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CCombustivel QNE V15a06 PDF
CCombustivel QNE V15a06 PDF
EM
QUMICA
Uma das principais foras motivadoras da pesquisa cientfica e tecnolgica procurar solues para os
problemas que afetam a sociedade, como, por exemplo, a gerao de energia. Este artigo define o que so as
clulas a combustvel, discute de forma resumida os princpios que determinam o seu funcionamento e apresenta
alguns dos mais recentes progressos nas suas aplicaes.
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(3)
O + n1e P1 (processo de
no seu interior. O inverso dessa
reduo, catodo) (1)
situao ocorre nas clulas eletrolticas, onde a energia fornecida por uma
R P2 + n2e (processo de
fonte externa utilizada para provocar
oxidao, anodo) (2)
uma transformao qumica no espontnea (G > 0). A Tabela 1 apreA seo Atualidades em Qumica procura apresentar assuntos que mostrem como a qumica uma cincia viva, seja com
senta uma comparao entre as
relao a novas descobertas, seja no que diz respeito sempre necessria reviso de conceitos.
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Clulas a combustvel
lizao.
A clula a combustvel como sistema de converso de energia foi inventada por sir William Grove no sculo
XIX. Na poca, as fontes primrias de
energia eram abundantes, irrestritas e
baratas; portanto, no havia foras
motivadoras para um desenvolvimento
significativo das clulas a combustvel.
J no comeo do sculo XX, a converso de energia qumica em energia eltrica tornou-se mais importante devido
ao aumento do uso da eletricidade,
Figura 1: Representao esquemtica da forma mais simples de um sistema eletroqumico
mas as aplicaes prticas das clulas
prtico, constitudo por dois eletrodos (condutores eletrnicos) e um eletrlito (condutor
a combustvel apareceram somente
inico).
nos ltimos quarenta anos. Durante a
ltima dcada, entretanto, a tendncia
como as pilhas e as baterias. A difecaractersticas das clulas galvnicas
a uma maior flexibilidade na gerao
rena principal em relao s pilhas e
e das eletrolticas.
de energia e o crescimento da populabaterias que, nas clulas a combusAs clulas galvnicas fornecem
o mundial contriburam para o autvel, os reagentes no esto contidos
uma maneira segura e compacta para
mento do interesse no desenvolvimenno interior do sistema, mas sim armao armazenamento de energia qumica,
to de plantas geradoras de energia de
zenados externamente. A clula a
que pode ser liberada como energia
maior potncia e descentralizadas.
combustvel produz energia eltrica
eltrica de forma controlada; ou seja,
Mais recentemente, a crescente
medida que os reagentes so introcomo uma corrente eltrica gerada por
preocupao em relao ao impacto
duzidos no sistema. O
uma diferena de potencial. Um grande
negativo no ambiente
A clula a combustvel
combustvel oxidado
nmero de reaes eletroqumicas
da utilizao de comcomo sistema de converso
de forma contnua no
pode ser usado em dispositivos prbustveis fsseis para
de energia foi inventada
anodo, enquanto oxiticos, sendo que a escolha influena gerao de eletricipor sir William Grove no
gnio reduzido no
ciada pela disponibilidade e custo dos
dade e para a propulsculo XIX. Na poca, as
catodo. Assim, a reamateriais, sua estabilidade, a tempeso de veculos tem
fontes primrias de energia
o que ocorre na cratura de operao, a energia total arsido o principal fator
eram abundantes, irrestritas
lula a combustvel
mazenada por unidade de massa e
que influencia o dee baratas; esse fato no
uma verdadeira reafatores relativos segurana. As pilhas
senvolvimento das
motivou o desenvolvimento
o de combusto. A
e as baterias que permitem o funcioclulas a combustvel.
das clulas a combustvel
circulao de eltrons
namento de muitos dos aparelhos utiliEssas clulas so disatravs do circuito exzados no nosso dia-a-dia so clulas
positivos de converterno permite que se complete a
galvnicas e foram objeto de um artigo
so de energia limpos e podem ajudar
reao e produz o trabalho eltrico.
detalhado nesta revista (Bocchi et al.,
a reduzir as emisses de poluentes na
2000).
As clulas a combustvel constituem
atmosfera.
uma nova tecnologia que, aps muitos
As clulas a combustvel so tamPrincpios bsicos
anos de pesquisa e desenvolvimento,
bm dispositivos de converso de
est atingindo a fase de comerciaenergia qumica em energia eltrica,
As clulas a combustvel so clulas galvnicas nas quais a energia de
Gibbs de uma reao qumica transformada em energia eltrica (por meio
Tabela 1: Comparao das clulas galvnicas e eletrolticas.
da gerao de uma corrente).
Parmetro
Clula galvnica
Clula eletroltica
Com a tecnologia atual, o nico
combustvel
que proporciona correntes
Transformao
qumica eltrica
eltrica qumica
de interesse prtico o hidrognio,
Tendncia termodinmica
espontnea
no espontnea
apesar de j existirem clulas que utilizam diretamente metanol como comG
<0
>0
bustvel. Mas, neste caso, as correntes
Polaridade dos eletrodos
obtidas ainda so relativamente baixas.
Anodo
+
A estrutura bsica de todas as clulas
a combustvel semelhante: a cCatodo
+
lula unitria consiste em dois eletrodos
Tipo de clula
auto-impulsionada
impulsionada
porosos, cuja composio depende do
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Clulas a combustvel
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tipo de clula, separados por um ele(G0) de uma reao redox relacionatrlito e conectados por meio de um
se com a diferena de potencial da
circuito externo. Os eletrodos so
clula (Eo):
expostos a um fluxo de gs (ou lquido)
G0 = - nFE0
(7)
para suprir os reagentes (o combustvel
e o oxidante). Um esquema de uma
sendo n o nmero de eltrons envolclula a combustvel hidrognio/
vidos na reao, F a constante de Faraoxignio apresenday e E0 o potencial
tado na Figura 2. O
termodinmico de
As clulas a combustvel
hidrognio gasoso (o
equilbrio (na ausncia
so muito mais eficientes na
combustvel) penetra
de fluxo de corrente;
converso em trabalho da
atravs da estrutura
para reagentes e proenergia liberada na reao
porosa do anodo, disdutos em seus estade combusto, porque no
solve-se no eletrlito e
dos-padro).
so dispositivos trmicos
reage nos stios ativos
Para a reao gloda superfcie do eletrodo, liberando
bal dada pela equao (6) a 25 C, G0
eltrons e formando prtons (H+). Os
= -237 kJ/mol. Portanto, o potencial
eltrons liberados na oxidao do
termodinmico de equilbrio da clula
hidrognio chegam ao catodo por
a combustvel (para reagentes e
meio do circuito externo e ali participrodutos em seus estados-padro)
pam da reao de reduo do oxignio. Os prtons formados no anodo
(8)
so transportados ao catodo, onde
reagem formando o produto da reao
valor que corresponde diferena dos
global da clula a combustvel: gua.
potenciais de equilbrio do catodo (E0C)
Em outras palavras, nessa clula a
e do anodo (E0A):
combustvel a reao que ocorre no
(9)
E0 = E0C - E0A
anodo a oxidao de hidrognio e a
reao que ocorre no catodo a reduA voltagem da clula a combustvel
o de oxignio, usualmente do ar. Em
corresponde diferena de potencial
meio cido as reaes so:
dos eletrodos (catodo e anodo). Essa
H2 2H++ 2e (anodo)
(4)
voltagem, em condies de circuito
aberto, igual ao valor do potencial terO2 + 2H+ + 2e H2O (catodo) (5)
modinmico de equilbrio. Quando circula uma corrente, o sistema realiza traConseqentemente, a reao globalho eltrico e a voltagem da clula a
bal da clula a combustvel :
combustvel desvia-se do potencial de
H2 + O2 H2O
(6)
equilbrio. Esse desvio em relao ao
valor de equilbrio denominado soA variao de energia de Gibbs
Clulas a combustvel
Eficincia
Na gerao termoeltrica, um combustvel simplesmente queimado para produzir calor, que usado para gerar o vapor que movimenta as turbinas
que acionam os geradores eltricos. A
eficincia global da converso de
energia qumica em trabalho foi melhorada at alcanar valores prximos a
35%, mas no se esperam melhoras
significativas nesse processo. A percentagem de eficincia terica das turbinas a vapor e de dispositivos simi-
m/m). Essa clula opera a temperatumenores que as tericas. Em condies prticas de operao, a voltagem
ras prximas a 80 C. No estado atual
da clula a combustvel se aproxima
de desenvolvimento, as clulas a comde 0,7 V, o que se traduz em uma
bustvel alcalinas so as que apreseneficincia prtica ao redor de 50%.
tam os melhores desempenhos. Porm, so afetadas pela contaminao
Embora a alta eficincia das clulas
a combustvel seja uma vantagem
com CO2 atmosfrico, que reage com
o eletrlito formando carbonato.
marcante em relao a outras formas
Como se mostra na Figura 1, o elede transformar energia qumica em
trlito em um sistema eletroqumico
energia eltrica, importante salientar
nem sempre uma
outros aspectos posisoluo eletroltica,
tivos das clulas a
A alta eficincia das clulas
podendo tambm ser
combustvel. O resula combustvel uma
uma membrana contado do funcionamenvantagem marcante em
dutora inica. Esse
to da clula a gerarelao a outras formas de
o caso das denominao de eletricidade,
transformar energia qumica
das clulas a combusgua como produto e
em energia eltrica
tvel de eletrlito policalor gerado pela dismrico
slido,ou
sipao do sistema.
PEFC (polymer electrolyte fuel cell), nas
Em muitos sistemas, o calor gerado
quais o eletrlito uma membrana
tambm pode ser aproveitado (a utilipolimrica, como por exemplo Nafion
zao simultnea da eletricidade e do
(desenvolvida pela E.I. DuPont). A
calor produzidos pela clula se denomembrana de Nafion um polmero
mina co-gerao). Ou seja, as clulas
fluorado que contm grupos sulfnicos
a combustvel so dispositivos gerafixados na cadeia polimrica. quimidores de energia eficientes e essencialcamente inerte em meios oxidantes ou
mente no poluentes. Portanto, podem
redutores, e a alta condutividade que
ser instaladas sem prejuzo ambiental
apresenta est associada ao transem regies com alta densidade popuporte de prtons. As PEFC geralmente
lacional, evitando-se o alto custo de
operam a temperaturas entre 85 C e
instalao de redes de transmisso em
105 C.
longas distncias. Alm disso, as cOs trs tipos de clula a combuslulas a combustvel utilizam poucas partvel descritos pertencem ao grupo das
tes mveis e, conseqentemente, proclulas de baixa temperatura. Outras
duzem tambm menor poluio soclulas operam a temperaturas elevanora.
das. Nas denominadas clulas a comTipos de clulas
bustvel de xido slido, ou SOFC (solid
A classificao das clulas a comoxide fuel cell), o eletrlito um xido
bustvel feita, de forma geral, em funcondutor de ons. O material utilizado
o do eletrlito que utilizam, mas elas
usualmente zircnia (ZrO2), ou um
tambm podem ser classificadas sexido misto contendo 90% de ZrO2 e
gundo a temperatura de operao.
10% de Y2O3 (tria). O portador de carNas denominadas clulas a comga no eletrlito o on O2. As SOFC
bustvel de cido fosfrico, tambm
operam a temperaturas da ordem de
conhecidas como PAFC (do ingls 800 C a 1.000 C.
phosphoric acid fuel cell), o eletrlito
Um outro tipo de clula que opera
cido fosfrico concentrado (90-100%
a altas temperaturas a chamada cm/m). Essas clulas operam a temlula a combustvel de carbonatos funperaturas entre 160 C e 220 C. Comdidos, ou MCFC (molten carbonate fuel
paradas com outros tipos de clulas,
cell), que opera entre 600 C e 800 C.
as clulas a combustvel de cido
O eletrlito uma mistura de carbonafosfrico so as que se encontram em
tos de sdio, de ltio e potssio.
estado mais avanado de desenvolviEmbora o principal combustvel semento. Por outra parte, nas clulas a
ja o hidrognio, os problemas relativos
combustvel alcalinas, ou AFC (alkaline
aos seus armazenamento e distrifuel cell), utiliza-se como eletrlito uma
buio tm levado procura de comsoluo concentrada de KOH (30-50%
bustveis alternativos que facilitem a
Clulas a combustvel
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utilizao nas clulas. Vrios combustveis podem, em princpio, ser oxidados no anodo, mas o metanol atualmente a opo mais atrativa, porque
pode ser produzido a partir de gs natural ou de recursos renovveis, como
a biomassa, e porque se considera que
possvel adaptar a infra-estrutura existente para os combustveis derivados
do petrleo para armazenar e distribuir
o metanol. A denominada clula a combustvel de metanol direto, ou DMFC
(direct methanol fuel cell), constitui uma
exceo classificao das clulas baseada no eletrlito que utilizam. Nesse
Figura 4: Esquema de uma clula a combustvel de metanol direto.
caso, a denominao da clula devese ao fato de que o combustvel
utilizado metanol, que introduzido
que nas clulas a combustvel de carcas ocorrem. Portanto esses materiais
diretamente no anodo. A Figura 4
bonatos fundidos utilizam-se ligas de
devem apresentar uma alta atividade
apresenta um esquema de uma clula
Ni (Ni-Al ou Ni-Cr) como anodos e NiO
eletrocataltica, ou seja, devem favorea combustvel de metanol direto. As
como catodo.
cer a cintica das reaes eletroqumiclulas a combustvel de metanol direto
cas parciais. Tambm necessrio que
Geradores e combustveis
so clulas baseadas na tecnologia
sejam estveis nas condies prticas
das PEFC, ou seja, o
Um conjunto de vrias clulas unitde operao.
eletrlito que usam
rias apropriadamente conectadas em
Os materiais utilizaEmbora o principal
uma membrana, e
srie constitui um gerador. H difedos dependem do tipo
combustvel seja o
operam a temperarentes tipos de geradores, que podem
de clula. Na atualihidrognio, os problemas
turas baixas, entre
ser classificados em sistemas diretos,
dade, as clulas a
relativos aos seus
60 C e 120 C.
indiretos ou regenerativos. Nos sistecombustvel que opearmazenamento e
A Tabela 2 resume
mas diretos, o combustvel introduram a baixas temperadistribuio tm levado
as caractersticas dos
zido na clula na mesma forma em que
turas geralmente utiliprocura de combustveis
diferentes tipos de
armazenado, por exemplo hidrognio
zam anodos e catodos
alternativos que facilitem a
clulas a combustvel.
gasoso ou metanol lquido, e o produto
nos quais o material
utilizao nas clulas
A natureza dos
de reao descartado. Nos sistemas
ativo Pt na forma de
materiais que constituem os eletrodos
indiretos, um combustvel como gs
nanopartculas ancoradas sobre carbodas clulas a combustvel um detalhe
natural, etano, propano, metanol etc.
no. As clulas a combustvel de xidos
importante, porque na superfcie dos
transformado em hidrognio antes de
slidos usam atualmente anodos de
eletrodos que as reaes eletroqumiser introduzido na clula (Figura 5). EsNiO e catodos de LaSrMnO3, enquanto
sa transformao usualmente realizada por meio de um processo denoTabela 2: Caractersticas dos diferentes tipos de clulas a combustvel.
minado reforma a vapor, no qual o
combustvel reage com vapor de gua
Tipo de clula Eletrlito e espcie que Temperatura de
Reaes
sobre um catalisador formando H2 e
transporta a carga
operao / oC
CO2.
cido fosfrico
H3PO4 (90-100%)
160-220
H2 2H+ + 2e
Os sistemas regenerativos so se(PAFC)
(H+)
1/2O2 + 2H+ + 2e H2O
melhantes aos sistemas diretos que
utilizam hidrognio, mas o produto da
Alcalina (AFC)
KOH (30-50%)
<100
H2 + 2OH 2H2O + 2e
reao da clula a combustvel (gua)
(OH)
1/2O2 + H2O + 2e 2OH
reconvertido em hidrognio (por mEletrlito polimrico membrana de
60-120
H2 2H+ + 2e
todos trmicos, fotoqumicos ou por
(PEFC)
Nafion (H+)
1/2O2 + 2H+ + 2e H2O
eletrlise) para ser reutilizado na clula.
Os sistemas diretos so os mais conMetanol direto
membrana de
60-120 CH3OH + H2O CO2 + 6H+ + 6e
(DMFC)
Nafion (H+)
3/2O2 + 6H+ + 6e 3H2O
venientes porque no envolvem sistemas auxiliares para o processamento
2
2
xido slido
ZrO2 (O )
800-1000
H2 + O H2O + 2e
2
do combustvel, que produzem uma di(SOFC)
O2 + 2e O
minuio da eficincia final do procesCarbonato fundido Li2CO3/ K2CO3
600-800
H2 + CO32 H2O + CO2+ 2e
so. Entretanto, nos sistemas indiretos,
(MCFC)
(CO32)
1/2O2 + CO2 + 2e CO32
o calor gerado pela prpria clula pode
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Clulas a combustvel
Aplicaes
Embora a clula a combustvel como dispositivo de converso de energia qumica em energia eltrica tenha
sido inventada no sculo XIX, as aplicaes prticas surgiram somente nos
ltimos quarenta anos. As clulas a
combustvel foram utilizadas com sucesso no programa espacial norteamericano nos projetos Gemini, Apollo
e nibus espacial. Nos veculos espaciais, as clulas utilizam hidrognio puro como combustvel. As primeiras clulas a combustvel utilizadas no programa espacial eram clulas de eletrlito polimrico. Um gerador com uma
potncia de 1 kW foi utilizado no projeto
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bustvel na RMSP. O projeto financiado pelo GEF (Global Environmental Facility), diviso do Programa das Naes
Unidas para o Desenvolvimento
(PNUD), e pela Financiadora de Estudos e Projetos (FINEP). A coordenao est a cargo da EMTU. Os objetivos do projeto so:
demonstrar a viabilidade de utilizar nibus com clulas a combustvel
no trnsito urbano;
contribuir para a reduo do custo dos nibus com clulas a combustvel por meio da produo massiva;
implantar um programa de demonstrao que poder ser exportado para outros locais no mundo que
sofrem severos problemas de poluio
urbana (Cidade do Mxico, Tquio
etc.).
O Programa est dividido em quatro
fases:
1. estudo de viabilidade e oportunidade;
2. compra e implantao de 8 nibus com clulas a combustvel em corredor urbano da RMSP;
3. extenso do programa de demonstrao a 200 nibus;
4. implantao de nibus urbanos
com clulas a combustvel em grande
escala.
A primeira fase (estudo de viabilidade e oportunidade) j foi concluda.
Em grandes linhas, envolveu (i) um
estudo muito detalhado do estado da
NASA passou a utilizar clulas a combustvel alcalinas nos projetos seguintes. A partir de 1973, como conseqncia da crise do petrleo, surgiu um
grande interesse no desenvolvimento
de clulas a combustvel para aplicaes terrestres, e esse interesse tem
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Referncia bibliogrfica
BOCCHI, N.; FERRACIN, L.C. e BIAGGIO, S.R. Pilhas e baterias: funcionamento e impacto ambiental. Qumica
Nova na Escola, n. 11, p. 3-9, 2000.
Na Internet
-http://h2fuelcell.org
-http://www.h2guide.de
-http://www.fuelcellpark.com
-http://www.ballard.com
- http://www.enr.com
-http://www.HyWeb.de
Abstract: Fuel Cells: Clean Energy from Renewable Sources One of the main forces motivating scientific and technological research is the search for solutions for the problems that affect society, as for
example energy generation. This paper defines what are fuel cells, discusses in a brief form the principles that determine their functioning and presents some of the most recent developments in their
applications.
Keywords: fuel cells, energy generation, galvanic cells
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