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1. Introduo
Cintica qumica a rea da qumica responsvel pelo estudo das velocidades das
reaes qumicas, bem como dos fatores que influenciam nessas velocidades. Nesta rea, o
que importa so os estgios intermedirios do processo qumico.
Neste material, iro ser estudados os conceitos de velocidade mdia e instantnea de
uma reao qumica, a lei da velocidade e os fatores que afetam as velocidades de uma
reao, tais como temperatura, concentrao dos reagentes e catalisadores. O foco ser o
aprendizado direcionado s questes dos ltimos vestibulares do ITA.
Exerccio Resolvido 1
(ITA-2009) Considere a reao qumica representada pela seguinte equao:
Num determinado instante de tempo t da reao, verifica-se que o oxignio est sendo
consumido a uma velocidade de 2,4 x 10-2 mol L-1 s-1. Nesse tempo t, a velocidade de consumo
NO2 ser de
(A) 6,0 x 10-3 mol L-1 s-1
Resoluo:
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Alternativa (E).
Em outras palavras, velocidade instantnea pode ser definida como o valor para o qual
tende a velocidade mdia para intervalos de tempos infinitesimais. Isso pode ser percebido no
grfico a seguir:
A partir deste ponto, quando for falado em velocidade de reao, entende-se que se
trata de velocidade instantnea.
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Lei tambm conhecida como lei da ao das massas ou lei de Guldberg-Waage. Vale
lembrar que m e n so determinados experimentalmente.
Mais tarde, vai ser mostrado que essa constante k depende de fatores como, por
exemplo, a temperatura.
Para ter um melhor conhecimento de como essa lei da velocidade cobrada em
vestibulares, segue o exerccio resolvido a seguir.
Exerccio resolvido 2
(IME-2006) Para a reao
abaixo:
Experimento
I
II
III
[B]
mol/L
0,1
0,2
0,2
Velocidade de reao
mol/(L.min)
2,0 x 10-3
8,0 x 10-3
4,0 x 10-3
Determine:
a) A lei da velocidade da reao acima;
b) A constante da velocidade;
c) A velocidade de formao de C quando as concentraes de A e B forem ambas 0,5 M.
Resoluo
a) Pela lei da ao das massas, tem-se: v = k [A]a[B]b.
Para o experimento 1:
2,0 x 10-3 = k (0,1)a(0,1)b (i)
Para o experimento 2:
8,0 x 10-3 = k (0,2)a(0,2)b (ii)
Para o experimento 3:
4,0 x 10-3 = k (0,1)a(0,2)b (iii)
Dividindo-se (ii) por (iii), tem-se:
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Diz-se que a reao tem ordem parcial 1 em relao a SO2 e -1/2 em relao a SO3 e
ordem total 1 + (-1/2) = 1/2. Nota-se que as ordens no so necessariamente inteiras,
podendo ser fracionrias.
3.1 Reaes de Ordem 0
Para as reaes de ordem 0, a lei da velocidade fica da seguinte forma:
Exerccio resolvido 3
(ITA-2010) Assinale a alternativa que apresenta a afirmao CORRETA sobre uma reao
genrica de ordem zero em relao ao reagente X.
(A) A velocidade inicial de X maior que sua velocidade mdia.
(B) A velocidade inicial de X varia com a concentrao inicial de X.
Projeto Rumo ao ITA
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Resoluo
Como a reao de ordem zero, sua lei de velocidade fica da seguinte forma: v = k.
Assim, a velocidade da reao constante durante todo processo. Portanto, a velocidade de
consumo de X e tambm a velocidade mdia de X permanecem constantes durante a reao,
no variando com a concentrao inicial de X.
Ademais, como visto anteriormente, os grficos (D) e (E) no so condizentes com a reao de
ordem 0.
Alternativa (C).
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Cabe dizer que o tempo de meia-vida constante somente para reaes de ordem 1.
Exerccio resolvido 4
(ITA-2002) A equao qumica que representa a reao de decomposio do gs N2O5 :
A variao da velocidade de decomposio do gs N2O5 dada pela equao algbrica: v = k
[N2O5], em que k a constante de velocidade desta reao, e [N2O5] a concentrao, em
mol/L, em cada tempo.
A tabela a seguir fornece os valores de
mantida constante.
Tempo (s)
0
-2,303
50
-2,649
100
-2,996
200
-3,689
300
-4,382
400
-5,075
Resoluo
a) Pela lei de velocidade fornecida, fcil ver que a reao de 1 ordem. Assim, pelo estudo
realizado acima, tem-se:
Substituindo os dados das duas primeiras equaes e fazendo a diferena entre elas, temse:
b)
Como foi visto acima, o tempo de meia-vida para uma reao de 1 ordem fica:
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Exerccio resolvido 5
(ITA-2005) Considere as seguintes equaes que representam as reaes qumicas genricas e
suas respectivas equaes de velocidade:
Resoluo
Pela teoria vista anteriormente:
O grfico [X] versus tempo s linha reta para reaes de ordem 0. Neste caso, a reta
decrescente.
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O grfico ln [X] versus tempo s linha reta para reaes de ordem 1. Neste caso, a reta
decrescente.
O grfico 1/[X] versus tempo s linha reta para reaes de ordem 2. Neste caso, a reta
crescente.
Ademais, o grfico 1/[X] versus tempo para uma reao de 1 ordem uma exponencial
crescente, pois:
Alternativa (A)
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Exerccio resolvido 5
(ITA-2004) A figura a seguir representa o resultado de dois experimentos diferentes (I) e (II)
realizados para uma mesma reao qumica genrica (reagentes produtos). As reas
hachuradas sob as curvas representam o nmero de partculas reagentes com energia cintica
igual ou maior que a energia cintica igual ou maior que a energia de ativao da reao (Eat).
Resoluo
De acordo com o grfico apresentado, pode-se ver que:
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A frao de molculas que possuem energia cintica mnima necessria para que ocorra a
reao maior no experimento II. Logo, a velocidade medida para a reao nas condies
do experimento II maior.
Alternativa (C)
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Exerccio resolvido 6
(ITA-2004) A figura mostra como o valor do logaritmo da constante da velocidade (k) da reao
representada pela equao qumica
).
Resoluo
De acordo com a equao de Arrhenius, tem-se a dependncia linear do logaritmo neperiano
da constante k com o inverso da temperatura:
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Alternativa (D)
5. Mecanismo de Reao
As reaes podem ser apresentadas em funo de outras reaes elementares. Assim,
surge o conceito de mecanismo de reao, que uma sequncia de reaes (etapas)
elementares que descreve um processo qumico, ou seja, um conjunto de reaes
elementares pelas quais passa uma reao global. Vale lembrar que existem espcies que
participam de uma ou mais reaes elementares, mas que no aparecem na reao global.
Essas espcies so chamadas de intermedirios de reao.
Etapa 1:
Etapa 2:
Soma das etapas:
Molecularidade
Unimolecular
Equao de Velocidade
Velocidade = k [A]
Bimolecular
Bimolecular
Velocidade = k [A]2
Termolecular
importante salientar que cada etapa de uma reao possui sua prpria energia de
ativao, isto , etapas diferentes possuem energias de ativao diferentes. A etapa
elementar que possuir maior energia de ativao (etapa mais lenta) denominada de etapa
Projeto Rumo ao ITA
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Exerccio resolvido 7
(ITA-2010) Considere a curva de variao de potencial das espcies A, B, C, D e E, envolvidas
em uma reao qumica genrica, em funo do caminho da reao, apresentada na figura.
Suponha que a reao tenha sido acompanhada experimentalmente, medindo-se as
concentraes de A, B e C em funo do tempo.
Resoluo
a) De acordo com o grfico, prope-se o seguinte mecanismo:
Reao global:
b) A etapa lenta aquela que possui a maior energia de ativao, isto , a etapa
.
Como a lei de velocidade determinada pela etapa lenta, ento a lei de velocidade de
reao fica:
.
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6. Catalisadores
Catalisador a substncia que aumenta a velocidade de uma reao sem ser
consumida na reao. O catalisador fornece um caminho diferente com uma menor energia de
ativao para a reao. O catalisador sempre participa da reao e nunca consumido.
Catlise, por sua vez, o aumento de velocidade da reao provocado pelo catalisador. Ao
contrrio do catalisador, o inibidor a substncia que diminui a velocidade da reao e que
consumida pela reao. Considere a reao:
A reao acima catalisada pelo ferro (Fe). Se ao ferro for adicionado K2O ou Al2O3, a
ao cataltica do ferro se tornar mais acentuada. Assim, diz-se que K2O e Al2O3 so
denominados promotores ou ativadores do ferro. Entretanto, se forem adicionadas pequenas
quantidades de arsnio (As) ou compostos de arsnio, ocorrer a diminuio ou a anulao do
efeito do ferro como catalisador.
Outro importante conceito o de autocatlise, que ocorre quando um dos produtos
da reao atua como catalisador da mesma. Por exemplo:
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Nessa reao lenta, o cido formado pode agir como catalisador da reao.
Exerccio resolvido 8
(ITA-2008) A reao hipottica
autocatalisada por
. Considerando que essa reao ocorre em sistema fechado, volume constante e sob
atmosfera inerte, assinale a opo que apresenta a curva que melhor representa a variao da
massa de
, mA, em funo do tempo, desde o incio da reao at imediatamente antes do
equilbrio qumico ser estabelecido dentro do sistema.
Resoluo
No comeo, quando praticamente no existe o catalisador C(g) a velocidade da reao bem
baixa. medida que a reao se desenvolve, a quantidade do catalisador C(g) se torna cada
vez maior, aumentado a velocidade da reao e, assim, diminuindo bastante a massa de A(s).
Isso vai at um pouco antes do equilbrio, onde a taxa de perda de massa de A(s)
praticamente nula.
Alternativa (E)
Exerccio resolvido 9
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Resoluo
Para a combusto de explosivos (figura A), a velocidade da reao sofre pouca variao antes
de atingir a temperatura na qual atingida a energia de ativao necessria para reao
(temperatura crtica). Depois de atingida a temperatura crtica, a velocidade da reao passa a
crescer mais rapidamente.
Para a reao catalisada por enzimas (figura B), a velocidade da reao, na parte crescente do
grfico, varia de acordo com o princpio de Vant Hoff. Entretanto, com o aumento de
temperatura, as enzimas sofrem desnaturao, perdendo o poder cataltico, fazendo com que
a velocidade diminua conforme a parte crescente do grfico.
7. Exerccios Propostos
1. (ITA-2003) Considere a reao representada pela equao qumica
. Esta equao ocorre em vrias etapas, sendo que a etapa mais lenta
correspondente reao representada pela seguinte equao qumica:
. A velocidade inicial desta ltima reao pode ser expressa por
-1
(B) 5,0.
(C) 6,7.
(D) 20.
(E) 60.
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0,15
0,6
0,6
0,30
1,2
0,6
0,45
1,8
0,6
0,15
0,6
1,2
0,15
0,6
1,8
Concentrao de A
mol / L
10
X
15
Concentrao de B
mol / L
X
20
30
B (MOL L-1)
10,00
Velocidade da reao
mol / L.s
v
2v
13500
, tem-se os seguintes
v (MO L-1 H-1)
100,0
B (MOL L-1)
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(A) 3
(B) 4
(C) 5
(D) 6
(E) 7
Velocidade inicial
xido ntrico
Gs hidrognio
(mol/L.s)
0,0250
0,0100
2,40 x 10-6
0,0250
0,0050
1,20 x 10-6
0,0125
0,0100
6,00 x 10-6
(B) 2
(C) 3
(D) 4
(E) 5
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a) Qual a expresso algbrica que pode ser utilizada para representar a velocidade da
reao?
b) Quais os fatores que influenciam na velocidade da reao?
c) possvel determinar o tempo de meia-vida da reao sem conhecer a presso de
B(g)?
8. (ITA-2009) Qual o grfico que apresenta a curva que melhor representa o decaimento de
uma amostra contendo 10,0 g de um material radioativo ao longo dos anos?
9. (ITA-2006) A figura representa cinco curvas (I, II, III, IV e V) da concentrao de uma
espcie X em funo do tempo. Considerando uma reao qumica hipottica
representada pela equao
, assinale a opo CORRETA que indica a curva
correspondente a uma reao qumica que obedece a uma lei de velocidade de segunda
ordem em relao espcie X.
(A) Curva I
(B) Curva II
(D) Curva IV
(E) Curva V
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10. (ITA-2009) Considere duas reaes qumicas (I e II) envolvendo um reagente X. A primeira
(I) de primeira ordem em relao a X e tem tempo de meia-vida igual a 50 s. A segunda
(II) de segunda ordem em relao a X e tem tempo de meia-vida igual metade da
primeira reao. Considere que a concentrao inicial de X nas duas reaes igual a 1,00
mol L-1. Em um Grfico de concentrao de X (mol L-1) versus tempo (de 0 at 200 s), em
escala, trace as curvas de consumo de X para as duas reaes. Indique com I a curva que
representa a reao de primeira ordem e, com II, a que representa a reao de segunda
ordem.
(D) apenas II e V.
(E) nenhuma.
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Caso 1
VA = k1 [A]
VA = k1 [A]2
VA = k1 [A]
VA = k1 [A]2
VA = k1 [A]
Caso 2
VA = k2 [A]
VA = k2 [A]
VA = k2 [A]2
VA = k2 [A]2
VA = k2 [A]2
Caso 3
VA = k3
VA = k3 [A]
VA = k3
VA = k3 [A]
VA = k3
Caso 4
VA = k4
VA = k4 [A]
VA = k4
VA = k4 [A]
VA = k4
Caso 5
Ea (reao 1) < Ea (reao 2)
Ea (reao 1) > Ea (reao 2)
Ea (reao 1) < Ea (reao 2)
Ea (reao 1) < Ea (reao 2)
Ea (reao 1) > Ea (reao 2)
(D)
(B)
.
(E)
(C)
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14. (ITA-2005) Considere uma reao qumica endotrmica entre reagentes, todos no estado
gasoso.
(a) Esboce graficamente como deve ser a variao da constante de velocidade em funo
da temperatura.
(b) Conhecendo-se a funo matemtica que descreve a variao da constante de
velocidade com a temperatura possvel determinar a energia de ativao da reao.
Explique como e justifique.
(c) Descreva um mtodo que pode ser utilizado para determinar a ordem da reao.
ocorre segundo as
(B)
(C)
(D)
(E)
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(A)
(B)
(C)
(D)
(E)
Estgio II
NO, O2
SO3, NO, O2
SO3, NO, O2
NO, O2
SO3, NO, O2
Catalisador
NO
NO2
NO2
NO
O2
Lei de velocidade
k [SO2]2[O2]
k [SO2]2[O2]
k [SO2][NO2]
k [SO2][NO2]
k [SO2][NO2]
18. (ITA-2011) A figura mostra o perfil reacional da decomposio de um composto X por dois
caminhos reacionais diferentes, I e II.
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8)
9)
10)
D
A
k = 2; X = 10 mol/L
a) k = 10-9 L10/ mol10 h
b) ordens parciais: = 10 e = 1; ordem global: + = 11
C
C
a) v = k
b) temperatura e catalisador
c) no
B
E
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11)
12)
13)
14)
15)
16)
17)
18)
19)
E
C
B
(a)
9. Bibliografia
Qumica, volume 2: Fsico-Qumica / Ricardo Feltre
Princpios de Qumica / Peter Atkins e Loreta Jones
Qumica Geral e Reaes Qumicas, volume 2 / John C. Kotz
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