MATRIAS - PRIMAS DA

FERMENTAO ETANLICA.
Prof.Clvis Parazzi

Universidade Federal de So Carlos

Centro de Cincias Agrrias

Eficincia das Culturas

LCOOIS COMBUSTVEIS

Os lcoois ocupam uma posio central na qumica orgnica. So obtidos e tambm

podem dar origem a outras funes (alquenos, steres, ter, cidos, aldedos, etc

R
O

R
C=C

R
C
O

O
R

alquenos

R
OH
cidos
carboxlicos

C
R

cetonas

C
C
R

R
OR

H
aldedo

ster
RX
halogenetos
de alquila

ROH
lcool

ROR
ter

LCOOIS COMBUSTVEIS
lcool composto orgnico em que um tomo de H, de um
alcano substitudo por um grupo hidroxila, OH.
CH4

CH3CH3

CH3OH (METANOL)
CH3CH2OH (ETANOL)

Aplicaes combustveis e reagente qumico.

LCOOL ETLICO
O ETANOL CH3CH2OH
Propriedades
Incolor
inflamvel (CH3CH2OH + 3 O2 3 H2O + 2 CO2)
Odor...... caracterstico.
Ponto de fuso.....-111,8C
Ponto de ebulio........... 78,32C.
Densidade a 20C.......................0,7894
Miscvel em gua e em outros compostos orgnicos.

VIAS DE OBTENO
a) METANOL
Obtido a partir da destilao da madeira.
(aquecimento da madeira a altas temperaturas
e na ausncia de ar). lcool da madeira.

Hidrogenao cataltica do monxido de

carbono temperaturas e presses elevadas,
em torno de 300 - 400C e 200 - 300 atm.

CO + 2H2 CH3OH

VIAS DE OBTENO
hETANOL
Via Sinttica subprodutos do petrleo

etileno

etanol

Via fermentativa
C6H12O6  2 CH3CH2OH + 2 CO2 + 23,5 Cal.
Glicose

Etanol

gs carbnico

energia

FERMENTAO ALCOLICA
(LEVEDURAS)
Sacarose

BIOMASSA
GLICOSE

TREALOSE

2 ATP
FbP

PROTENAS

DHAP

GAP
NAD
NADH
2 ATP

GLICEROL

Glicerol

AMINOCIDOS

PIRUVATO
CO2

CIDOS ORGNICOS

ACETALDEDO
NADH
NAD

ETANOL

Etanol

ACETATO

cidos
orgnicos

MATRIAS - PRIMAS
a) AMILCEAS E FECULENTAS

f Amido cereais
f Fculas razes e tubrculos
b) CELULSICAS

f Lenhosas madeiras
f Resduos sulfticos lixivia
f Bagao de cana e palha
c) AUCARADAS
f Diretamente fermentecveis trioses, tetroses e
hexoses (sucos de frutas, mel de abelha, etc.).
f No diretamente fermentecveis sacarose,
maltose, rafinose ( cana, beterraba, sorgo)
f Mistas melao

TRANSFORMAES
(No Diretamente Fermentecveis)
a) Sacarose
C12H22O11 + HOH C6H12O6 + C6H1206
(glicose) (frutose)

b) Maltose
CH12H22O11 + HOH C6H1206

+ C6H1206

(glicose)

(glicose)

c) Melibiose
C12H22011 + HOH C6H1206 + C6H1206
(Glicose)

(galactose)

d) Rafinose
C18H32016 + HOH C6H1206 + C6H1206 + C6H1206
(galactose)
(glicose)
(frutose)

DISSACARDEOS

TRISSACARDEOS

TRANSFORMAES
(Polissacardeos)
e) Amido
(C6H10O5)n + n HOH n C6H12O6 (cidos /enzimas)
(glicose)

C12H22O11 + 2 (C6H1005)n (malte)

C6H1005 + n HOH
(maltose)

f) Celulose

(dextrinas limites)

(C6H10O5)n + n HOH n C6H12O6 ( cidos/enzimas)

(glicose)

g) Pentosanas

(C5H8O4)n + n HOH n C5H10O5

h) Hemicelulose

(pentoses arabinose/xilose)

(C6H10O5)n , (C5H8O4)m + n + m HOH n C6H12O6 + m C5H10O6

(glicose)

+ m (C5H10O5) + n C6H12O6
(xilose)

(galactose)

(arabinose)

POLISSACARDEOS

(amido)

A MOLCULA DE AMIDO
a. AMILOSE (cadeias simples)

PESO MOLECULAR PODE CHEGAR AT 500.000.

HIDRLISE > ENZIMA -AMILASE AO ACASO
LIGAES ( 1-4) > GLICOSE.

b. AMILOPECTINA (cadeias ramificadas)

PESO MOLECULAR AT 1.000.000.

HIDRLISE > ENZIMA -AMILASE > ligaes ( 1-4)
> ENZIMA AMILOGLICOSIDASE > ligaes ( 1-6)

ESTRUTURA DA MOLCULA DE AMIDO

AMILOSE

AMILOPECTINA

(1-4)
D - Glicose
(1-6)

A MOLCULA DE CELULOSE
 POLISSACARDEO
FORMADO POR MOLCULAS DE D-GLICOSE,

COMPOSTA POR CADEIA LINEAR ( 1-4),

FUNO ESTRUTURAL.
 HIDRLISE
ENZIMAS CELULASES >ligaes (1-4).

MATRIAS - PRIMAS NO BRASIL

a) Comuns
h Cana-de-acar
z caldo da cana e derivados
z melao (resduo)

b) Outras
h Milho
hSorgo Sacarino - (colmo e gros)
h Resduos agrcolas - (bagao, colmos, palhas).

QUEBRANDO MOLCULAS PARA PRODUZIR

LCOOL
ACAR

AMIDO

CELULOSE

PRONTO PARA
USO

REQUER
COZIMENTO E

REQUER PRTRATAMENTOS E

NO REQUER
TRATAMENTO
ESPECIAIS

HIDRLISE
ENZIMTICA

HIDRLISE QUMICA
E/OU ENZIMTICA

LCOOL DE MILHO
O custo do produto (lcool),
y EUA U$ 1,10 a 1,40/galo (3,785L).
y Brasil U$ 0.65 a 0,85/galo.

Ganhos de ordem ambiental (UNICA, 2005)

(unidade de energia gerada por cada unidade de energia
fssil gasta na produo)
y Alcooll de milho - so geradas 1,2 a 1,4 unidades de
energia.
y Cana-de-acar so geradas de 8 a 10 unidades de
energia ( 700%).

Caractersticas Gerais do
Milho

Um dos cereais mais

cultivados no mundo.

Composio : carboidratos,
protenas, vitaminas, sais
minerais, leos, aucares,
gorduras, celulose e
calorias.

Produo do lcool de Milho

X Etapas

h Recebimento, Controle e Limpeza

remoo de materiais estranhos (pedaos de sabugo,
partculas metlicas, p);

Produo do lcool de Milho

h

Macerao ou Amolecimento
O milho limpo transportado para grandes tanque de macerao.
Durante a macerao, os componentes solveis so extrados do
gro.
O milho j amolecidos passam por moinhos de baixo atrito, so
quebrados, perdem a pelcula e liberam o germe do endosperma.

Tanque de macerao

Produo do lcool de Milho

h Separao do Grmen
O germe, nesta etapa, contm de 40 a 50% de
leo, ele mais leve do que o endosperma e a
pelcula, separado pela fora centrifuga
(hidrociclones).
O germe limpo que foi separado, secado e o
leo cru removido atravs de prensas mecnicas
e/ou extrao com solventes.

Produo do lcool de Milho

h Moagem e Peneirao

Pelcula +
Endosperma

Triturao e
Filtragem
(Moinhos de

Amido/Glten

Impacto)

Mistura
Remanescente

Separadores de Amido

Produo do lcool de Milho

h Separao do Amido

A massa fluda de gua de amido e glten separada

por centrifugao.
A maior parte segue para produo de xaropes de
milho e dextrose

O amido, com ainda 1 ou 2 % de protenas

diludo e lavado (de 8 a 14 vezes), em
hidrociclones at remoo total de protenas,
chegando-se assim a um amido de alta
qualidade, tipicamente 99,5% puro.

Produo do lcool de Milho

h Converso do Amido
cido/enzima - amilase

Dextrose

Amido
(suspenso H2O)

converso

(Soluo com baixo

teor)

h O tratamento com outra enzima (glicoamilase) continua o processo de

converso.
No processo, os refinadores podem parar a ao cida ou enzimtica, em
pontos determinados, para obter as misturas certas de acares com
dextrose e maltose para os xaropes atenderem a diferentes
finalidades.

Produo do lcool de Milho

h Fermentao DEXTROSE t ACARES
A dextrose , de todos os acares, um dos mais
fermentveis.

Aps a converso do amido a dextrose enviada a

fermentao onde convertida em lcool em processo
tradicional de fermentao por leveduras ou outros
bioprodutos obtidos por fermentao bacteriolgica.
Aps fermentao, o caldo resultante destilados para
recuperar lcool ou concentrado por separao com
membrana para produzir outros bioprodutos.
O dixido de carbono da fermentao recuperado para venda
e os nutrientes restantes aps a fermentao so
utilizados como componentes de ingredientes para
nutrio animal.

Produo do lcool de Milho

Produo do lcool de Bagao

hCOMPOSIO DO BAGAO DE CANA
LIGNOCELULSICOS

45%

SLIDOS INSOLVEIS

2-3%

SLIDOS SOLVEIS

2-3%

UMIDADE

50%
BAGAO
INTEGRAL

FIBRA

MEDULA

CELULOSE %

46,6

47,7

41,2

HEMICELULOSE %

25,2

25,0

26,0

LIGNINA %

20,7

19,5

21,7
Fonte: Russel, 2007.

PALHA DE CANA
COMPOSIO QUMICA DOS RESDUOS DA COLHEITA DE CANA

Fonte: Russel, 2007.

CELULOSE

45,1%

HEMICELULOSE

25,6%

LIGNINA

12,7%

OUTRAS MATRIAS
ORGNICAS

4,3%

CINZA

8,0%

UMIDADE

9,7%

Produo de Etanol.

Palha de Cana

HIDROLISE DE MATERIAL
LIGNOCELULSICOS

REQUERIMENTOS PARA AS
MATERIAS PRIMAS
NO BRASIL A MATERIA PRIMA MAIS
APROPRIADA O BAGAO DE CANA
(FUTURAMENTE A PALHA)

COMPOSIO DO
BAGAO DE CANA

DISPONIBILIDADE
BAIXO CUSTO

NO REQUER PREPARO DEMASIADO

ESTA DISPONIVEL EM GRANDES VOLUMES
SEU CUSTO COMPARATIVAMENTE MENOR

ESTANDO DISPONIVEL NO LOCAL NO

ENVOLE CUSTOS ADICIONAIS DE
TRANSPORTE

CELULOSE
HEMICELULOSE
LIGNINA

Produo de Etanol

PROCESSOS DE HIDRLISE
cido
concentrado

Pr-tratamentos

Hidrlise
Qumica

cido
diludo

Hidrlise
Enzimtica

Solvente
orgnico

TECNOLOGIA
DHR

Produo de Etanol de Bagao ou Palha

Converso de Ligno-celulsicos em Etanol

Fonte: Russel, 2007.

(CDM) -converso direta pelo microorganismo

(SFS) - sacarificao e fermentao simultnea.

Produo de Etanol PROCESSO DHR

TQ. PREPARO DE
HIDROSSOLVENTE
ETANOL

H2SO4

CONDENSADORES

COLUNA
RECUP. DE
ETANOL

BAGAO

TANQUES
LIGNINA

REATOR

BALES
DE
FLASH

FERMENTAO

INTEGRAO DHR

ACAR

CANA

PALHA

LCOOL

BAGAO
+ PALHA

DESTILARIA DE LCOOL
OU USINA DE ACAR COM DESTILARIA ANEXA

HIDROLISADO

(PROCESSO TRADICIONAL OTIMIZADO

ENERGETICAMENTE)
VINHAA

PALHA

DHR

ENERGIA

LIGNINA

CALDEIRA +
TURBOGERADOR

BIODIGESTO
BIOGS

EFLUENTE

Fonte: Russel, 2007.

ENERGIA

ENERGIA EXCEDENTE

Hidrlise de Bagao
FONTE: Didini S/A Indstrias (Qumica e derivados, 2006)

FASES/

RENDIMENTOS

Hexoses Pentoses Hexoses Pentoses Hexoses Pentoses

Sacarificao (%)

82

82

82

82

90

90

Fermentao (%)

90

90

62

90

82

Destilao (%)

99

99

98

99

98

lcool (L/t)

109

109

41

120

60

lcool Total (L/t)

109

150

180

MATRIA-PRIMA PARA A PRODUO DE LCOOL

(Caractersticas)

Caractersticas

Sorgo Sacarino

Cana-de-acar

Ciclo vegetativo

120 a 130 dias

12 e 18 meses

Rendimento (t/ha)

48,0

65,0

Umidade %

67,9

68,7

Acares Redutores (%)

5,6

3,0

Acares Redutores totais (ART/ t)

96,3

105,0

lcool a 100 GL (L/t)

62,4

67,9

Fonte: TEIXEIRA et al., 1997 (Cienc. Tecnol. Alim., v.17,n.3, 1997)

MELAO

Variabilidade de composio do melao em Usinas de acar

ELEMENTO
gua, %
Slidos Totais, %
Brix, %
Pureza %
Sacarose, %
Glicose, %
Frutose, %
Acares redutores, %
Acares totais, %
Gomas, ppm
Subst. Red. Infermentescveis, %
Matria nitrogenada, ppm
Acidez sulfrica, %
PH
Cinzas, %
P2O5
K20
CaO
MgO
SiO2
Fe2O3
SO3
Cl
Na2O
Vitaminas A, B1 e B2

Valores observados
SO PAULO (1)
ALAGOAS (2)
Mdio Mnimo Mximo Mdio Mnimo Mximo
17,3
8,2
26,8
82,7
73,2
91,8
80,0
65,0
88,0
78,61
76,77
83,30
65,0
56,0
76,0
46,54
40,41
55,67
52,0
47,0
64,0
12,0
6,0
20,0
9,0
5,0
17,0
6,0
4,0
12,0
16,20
14,45
18,03
65,6
52,1
72,1
54,73
51,11
61,09
0,0
2000
0,3
0,1
0,5
100
300
0,30
0,18
1,2
6,3
5,0
6,8
5
3,5
7
0,05
0,01
0,15
0,07
0,02
0,14
2,1
1,23
2,68
3,51
2,93
4,52
0,36
0,14
0,73
1,36
0,93
2,03
0,12
0,03
0,6
1,03
0,60
1,31
0,58
0,56
0,62
0,32
0,28
0,56
1,17
1
1,19
0,18
0,14
0,28
0,12
0,11
0,19
Varivel

Fonte: Sntese de publicaes da Copersucar - (1) e (2) - Vasconcelos, 1985

Produo do lcool da Cana-de-Acar

CANA-DE-ACAR
Acar: 12-18%
Fibra: 12-14% - sem computar os resduos de colheita.
Cera 0,1-0,3%
Cinza: 2-3%

h PRODUO DE ACAR E LCOOL.

CANA

RECEPO/
PREPARO EXTRAO

BAGAO

CALDO

PROCESSO
ACAR

ACAR

MELAO
CALDO

GERAO DE
VAPOR e
ELETRICIDADE
PROCESSO
LCOOL

LCOOL

VINHAA

Converso da Sacarose da Cana

Usina de acar
Acar:
Ethanol

120 kg/TC
do melao:

7 l/TC

Acar / Etanol (50/50) (Usina com Destilaria anexa)

Acar:

67 kg/TC

Etanol:

42 l/TC

Etanol (Destilaria Autnoma)

Etanol:

85 l/TC

ENERGIA RENOVVEL
a) BCTRIAS RECOMBINANTES
Etanol hidrolisado de bagao, palhas, etc.
Escherichia coli (Applied and Environmental Microbiology, 1989)

b) ETANOL PARA PRODUO DE HIDROGNIO

Hidrognio gerar eletricidade motor eltrico
veculos(IFGW, 2006).

c) BIODIESEL (Converso de leos ou gorduras em steres)

leo + Metanol steres Metlicos + Glicerol
leo + Etanol - steres Etlicos + Glicerol.

F I M

Clvis Parazzi
E-mail: parazzi@cca.ufscar.br