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T
I
G
O

Caracterizao Trmica e Mecnica de Compsitos de

Poliuretano com Fibras de Curau
Cheila G. Moth, Carla R. de Araujo
Escola de Qumica, UFRJ
Resumo: O presente trabalho tem por objetivo estudar o comportamento trmico e o mecanismo de decomposio trmica
de compsitos de poliuretano nas propores de: 5, 10 e 20%(p/p) de fibra de curau. As amostras foram caracterizadas
por tcnicas de anlise trmica (TG, DTG, DTA e DSC) e propriedades mecnicas (resistncia trao, deformao na
ruptura e mdulo de Young). Os compsitos de poliuretano se decompem em dois estgios e mostram trs temperaturas
de transio vtrea, uma vez que o material apresenta segmentos rgidos e flexveis. A incorporao de fibra nos compsitos
de PU com curau provocou um aumento no mdulo de Young e uma diminuio na deformao na ruptura.
Palavras-chave: Compsitos, poliuretano, fibra, anlise trmica.

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Thermal and Mechanical Caracterization of Polyuretane Composites with Curaua Fibers

Abstract: This work is aimed at investigating the thermal properties, the mechanism of thermal degradation and the
reaction mechanisms of polyurethane composites with different proportions of curaua fiber (5, 10 and 15%w/w). The
samples were characterized by thermal analysis techniques such as: TG, DTG, DTA and DSC and mechanical properties
(tensile strength, elongation at break and Youngs modulus). Polyurethane composites were degraded in two stages and
showed three temperatures of glass transition, since the material exhibits flexible and rigid segments. The addition of
curaua fiber into PU composites yields an increase in the Youngs modulus and a decrease in the elongation at break.
Keywords: Composite, polyurethane, thermal analysis, fiber.

Introduo
O desenvolvimento de materiais corretos de maneira ecolgica e a melhor adequao dos processos tem sido uma necessidade para minimizar os problemas ambientais no
mundo. O uso de matrias-primas de fontes renovveis
vem sendo objeto de diversos estudos e pesquisas, devido
ao seu potencial na substituio de derivados petroqumicos.
As fibras naturais apresentam um grande potencial de aplicao na indstria automobilstica, na rea de revestimento
interno de automveis, nibus e caminhes, e construo civil.
As perspectivas futuras para as fibras naturais so muito boas
tambm em outras reas como, por exemplo, a indstria
txtil, atualmente com o seu mercado em expanso. Nos ltimos anos, o uso de fibras naturais como curau, coco, sisal,
rami, bagao de cana-de-acar, juta e abacaxi como reforo
em materiais polimricos teve um acelerado crescimento[1,2].
Por serem fonte de recurso natural renovvel, as fibras naturais apresentam baixo custo, so biodegradveis, reciclveis, no txicas e podem ser incineradas. Esto sendo
utilizadas como reforo em polmeros e substituindo parcialmente as fibras sintticas como amianto, Kevlar, boro,
carbono, nylon e vidro que, apesar de possurem boas caractersticas mecnicas, apresentam um custo elevado, so

abrasivas aos equipamentos de processamento, possuem alta

densidade, no so biodegradveis, geram produtos com um
custo muito alto de reciclagem, alm de algumas dessas
fibras comprometerem a sade humana[3].
Dentre as fibras naturais com potencial de aplicao,
destaca-se o curau (Ananas erectifolius), cultivado s
margens dos rios da Amaznia, que produz uma fibra de
alta resistncia, que quando misturada a polmeros, pode
dar origem a produtos com menor densidade, podendo apresentar grandes aplicaes[4,5].
A Anlise Trmica, uma importante tcnica analtica,
vem sendo usada para um melhor entendimento da relao
estrutura/propriedade, alm de avaliar a estabilidade trmica dos compsitos. Fornecendo neste campo, dados como
o limite mximo de temperatura que o compsito apresenta
para sua aplicao, alm de possibilitar a realizao de um
estudo cintico para determinao de parmetros cinticos
como energia de ativao e fator pr-exponencial[6-10]. Este
trabalho teve como objetivos: preparo de compsitos de
poliuretano reforados com fibras de curau, em diferentes
propores de fibra e a avaliao dos compsitos quanto s
suas propriedades trmicas e mecnicas, alm do desenvolvimento de capacetes para ciclistas, com aplicao
tecnolgica e baixo custo.

Autor para correspondncia: Cheila G. Moth, Escola de Qumica, UFRJ, Centro de Tecnologia, Bloco E, Sala E-204, Cidade Universitria, CEP: 21949900, Rio de Janeiro, RJ, Brasil. E-mail: cheila@eq.ufrj.br

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Moth, C. G.; Arajo, C. R. - Compsitos de Poliuretano com Fibras de Curau

Experimental

Ensaios Mecnicos

Materiais

Os ensaios de trao, para o PU comercial e compsitos de

PU/curau, foram realizados em dinammetro INSTRON,
modelo 4204, segundo a norma ASTM D 1708-93. Foi usada
velocidade de separao de garras (pneumticas) de 100 mm/
min, com separao entre garras de 22,9 mm (ASTM D 170893). Para cada amostra foram utilizados cinco corpos-de-prova.

Elastmero de poliuretano termoplstico (Elastollan

1185A 10) base de poliol-politer, doado pela COFADE
- Sociedade Fabricadora de Elastmeros Ltda; leo de
mamona da Aboisa, M.D.I da Huntsmam e fibras de curau,
provenientes do Departamento de Recursos Naturais FCA UNESP - SP.

Mtodos
Moagem da FFibra
ibra de Curau
Antes de proceder a moagem, as fibras de curau foram
secas em estufa a 60 C por 24 h. As fibras de curau foram
modas em um moinho de facas da marca SEIBT modelo
MGHS 7.5-270, abrangendo uma faixa de comprimento de 6
a 20 mm.
Pr
epar
oliur
etano Comercial/F
ibras
Prepar
eparoo dos Compsitos de PPoliur
oliuretano
Comercial/Fibras
de Curau
Os compsitos de elastmeros de poliuretano com as fibras
de curau foram obtidos pela tcnica de mistura por fuso,
utilizando-se um misturador Haake tipo Rheomix 600. O rotor
utilizado foi do tipo Cam Blades. As misturas foram preparadas utilizando-se tempo de mistura de 15 minutos, velocidade do rotor de 60 rpm e temperatura da cmara de mistura
de 100 C. Foram preparados compsitos de PU/curau nas
propores de: 5, 10 e 20% de fibra.
Pr
epar
oliur
etano de leo de
Prepar
eparoo dos Compsitos de PPoliur
oliuretano
Mamona/F
ibra de Curau
Mamona/Fibra
Os compsitos de poliuretano derivado do leo de mamona
foram preparados misturando-se leo de mamona com (4,4diisocianato de difenilmetano) MDI, 20 % (p/p) de fibra de
curau e gua, para expandir, temperatura ambiente.
Termogravimetria (TG)/T
ermogravimetria Derivada (DTG)
(TG)/Termogravimetria
encial (DT
A)
Diferencial
(DTA)
e Anlise Trmica Difer

Obteno de Capacete para Ciclista de PPoliur

oliur
etano de
oliuretano
leo de Mamona/Curau
O capacete para ciclista, desenvolvido neste trabalho, foi
obtido em reator de vidro aps a mistura de leo de mamona,
MDI e fibra de curau (20% p/p) a temperatura ambiente[1]. A
mistura obtida foi imediatamente vazada em um molde feito de
resina polister revestido com alumnio fundido em duas partes e fechado por um dispositivo que manteve fixo. Foi usado
silicone como desmoldante e a cura foi a temperatura ambiente.

Resultados e Discusso
A Figura 1 mostra a sobreposio das curvas TG para o
PU comercial e compsitos com 5, 10 e 20% de curau. As
amostras apresentaram dois estgios de decomposio similares. Para o PU comercial, o primeiro estgio foi atribudo
decomposio do segmento rgido e para os compsitos,
presena de segmentos rgidos e celulose na fibra. O PU
comercial apresentou maior estabilidade trmica que os
compsitos de PU/curau. A estabilidade trmica dos
compsitos com 5, 10 e 20 % de curau foi semelhante, com
pequenas diferenas, seguindo a ordem: PU80CU20 <
PU90CU10 < PU95CU05.
As curvas DTG sobrepostas, para o PU comercial e
compsitos, apresentaram estgios de decomposio semelhantes (Figura 2). Os compsitos com 10 e 20 % de curau
apresentaram um pico discreto em torno de 60 C, referente
presena de gua na fibra. Os demais estgios foram relativos s decomposies observadas na TG. No foi observado
nenhum estgio na DTG por volta de 200 C, referente
presena de lignina.

As tcnicas de TG/DTG e DTA foram utilizadas para

avaliar a estabilidade e a decomposio trmica dos
compsitos obtidos e das fibras de curau puras, em funo
da perda de massa, quando submetidas a uma variao de
temperatura. Foi utilizado um analisador termogravimtrico
TA Instruments, modelo SDT, 2960, com razes de aquecimento de 5, 8, 10, 12, 15 e 20 C/min, atmosfera inerte (nitrognio) e faixa de temperatura de 30 a 800 C.
Calorimetria Exploratria Difer
encial Alternativa (ADS
C)
Diferencial
(ADSC)
A tcnica de ADSC (DSC com modulao) foi utilizada
para determinao das transies trmicas existentes nos
compsitos de PU com 20% de curau. Foi utilizado um
equipamento da marca Mettler-Toledo Star System, modelo
DSC 822 com razo de aquecimento de 10 C/min, atmosfera inerte e faixa de temperatura de -40 a 200 C.
Polmeros: Cincia e Tecnologia, vol. 14, n 4, p. 274-278, 2004

Figura 1. Curvas TG para PU comercial e compsitos com 5, 10 e 20 % de

curau.

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Figura 2. Curvas DTG para PU comercial e compsitos com 5, 10 e 20 %

de curau

Figura 4. Curvas TG, DTG e DTA para o PU de leo de mamona puro

Figura 3. Curvas DTA para PU comercial e compsitos com 5, 10 e 20 %

de curau

A Figura 3 mostra as curvas DTA sobrepostas. As amostras de PU comercial e compsito PU95CU05 apresentaram
um evento endotrmico em torno de 230 C, referente presena de aditivos no PU. Tal evento no foi observado para os
compsitos com 10 e 20 % de curau, provavelmente devido maior concentrao de fibra. Os demais eventos encontrados, corroboraram com os dados encontrados na DTG.
A Figura 4 mostra as curvas TG, DTG e DTA para o PU de
leo de mamona puro. A termogravimetria mostrou trs estgios de decomposio distintos. O primeiro prximo a 230 C,
com perda mssica de 23 %. O segundo ocorre por volta de
330 C, referente decomposio dos segmentos rgidos do PU
de mamona, com perda de massa de 20% e o terceiro em torno
de 380 C com 57% de perda mssica, atribudo degradao
dos segmentos flexveis. Um resduo de 5 % foi observado a
800 C. A curva DTG mostrou trs estgios de decomposio
em 330, 380 e 460 C. A curva DTA mostrou eventos
endotrmicos discretos em 310 C e 470 C.
As tcnicas TG, DTG e DTA podem ser observadas para
o compsito de PU de leo de mamona 80% com curau
20% na Figura 5. Para um melhor entendimento da degradao trmica da amostra, foram usadas, para avaliao inicial,
as tcnicas TG e DTG em conjunto. Foram observados cinco estgios de decomposio. O primeiro ocorrendo a 60 C,
referente umidade da fibra de curau. O segundo estgio
ocorre por volta de 250 C, atribudo presena de lignina na
276

Figura 5. Curvas TG, DTG e DTA para o PU de leo de mamona com 20

% de curau

fibra. Em aproximadamente 300 C, observa-se a decomposio da celulose. Em 360 C, ocorre o quarto estgio de
decomposio, onde se observa a degradao dos segmentos
rgidos do PU e celulose do curau. Em 460 C, ocorre o
ltimo estgio da decomposio, referente degradao do
segmento flexvel do PU. A curva DTA no apresentou todos os eventos mostrados na DTG.
A Figura 6 ilustra as curvas TG, DTG e DTA para a fibra
de curau pura. A curva TG apresentou dois estgios de
decomposio. O primeiro estgio a 60 C, referente a uma
perda mssica de 5%, atribudo gua presente na fibra. O
segundo, a 280 C, referente decomposio principal. Foi
observado um resduo de 11 % a 800 C. A curva DTG apresentou trs estgios de decomposio. O primeiro em 60 C,
correspondente ao calor de vaporizao da gua. O segundo
estgio, discreto, por volta de 290 C, atribudo lignina
presente no curau. O terceiro estgio ocorreu a 360 C,
onde a velocidade de decomposio foi mxima. Refere-se
despolimerizao da hemicelulose e clivagem das ligaes
glicosdicas da celulose. A curva DTA mostrou dois eventos
endotrmicos. O primeiro por volta de 60 C e o segundo
em aproximadamente 360 C, no apresentou o evento referente a decomposio da lignina.
As transies trmicas do compsito de poliuretano comerPolmeros: Cincia e Tecnologia, vol. 14, n 4, p. 274-278, 2004

Moth, C. G.; Arajo, C. R. - Compsitos de Poliuretano com Fibras de Curau

Figura 6. Curvas TG, DTG e DTA para a fibra de curau pura.

Figura 8. Propriedades Mecnicas de poliuretano comercial e compsitos
com 5, 10 e 20 % fibra de curau

Figura 7. Curvas de ADSC para o compsito de PU80CU20.

cial com 20 % de curau foram estudadas por ADSC (Alternativo). A Figura 7 mostra as curvas de primeira e segunda
corrida para a amostra. A curva de primeira corrida, com rea
sombreada, ilustra um largo evento endotrmico em torno
de 80 C, referente possvel gelificao da fibra e trs mudanas de linha base em - 30 C; 150,05 C e 176,10 C referentes s temperaturas de transio vtrea da regio amorfa do
compsito. A primeira em 3030 C, refere-se presena de
domnios flexveis e as outras duas em 150,05 e 176,1030 C,
aos segmentos rgidos. A curva abaixo, referente segunda
corrida, no mostrou com clareza os eventos ilustrados na
primeira corrida, mas sugere as mudanas de linha base. A
amostra no apresentou temperatura de fuso (Tm), indicando o carter predominantemente amorfo do compsito.
A Figura 8 apresenta as propriedades mecnicas para os
compsitos com 5, 10 e 20 % de curau. Os compsitos apresentaram resistncia trao inferior ao PU comercial puro.
Dentre os compsitos, o que apresentou melhor resistncia
trao foi o compsito com 5% de fibra com 14,7 MPa. A
deformao na ruptura decresce de 362 % (compsito com
5% de fibra) para 28,1 % (compsito com 20 % de fibra),
conforme esperado. O Mdulo de Young mostrou um progressivo aumento, chegando a um mximo de 98,3 MPa,
para o compsito PU80CU20 tambm esperado, visto que o
mdulo dependente da concentrao de fibra.
Polmeros: Cincia e Tecnologia, vol. 14, n 4, p. 274-278, 2004

Figura 9. - Capacete para ciclista de PU puro e PU com 20 % (p/p) de

curau

O capacete, para ciclista, tem por finalidade oferecer proteo total cabea, resistir a impactos, penetraes, ser leve,
apresentar isolamento trmico, boa visibilidade, estabilidade
trmica e baixa absoro de gua. Assim, foram obtidos
capacetes, para ciclista, utilizando como matria-prima o
poliuretano derivado de leo de mamona puro e poliuretano
de mamona com 20 % de curau como mostra a Figura 9.
Vale ressaltar que o desenvolvimento do capacete comprovou a possibilidade de moldagens desse compsito, mas os
testes especficos tais como: impacto, isolamento trmico e
outros ainda sero realizados
O uso de 20 % de curau promoveu uma diminuio em
20 % do custo referente matria-prima, alm da vantagem
de estar empregando uma matria-prima de fonte renovvel.

Concluses
As tcnicas de Anlise Trmica serviram para avaliar o
comportamento trmico das amostras. O poliuretano apresentou, em sua decomposio, dois estgios principais,
caracterizados pela decomposio dos segmentos rgidos (primeiro estgio), onde a reao de decomposio envolvida,
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Moth, C. G.; Arajo, C. R. - Compsitos de Poliuretano com Fibras de Curau

por volta de 330 C, apresentou uma energia relativamente

baixa, e segmentos flexveis (segundo estgio). Os compsitos de PU comercial com curau apresentaram dois estgios
de decomposio, sendo o primeiro relativo decomposio
de segmentos rgidos e celulose e o segundo atribudo degradao dos segmentos flexveis. A estabilidade trmica das
amostras de PU de leo de mamona e compsito com 20% de
curau foi menor que a apresentada pelo PU comercial e
seus compsitos. Foi possvel observar a presena de lignina
no compsito, provavelmente devido a uma maior concentrao da fibra incorporada e a uma baixa disperso da fibra
na matriz polimrica. A anlise de DSC da primeira corrida do PU80CU20 mostrou o processo de gelificao da fibra
e trs temperaturas de transio vtrea, uma vez que o material apresenta segmentos rgidos e flexveis. A incorporao
de fibra nos compsitos de PU com curau provocou um
aumento no mdulo de Young e uma diminuio na deformao
na ruptura.

Agradecimentos
As autoras agradecem CAPES e ao CNPq pelo apoio
financeiro e em especial a professora Eloisa Mano pelos seus
ensinamentos e exemplo de dedicao.

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Enviado: 22/06/04
Aprovado: 27/08/04

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