As Pilhas eletroqumicas so dispositivos criados pelo homem, que transformam a

energia liberada numa reao qumica em energia eltrica. A reao, que ocorre no
interior da pilha, deve ser ao mesmo tempo, espontnea e de oxido-reduo. Existem
vrias reaes que se encaixam nesse domnio

Figura 1

Figura 2
O conceito
As Pilhas eletroqumicas so dispositivos criados pelo homem, que transformam a
energia liberada numa reao qumica em energia eltrica. A reao, que ocorre no
interior da pilha, deve ser ao mesmo tempo, espontnea e de oxido-reduo. Existem
vrias reaes que se encaixam nesse domnio.
O grande problema para construir uma pilha fazer com que a oxidao de uma dada
espcie (quase sempre um metal) ocorra num lugar e a reduo de outra
espcie(quase sempre um ction) ocorra em outro lugar.Esse o segredo.Tenha
sempre em mente.
O esquema da pilha e sua descrio
Observe com ateno a figura1
O recipiente est dividido em dois compartimentos separados por uma parede porosa
que, mais tarde, voltaremos a falar sobre ela.A parede permite que os ons passem de
um compartimento para o outro quando eles sofrem atraes eltricas.Isso ser
discutido mais tarde.
No compartimento esquerda h uma soluo aquosa contendo um composto inico
dissolvido, cujo ction A2+.Claro que a soluo tambm possui nions, mas eles no
tm importncia no momento.Por simplicidade, suponha que o nion seja Cl -.

Mergulhado parcialmente na soluo h o metal A.O conjunto chamado meia-pilha,

ou meia clula A / A2+(aq).
No compartimento da direita temos a meia-clula B / B3+(aq) , que contm o metal B
parcialmente mergulhado na soluo onde h um composto inico solvel do ction
B3+.(Os nions no tm importncia por enquanto mas,para efeito de
raciocnio,suponha que tambm seja Cl-)
OBS.Os ctions em soluo podem ter cargas as mais comuns que so +1, +2 ou +3 (
tais como Ag1+ , Zn2+ ou Al3+). Nesses casos os metais mergulhados seriam,
respectivamente ,prata,zinco e alumnio.
Observe novamente a figura e veja que h um fio condutor (que pode ser de cobre)
ligando os metais A e B.No meio do caminho representamos uma pequena
lmpada.As setas indicam o movimento de eltrons do metal B para o metal A. A
pequena lmpada acende na passagem da corrente eltrica.
Como funciona a Pilha: Anote os dados abaixo.
1.

Os dois metais A e B so chamados, genericamente, de Eletrodos.

1.

O eletrodo de onde saem os eltrons (no caso, B) chamado eletrodo

negativo ou nodo da Pilha.

1.

O eletrodo onde chegam os eltrons (A, no exemplo) chamado eletrodo

positivo ou Ctodo da Pilha.

1.

No compartimento de onde saem os eltrons h oxidao do metal (para

liberar os eltrons).

1.

No compartimento aonde chegam os eltrons h reduo do ction (que

consomem os eltrons).

1.
1.
1.

Sobre os Potenciais Normais de Reduo : E0 do nodo < E0 do ctodo .

Os eltrons saem do lugar de E 0 menor para o de E0 maior (do nodo para
o ctodo).
Sobre a Fora Eletromotriz :

FEM = E0 (ctodo) E0 (nodo). Esse valor inicial, no estado padro.

medida que a pilha est funcionando a FEM vai caindo, porque o Potencial de
Reduo do
ctodo(que tem o maior valor) vai diminuindo enquanto que o Potencial de reduo do
nodo(o de
menor valor) vai aumentando.Se a FEM chegar a ZERO no h mais corrente eltrica.
Para o exemplo genrico acima :
Voc deve entender que :
1 O metal B sofre oxidao : B(s) B3+ + 3 e- .
2

2 O ction A2+ sofre reduo : A2+ + 2 e- A

Na equao da reao global (completa) no aparecem eltrons.Para isso
multiplicamos a semi-equao de oxidao por 2, e a semi-equao de reduo por
2.Somando as duas,os eltrons so cancelados :
3 A2+ + 2 B 2 B3+ + 3 A
3 Pelo movimento dos eltrons (de B para A) reconhea que B funciona como nodo
e que A funciona como Ctodo. Veja que mesmo no tendo sido dados os Potenciais
de Reduo das duas meias-pilhas, voc reconheceu o compartimento andico e o
compartimento catdico.
A reao global descrita acima espontnea : Entre os dois ctions o oxidante mais
forte A2+(1o membro) e o redutor mais forte entre os metais B(tambm no
1o membro).
Muita ateno !
A reao conduzida da forma descrita,com a oxidao acontecendo num lugar e a
reduo em outro,permite gerar a corrente eltrica. No entanto,se fizssemos a adio
do metal B diretamente a uma soluo que contm o ction A2+, a reao aconteceria
(como est descrita,mas) sem produzir a corrente eltrica.No primeiro caso dizemos
que acontece uma reao eletroqumica de oxido-reduo.No segundo caso temos a
reao qumica de oxido-reduo.
Sobre a Parede Porosa (que divide os dois compartimentos)
medida que a pilha vai operando a concentrao dos ctions B 3+ vai crescendo. Ao
mesmo tempo,a concentrao do ction A2+ vai diminuindo.Desse modo,no lado
esquerdo passa a existir um excesso de Cl-, enquanto que no lado direito h uma
carncia desse nion. Para manter a eletro neutralidade das duas solues, os nions
Cl-(neste exemplo) vo migrar do compartimento da esquerda para o da direita.
Voc poderia at fazer uma boa ideia disso:
Toda vez que desaparecem 3 ctions A2+ no lado esquerdo,surgem dois ctions B3+ no
outro lado.Assim migram 6 nions Cl- do lado esquerdo para o direito.
Muitas vezes, no lugar da parede porosa para separar as duas meias pilhas,empregase a chamada Ponte Salina,como mostra a figura seguinte: (Figura 2)
A pilha aqui representada conhecida pelo nome Pilha de Daniell. Ela formada pelas
meias-pilhas Zn2+/Zn e Cu2+/Cu.Como os eltrons saem do zinco para o cobre, ento j
sabemos qual o metal que sofre oxidao(Zn),qual a meia-pilha de menor Potencial de
Reduo(a de Zinco) e tambm qual o ction que sofre reduo(Cu 2+) e a meia-pilha
de maior Potencial de Reduo (a de cobre).
A oxidao descrita por Zn Zn2+ + 2 e- ,
A reduo dada por Cu2+ + 2e- Cu
3

E a reao global representada por Cu2+ + Zn Cu + Zn2+ .

Alm disso, podemos afirmar que o ction de cobre oxidante mais forte do que o
ction de zinco, bem como que o zinco metlico redutor mais forte do que o cobre
metlico.Veja que na reao espontnea o oxidante mais forte e o redutor mais forte
encontram-se no primeiro membro.
A Ponte Salina une as duas meias-pilhas.Ela contm uma soluo aquosa saturada de
um sal, como o sulfato de potssio na figura acima.Durante o funcionamento da pilha a
concentrao dos ons de zinco vai aumentando ao passo que a dos ons de cobre vai
diminuindo.Assim,para manter a eletro neutralidade de cada soluo ons sulfato
migram para a soluo da direita enquanto ons de potssio migram para a soluo da
esquerda.O sulfato de potssio faz,portanto, uma ponte entre as solues das duas
meias-pilhas.
Pode-se descrever a Pilha de Daniell(e qualquer outra pilha semelhante) pelo
esquema abaixo :
Zn / Zn2+ // Cu2+ / Cu
Onde esquerda se representa a meia-pilha de Potencial menor(nodo) , a dupla
barra representa a Ponte Salina e,em seguida, se representa a outra meia-pilha,de
Potencial de Reduo mais alto(Ctodo).
A Pilha de Daniell (animao).
Quando colocamos uma lmina de zinco numa soluo de sulfato de cobre ocorre
uma reao qumica de oxido-reduo onde a energia liberada NO convertida em
energia eltrica porque a doao de eltrons(pelos tomos de zinco) e o recebimento
de eltrons(pelos ctions de cobre) aconteceu no contato entre os reagentes.Para se
obter energia eltrica,como foi dito acima,a doao deve ocorrer num lugar e o
recebimento em outro. Assim,veja a montagem inicial:
Dois recipientes,um contendo soluo de sulfato de zinco e o metal zinco
mergulhado,e o outro com soluo de sulfato de cobre, na qual mergulha parcialmente
uma lmina de cobre.A Ponte Salina(faz uma ponte entre as duas meias-pilhas)
contm soluo saturada de sulfato de sdio. Os eltrons passam da lmina de zinco
para a de cobre fazendo acender a lmpada.Desse modo o eletrodo de zinco o
nodo da pilha enquanto o eletrodo de cobre o ctodo. medida que a pilha
funciona,aumenta a concentrao do ction de zinco enquanto diminui a concentrao
do ction de cobre.Os ons da ponte salina migram em sentidos opostos (nion sulfato
para o compartimento andico e ction de sdio para o compartimento catdico).Os
ons da ponte procuram manter a eletro neutralidade das solues dos dois
compartimentos.
Confira o Vdeo
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