Qumica Orgnica

Aula 1

Prof. Jacques Fernandes Dias

biajacques@gmail.com

ALCANOS
- Normalmente inertes (baixa reatividade, acidez ou basicidade)
- Obtidos industrialmente a partir do petrleo
- Principal reao:
HALOGENAO via radical livre

HALOGENAO DE ALCANOS via radical livre

HALOGENAO DE ALCANOS via radical livre

HALOGENAO DE ALCANOS via radical livre

No questo de rearranjo, o que foi evidenciado pela ausencia de trocas

nos compostos deuterados.

ISOMERIA
compostos diferentes com mesma frmula molecular
Ex. Composto com frmula molecular: C2H6O
lcool Etlico
C2H6O
Ponto de Ebulio, Ca
Ponto de Fuso, C

Reao com sdio metlico

78.5
117.3

Desloca o hidrognio

ter Dimetlico
C2H6O
H

24.9
O

138

H
H

C
H

H
O

Sem reao

ISOMERIA
Ismeros
(compostos diferentes com mesma frmula molecular)

Ismeros Constitucionais

Estereoismeros

(diferem na conectividade)
cadeia, posio, funo

(mesma conectividade, mas com um arranjo espacial

diferente)

Enantiomeros

Diastereoisomeros

(Estereoismeros que so imagens no

sobreponveis da outra - espelho)

(Estereoismeros que no sot

a imagem espelhar da outra)

Me

Me

Me

Me

Me

Me

QUIRALIDADE
Molcula que NO idntica a sua imagem espelhar.
Enanciomros so sempre quirais.

QUIRALIDADE
Estereocentro = tomo que est ligado a grupos em que, caso haja
uma permuta de posio, gerariam estereoismeros.
Se a molcula possui somente 1 estereocentro (carbonoassimtrico)
pode verificar que ser quiral.
Se houver plano de simetria a molcula aquiral.

ISOMERIA Configurao R e S

COOH

Bonds out of page

COOH Bonds into page
H C OH
H
=
=

H C
CH3
HO

(R)-Lactic acid

CH3

COOH
OH

CH3
Fischer projection

ISOMERIA Atividade tica

Levgira vs.
destrgira

Mistura Racmica
oticamente inativa
por estarem em
propores iguais.

Perito Federal 2002

QUesto 42

Questo 45

ISOMERIA Cis/Trans Z/E

Cis = Z (Alemo: zusammen, junto)
Trans = E (Alemo: entgegen , oposto)
Cl
Higher priority

Higher priority
Br

Cl > F

Br > H

(Z)-2-Bromo-1-chloro-1-fluroethene

H3C

Higher priority C
H
Br
(E)-2-Bromo-1-chloro-1-fluroethene

H3C

CH3
C

H
H
(Z)-2-Butene
(cis-2-butene)

Cl
C Higher priority

CH3 > H

H
C

H
CH3
(E)-2-Butene
(trans-2-butene)

Perito Federal 2002 - 46

Perito Federal 2002 - 45

ISOMERIA Casos Especiais

HALETOS DE ALQUILA Substituio Nucleoflica

C > X

Nuclefilo

X = F, Cl, Br e I

substrato

produto

grupo de sada
(nuclefugo)

Substituio Nucleoflica

E mais:
gua,
amnia,
aminas
primrias e
secundrias,
reaes de
Fiedel-Crafts

R
R

Br

I (+ Cl or Br )

Cl

Substituio Nucleoflica SN2

Substituio Nucleoflica SN2

10

Substituio Nucleoflica SN1

Substituio Nucleoflica SN1

11

Substituio Nucleoflica SN1

possvel haver pequena tendncia para a inverso (60-40%) devido

a ser o lado probabilisticamente mais desimpedido.

Substituio Nucleoflica Solvlise

Solventes Prticos e Aprticos

Nome

Estrutura

Constante Dieltrica

12

Solventes Prticos e Aprticos

Em solventes prticos tomos nucleoflicos maiores so
favorecidos. Os menores so muito solvatados.

Nos solventes aprticos a ordem se inverte pela inabilidade

destes em dissolver anions.
A taxa de reao aumenta via SN2 em solventes aprticos.
A taxa de reao aumenta via SN1 em solventes prticos.

Grupos de Sada

Sufonato

Sulfato

Tosilato

Triflato

Substituio Nucleoflica Nucleofilicidade

Tende a acompanhar a basicidade quando se compara grupos

com mesmo tomo nucleoflicos

Ao se comparar tomos diferentes, aumenta com o perodo

devido a maior polarizibilidade

13

Substituio Nucleoflica Resumo

Fator

S N1

S N2

Substrato

3 (requer a formao de
carboctions relativamente
estveis - REARRANJOS)

Metil > 1 > 2 (requer

ausncia de impedimento
estrico)

Nuclefilo

Bases de Lewis fracas,

molculas neutras, nuclefilo
pode ser o solvente (solvlise)

Base de Lewis fortes, taxa

favorecida pela concentrao
do nuclefilo

Polar prtico (lcoois, gua)

Polar aprtico (DMF, DMSO)

Solvente
Grupo de Sada

I > Br > Cl > F para ambos SN1 e SN2

(quanto mais fraca a base depois de sair, melhor ser o grupo de
sada)

HALETOS DE ALQUILA Eliminao

(Desidrohalogenao)

14

Eliminao E2

Eliminao E1

15

Substituio nucleoflica vs. Eliminao

CH3X
Metil

RCH2X
1

RRCHX
2

RRRCX
3

Reaes
somente
Bimoleculares
Principalmente
SN2 exceto com
bases fortes e
Reaes impedidas
[ (CH3)3CO]
SN2
havendo ento
principalmente
E2

Tipo de
Haleto

SN1

No ocorre SN2.
Solvlise via
SN1/E1, e a
baixas
temperaturas
SN1 favorecida.
Quando uma
base forte usada
(RO) E2
predomina

Principalmente
SN2 com bases
fracas ( I, CN,
RCO2) e
principalmente
E2 com bases
fortes ( RO)

SN2

No ocorre

Altamente
favorecido

Secundrio

Pode ocorrer
nas condies
de solvlise
em solventes
polares

Favorecida
por bons
nuclefilos
em solventes
polares
aprticos

Tercirio

Favorecida
por
nucleoflicos
no bsicos
em solventes
polares

Primrio

SN1/E1 ou E2

No ocorre

E1

No ocorre

Pode ocorrer
nas condies
de solvlise
em solventes
polares

Ocorre nas
condies de
solvlise

E2
Ocorre
quando bases
fortes e
impedidas
so usadas

Favorecida
quando
bases fortes
so usadas

Altamente
favorecida
quando
bases so
usadas

16

Reao

Solvente

Nuclefilo/base

Grupo de sada

Substrato estrutura

SN1

Forte efeito;
favorecida po
solventes
polares

Efeito fraco;
favorecida por bons
nuclefilos / bases
fracas

Forte efeito;
favorecida por
bons grupos de
sada

Forte efeito;
favorecida por
substratos 3, allicos
e benzlicos

SN2

Forte efeito;
favorecida por
solventes
Polares
aprticos

Forte efeito;
favorecida por bons
nuclefilos / bases
fracas

Forte efeito;
favorecida por
bons grupos de
sada

Forte efeito;
favorecida por
substratos 1, allicos
e benzlicos

E1

Efeito muito
forte;
favorecida por
solventes
polares

Efeito fraco;
favorecida por bases
fracas

Forte efeito;
favorecida por
bons grupos de
sada

Forte efeito;
favorecida por
substratos 3, allicos
e benzlicos

E2

Forte efeito;
favorecida por
solventes
polares
aprticos

Forte efeito;
favorecida por
nuclefilos fracos/
bases fortes

Forte efeito;
favorecida por
bons grupos de
sada

Forte efeito;
favorecida por
substratos 3

17