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CAPTULO VII

POROSIDADE E DENSIDADE DE
MATERIAIS CERMICOS

Estrutura e Propriedades de Materiais Cermicos


Captulo VII: Propriedades Fsicas
Prof. Angelus G. P. da Silva

POROSIDADE E DENSIDADE DE MATERIAIS CERMICOS


Algumas propriedades dos materiais cermicos esto relacionadas densidade e existncia
de poros em sua estrutura. Este assuntos sero vistos a seguir:

7.1. Porosidade
O mtodo de fabricao de materiais cermicos (sinterizao) caracteriza-se por produzir
estruturas contendo poros. Estes poros desempenham papel importante. Em algumas ocasies, os
poros so desejveis. Por exemplo, poros devem existir em azulejos para promover sua fixao s
paredes atravs do cimento. Em outras, os poros promovem apenas a queda da resistncia mecnica.
Em decorrncia da existncia de poros, a densidade dos materiais e os mtodos mais usados para
sua determinao devem levar em considerao levar em considerao este fator.
7.1.1. Tipos de Porosidade
Considere uma estrutura contendo poros. Ela constituda por uma frao slida, que pode
consistir de uma ou de vrias fases e de espaos vazios, os poros. Estes poros podem ou no estar
em contato com a superfcie do material. Ou seja, eles podem ter conexo com exterior. Isto
importante, pois poros conectados com a superfcie so condutores de material entre o interior e o
exterior da estrutura. Por exemplo, umidade pode ser conduzida para o interior da estrutura e
dissolver a fase slida. Este um problema relacionado a uma falha em produtos de cermica
vermelha denominada eflorescncia. Poros conectados superfcie so mais prejudiciais
resistncia mecnica, visto que muitas fraturas tm incio em falhas estruturais superficiais, tais
como poros. Os poros conectados com a superfcie so denominados abertos
Poros no conectados com a superfcie so denominados fechados, mesmo que eles sejam
conectados internamente. Poros fechados podem ser causados pelo fechamento de poros abertos,
devido evoluo da sinterizao, ou podem ser causados pela evoluo de gases da fase slida e
estes gases no conseguem sair da estrutura. Estes ltimos tendem a assumir forma esfrica.
No decorrer da sinterizao, a porosidade, que no incio era toda praticamente aberta, vai
diminuindo de volume e certas conexes entre poros desaparecem. Os poros vo se isolando. A
conexo com o exterior tende a desaparecer. Os ltimos poros da estrutura so fechados, ou seja,
uma estrutura que no aparenta possuir poros na superfcie pode possuir uma quantidade
significativa de poros fechados.
A Figura 7.1 ilustra uma estrutura na qual so vistas a fase slida e as porosidades aberta e
fechada. O volume total da estrutura a soma dos volumes do slido, dos poros abertos e dos poros
fechados
V = VS + VPA + VPF
(1)
em que VS o volume da fase slida, VPA o volume dos poros abertos e VPF o volume dos poros
fechados.
Devido a sua importncia para alguns produtos cermicos, a porosidade representada atravs
de determinados parmetros.
Absoro de gua: quando em contato com lquidos, a estrutura tende a absorv-los devido
a foras de capilaridade. A absoro de gua definida como o ganho percentual de massa
que tem a amostra, quando absorve o mximo de gua. Sua determinao feita medindose o peso da amostra seca e em seguida mergulhando-a em gua por certo tempo. Neste
perodo, a gua inunda os poros abertos. A amostra suspensa e a gua que escorre em sua
superfcie seca por pano mido. Supe-se que toda a gua nos poros abertos permanece l.

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O peso da amostra com gua absorvida determinado. A absoro de gua calculada
atravs de
P PA
AA = U
100
(2)
PA
onde PA o peso da amostra seca e PU o peso da amostra mida, com gua absorvida.
Porosidade aparente: definida como o percentual volumtrico de porosidade aberta
existente na amostra. Sua medio feita pelo mtodo gravimtrico, segundo a expresso
P PA
V
100 = P 100
(3)
PA = U
PU PI
V
onde PI o peso da amostra quando imersa em gua. PU e PA tm o mesmo significado do
caso anterior. A expresso direita da segunda igualdade simplesmente o significado da
porosidade aparente expresso matematicamente, que equivalente expresso esquerda.

Figura 7.1: Amostra contendo poros abertos e fechados. O volume total da amostra representado
pelo contorno da amostra. O volume da porosidade a soma dos volumes de poros abertos e
fechados.

7.2 Densidade
A densidade definida simplesmente como uma razo de massa e volume. No entanto, de
acordo com o mtodo usado para determinar ambos os valores, a densidade pode assumir diferentes
significados, como se ver em seguida.
7.2.1. Densidade cristalogrfica
Suponha um monocristal sem defeitos. Ele um arranjo ordenado de tomos. possvel
definir para esta rede cristalina uma clula unitria. Esta clula possui um certo nmero de tomos e
um certo volume. Dividindo-se a massa dos tomos da clula pelo volume desta clula encontra-se
a densidade cristalogrfica. Note que esta densidade diz respeito ao arranjo cristalino apenas. Para
isto, supe-se que o material monocristalino e livre de defeitos cristalinos, desconsiderando assim
a existncia de defeitos tpicos de uma estrutura real.
Cada tomo est ligado a um certo nmero de tomos circunvizinhos. O tipo de ligao
existente entre os tomos determina o nmero de vizinhos de cada tomo e a distncia entre os
tomos, ou seja, o empacotamento da estrutura. A estes fatores, some-se o tamanho dos tomos e
ons. A massa est diretamente relacionada massa atmica dos constituintes da estrutura. Isto
significa que a densidade cristalogrfica de estruturas constitudas por tomos de elevada massa

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atmica , em geral, superior densidade de estruturas constitudas de tomos leves. Como
exemplo veja o ZrO2 e o HfO2. Ambos possuem a mesma estrutura cristalina e parmetros de rede
muito prximos, entretanto a massa atmica do Zr 91,22 e do Hf 178,49. A densidade do ZrO2
5,83g/cm3 e a densidade do HfO2 10,11g/cm3. Pode-se dizer tambm que quanto maior for o
empacotamento dos tomos maior ser a densidade da estrutura. Veja o caso do diamante e do
grafite. Ambas as fases contm apenas carbono, mas a estrutura do diamante compacta. A
estrutura do grafite bem menos compacta. O diamante tem densidade cristalogrfica de 3,52g/cm3,
enquanto o grafite possui densidade de 2,27g/cm3.
7.2.2. Densidade terica
Considere um corpo que no contenha poros, mas que possa conter todos os defeitos
cristalinos que uma estrutura real possa ter. A densidade terica definida como a razo entre a
massa e o volume por ela ocupado. Note que esta definio elimina a possibilidade de haver vazios
tais como poros e trincas isolados no corpo. Em um corpo real que contem poros, a densidade
terica dada por
m
P =
(4)
VS
Note que para se determinar esta densidade, deve-se conhecer o volume da fase slida, VS. Na
prtica, a tcnica sada para medir a densidade deve eliminar os poros fechados e abertos. Isto algo
difcil de ocorrer.
7.2.3. Densidade ou densidade bulk
Nesta definio de densidade se enquadram as situaes reais, nas quais a amostra composta
por poros, trincas, defeitos cristalinos, fases amorfas, etc. A densidade bulk simplesmente a razo
entre a massa da amostra por seu volume total exterior. O mtodo usado para determinar esta
densidade deve considerar todos os tipos de porosidade presentes na amostra.
7.2.4. Densidade relativa
a razo entre a densidade bulk da amostra e a densidade terica do material.
DR =

B
100
T

(5)

7.3 Mtodos para medir densidade


Dois mtodos de medio de densidade sero descritos aqui.
7.3.1. Picnmetro
O picnmetro um equipamento que mede a densidade de slidos e de lquidos. Existem
picnmetros a gs e a lquidos. Somente picnmetros a lquidos sero descritos aqui.
O picnmetro um recipiente de vidro com volume conhecido com preciso. A medio da
densidade consiste dos seguintes passos:
1- A amostra a ser medida pesada, MA.
2- O picnmetro cheio com um lquido de densidade conhecida, geralmente gua. A massa
do lquido medida, ML.
3- O picnmetro esvaziado. A amostra colocada em seu interior e seu volume completado
com o lquido. A massa do conjunto lquido-amostra medida, MLA.
4- A densidade terica determinada pela expresso

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A =

LM A

(6)
M L M LA + M A
onde A a densidade terica da amostra e L a densidade do lquido.
Deve-se ter certeza que a amostra no contenha poros internos (poros fechados). Por isso a
amostra usualmente quebrada em pequenos pedaos e o lquido aquecido para eliminar as
bolhas.
Um detalhe importante deve ser observado na utilizao do picnmetro. Se a amostra possui
poros abertos e fechados, quando a amostra imersa, os poros abertos tendem a ser inundados e o
volume da porosidade aberta eliminado. Porm os poros fechados no so inundados. Por isso seu
volume medido. Desta forma, a densidade medida equivalente expresso
m
=
(7)
VS + VPF
Isto nem densidade bulk nem densidade terica.
7.3.2. Mtodo de Arquimedes ou gravimtrico
Os passos para se medir por este mtodo so os seguintes:
1- A amostra pesada.
2- A amostra colocada em um porta-amostra e mergulhado em gua. O peso dela suspensa e
mergulhada medido.
3- A densidade dada pela expresso abaixo
ag PA
=
(8)
PA PI
onde ag a densidade da gua, PA o peso da amostra seca e PI o peso da amostra imersa na
gua.
Esta medio tem o mesmo problema da tcnica anterior. A tcnica consegue eliminar a
porosidade aberta, mas no a fechada. Isto significa que a densidade medida aquela dada pela
expresso (7).

7.4. Densidade de materiais multifsicos.


Para amostras constitudas por duas fases distintas, A e B, sendo A e B as densidades
tericas destas fases, A e B as fraes em volume de cada fase, A e B as fraes em massa de
cada fase na amostra, a densidade terica da amostra pode ser dada pelas expresses seguintes:
= A A +B B
(9)
1 A B
=
+
(10)

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7.5. Exerccios
1- Demonstre que a porosidade aparente, calculada como PA =

PU PA
matematicamente igual
PU PI

VP
, sendo PU o peso mido da amostra, PI seu peso imerso em gua, PA o peso da amostra
V
seca, V o volume da amostra e VP o volume da porosidade aberta.

2- Demonstre que uma densidade relativa definida por DR =

A
pode ser determinada pela
B

PA PI
, sendo PA, PI e PU, os mesmo do exerccio anterior e A e B as
PU PI
densidades aparente e bulk do material. A densidade aparente definida como a razo entre a
massa da amostra e seu volume total, o que considera o volume do slido e os volumes das
porosidades aberta e fechada.

expresso DR =

3- Uma barra de alumina de dimenses 1cm x 1cm x 5cm pesada a seco, dando 0,1678N. Esta
barra imersa em gua fervente por duas horas. Depois, a barra levantada, sua superfcie
enxugada e seu peso mido medido, dando 0,1704N. Depois a amostra imersa em gua na
temperatura ambiente e o peso imerso medido, dando 0,1204N. Levando em considerao que
a densidade terica da alumina 3,95g/cm3, determine:
a) a absoro de gua
b) a densidade bulk
c) a porosidade aparente
d) a densidade relativa definida pelo exerccio anterior
e) frao de volume ocupado pela porosidade total
f) frao de volume ocupado pela porosidade fechada.

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7.6. Referncias
D.W. RICHERSON, Modern Ceramic Engineering. Properties, Processing and Use in Design.
Segunda Edio. Editora Marcel Dekker. 1992.

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