade (4). Em seguida o carbono assimtrico est ligado a dois
outros carbonos que tm o mesmo nmero atmico. Assim, devemos ver a
quem estes carbonos esto ligados. O carbono do grupo etil est ligado a
um carbono e dois hidrognios que tem nmero atmico 6, 1, 1,
respectivamente, j o carbono do grupo D est liga a um bromo, um
carbono e a um hidrognio, nmeros atmicos 35, 6, 1, respectivamente.
Assim, a prioridade 2 ser atribuda ao grupo D e a prioridade 3 ser
atribuda ao grupo etil.
2
4

1
3

Como o hidrognio no est para trs devemos fazer duas

trocas:
2

4/2
4

1
Primeira
troca

2/3
2

Segunda
troca
3

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Agora fazemos o giro indo do 1 para o 2 e depois para o 3, sem nos

importarmos com o 4.
4
3

1
2

O giro foi no sentido horrio ento a configurao (R). Com isso podemos
dizer o nome do enantimero A que (2S, 3R)-2,3-Dibromopentano. O
mesmo raciocnio deve ser adotado para identificar as configuraes do
enantimero B para poder determinar sua nomenclatura corretamente.
Existem ainda mais duas estruturas para este estereoismero, que
esto representados abaixo:
CH3

CH3

CH3

CH 3

Br

Br

Br

Br

Br

Br

Br

Br

C2 H5

C 2H5

C2 H5

C 2H5

Compostos Meso
Uma estrutura com dois estereocentros nem sempre tem quatro
estereoismeros possveis. s vezes, existem apenas trs. Isto ocorre
porque algumas molculas so aquirais embora contenham estereocentro.

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Para entender isso, vamos escrever as frmulas estequiomtricas

para o 2,3-Dibromobutano mostrado aqui.
CH3

*CHBr
*CHBr
CH3

2,3-Dibromobutano

Comeamos da mesma maneira como fizemos anteriormente.

Escrevemos para um ismero e para sua imagem no espelho.
CH3
H
Br

CH 3
Br

Br

Br

CH3

CH 3

As estruturas A e B no se superpem e representam um par de

enantimeros.
Quando escrevemos a estrutura C e sua imagem especular D,
entretanto, a situao diferente. As duas estruturas se superpem. Isto
significa que C e D no representam um par de enantimeros. As frmulas
C e D representam duas orientaes diferentes do mesmo composto.
CH3

CH 3

Br

Br

Br

Br

CH3

CH 3

Esta estrutura quando girada de

180o no plano da pgina pode se
superpor em C

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A molcula representada pela estrutura C (ou D) no quiral

embora contenha tomos tetradricos com quatro grupos diferentes
ligados. Estas molculas so chamadas de compostos meso. Compostos
meso, por serem aquirais, so opticamente inativos.
Assim, para verificar a quiralidade molecular construir um modelo
(ou escrever a estrutura) da molcula e ento testar se o modelo (ou
estrutura) se superpe ou no com sua imagem especular. Se sim, a
molcula aquiral. Se no, a molcula quiral.
Outro simples teste observar se a molcula apresenta plano de
simetria. Plano de simetria um plano, imaginrio, que divide a molcula
em metades que so imagens especulares uma da outra, como mostra a
figura abaixo:

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