De que depender o valor da constante de equilbrio?

Exemplo 1:
Resultados de trs experincias (I, II e III), temperatura de 500 K, a partir de
concentraes iniciais diferentes para a reaco apresentada por:

N2(g) + 3 H2(g)

2NH3(g)

O que verificamos?

Independncia do valor de Kc das concentraes iniciais no sistema

Independentemente das concentraes de N2, H2 e NH3, que so misturadas
temperatura de 500 K, o sistema alcanar sempre uma posio de equilbrio tal que:

NH 3 2 6,02 10 2
N2 H 2 3
O que conclumos?
Verificamos que o valor da constante de equilbrio no depende das
concentraes iniciais da mistura reaccional.
Exemplo 2:
Apresenta quatro grupos de experincias correspondentes a quatro reaces
diferentes A, B, C e D.
Cada uma das reaces foi realizada a partir das mesmas concentraes iniciais
a diferentes temperaturas.

Variao de Kc com a temperatura

Resumindo:

No exemplo acima cada um dos conjuntos de concentraes no equilbrio (I, II e

III) corresponde a um estado de equilbrio.
No confundir constante de equilbrio e estado de equilbrio para um dado
sistema reaccional j que h apenas uma constante de equilbrio para um
sistema particular a uma determinada temperatura, mas h um nmero infinito
de estados de equilbrio.
O valor da constante de equilbrio:
Depende da estequimetria da reaco.
Depende da temperatura.
No depende da composio inicial do sistema reaccional.
Como se pode saber de forma inequvoca se, num determinado instante e
a uma determinada temperatura, um sistemas est ou no em equilbrio?

Sistema Reaccional

Se for possvel observar a

ocorrncia
de
algumas
mudanas como a emisso de
bolhas de gs, o aparecimento
de um precipitado, libertao de
energia sob a forma de calor

O sistema no est em
equilbrio.

Se no for possvel observar

qualquer sinal de mudana.

No se pode estabelecer, por si

s, que o sistema esteja em
equilbrio.

Ser que, num determinado instante, utilizando os valores das concentraes

dos componentes da mistura reaccional na expresso da constante de
equilbrio, se vai obter algum valor que permita concluir se o sistema est ou
no em equilbrio?

uma forma de perceber se um sistema est ou no em equilbrio, e caso

no esteja compreender o sentido em que vai evoluir, consiste em comparar a
constante de equilbrio com outra grandeza, denominada quociente de
reaco (Q).

O quociente de uma reaco determinado a partir de uma expresso idntica

da constante de equilbrio da mesma reaco, mas as concentraes dos
componentes da mistura reaccional so as existentes em situaes de no equilbrio.
Para a reaco genrica:
aA+ b B c

C+dD

a constante de equilbrio :

c
d

C D
Kc
A a B b

Se agora se utilizar, para o instante

C c D d
A a B b

em questo, a mesma relao

, determina-se o valor do quociente que essa relao traduz; esta razo

denomina-se quociente de reaco, Q.

c
d

C D
Q
A a B b

para se conhecer o sentido dominante da progresso da reaco compara-se o

quociente da reaco, Q, com a constante de equilbrio, Kc, nas mesmas
condies de temperatura.
Ento, se:
Q = Kc As concentraes iniciais so as concentraes de equilbrio. O
sistema est em equilbrio.

0
Sentido
directo

Q=Kc

Sentido
inverso

Q > Kc A razo entre as concentraes iniciais dos produtos e as

concentraes iniciais dos reagentes muito grande, ou seja, a
quantidade de produtos de reaco neste estado superior
quantidade de produtos no estado de equilbrio. Para que se atinja o
equilbrio, os produtos tm que se converter em reagentes. O sistema
evolui no sentido inverso (da direita para a esquerda) consumindo
produtos para se formar reagentes, at se atingir o equilbrio.

0
Kc
Sentido
directo

Q
Sentido
inverso

Q < Kc A razo entre as concentraes iniciais dos produtos e as

concentraes iniciais dos reagentes muito pequena, ou seja, a
quantidade de reagentes neste estado superior quantidade de
reagentes no estado de equilbrio. Para que se atinja o equilbrio, os
reagentes tm que se converter em produtos. O sistema evolui no
sentido directo (da esquerda para a direita) consumindo reagentes
para se formar produtos, at se atingir o equilbrio.

0
Q

Kc

Sentido
directo

Sentido
inverso

Se as denominaes de reaco directa e de reaco inversa so meras

convenes, ser que as constantes de equilbrio da reaco directa e da
reaco inversa tm o mesmo valor?

Referir que mera conveno chamar reaces directa e inversa, no entanto,

ns definimos Kc da reaco para um determinado sentido. Ento, se esta for
escrita de forma inversa, a constante designar-se- por Kc e ter obviamente,
outro valor.
Mas qual ser a relao entre Kc e Kc?
Por exemplo, temperatura de 1000 K:

H2(g) + Cl2(g)
2

HCl(g)

2 HCl(g)

Kc

H2(g) + Cl2(g)

Kc

HCl 2
H 2 Cl 2

K c 5,10 10 8

H 2 Cl 2

K 'c

HCl
2

1
1

1,96 10 9
8
Kc
5,10 10

para qualquer reaco qumica, o valor da constante de equilbrio para a

reaco inversa o inverso do valor da constante de equilbrio para a reaco directa:
K 'c

1
Kc

Para uma transformao qumica genrica a A + b B

constante de equilbrio da reaco directa :

C + d D a

Kc

C c D d
A a B b

A expresso da constante de equilbrio para a reaco inversa dada por:

A B
1

K c C c D d
a

K 'c

Se Kc elevada a concentrao dos produtos maior que a concentrao dos

reagentes, quando se atinge o equilbrio. Reaco muito extensa.

Se Kc pequeno a concentrao dos produtos menor que a concentrao dos

reagentes, quando se atinge o equilbrio. Reaco pouco extensa.