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31-05-12
POTENCIOMETRIA
POTENCIOMETRIA
Baseada na medida do potencial eltrico de amostras
lquidas, na ausncia de corrente significativa (i).
Fornece informaes sobre os ons ou gases dissolvidos
na soluo da amostra
TITULAO POTENCIOMTRICA
Mudana do pH ou do potencial durante uma titulao
ESPCIES INORGNICAS (H +, Cu 2+, Fe 2+, H3PO4,...)
INDIRETAMENTE
SUSBTNCIAS ORGNICAS (vitamina C)
PRTICA 11 !
Determinao Potenciomtrica de H3PO4 em Biotnico Fontoura
TITULAO POTENCIOMTRICA
Bureta
Controle de
Temperatura
Controle de inclinao
(tampo 4 ou 9)
Eletrodos:
indicador e de referncia
Eletrodos
Controle de zero de
Calibrao (tampo 7)
(OU COMBINADO)
25
Barra magntica
Agitador magntico
Seleo da Funo
Potencimetro
Potencimetro
Display
(voltagem ou pH)
pH
Potencial, mV
400
300
200
10 0
20
21
22
23
24
25
26
27
28
Volume de titulante, mL
TITULAO POTENCIOMTRICA
Exemplos da Determinao Matemtica do Ponto final
1) Clculo da 1 DERIVADA
Potencial, mV
400
300
200
10 0
20
22
23
24
25
26
27
28
21
22
23
24
25
26
27
28
800
E / V, mV / mL
O PF corresponde ao
volume em que a 1 derivada
tem o valor de mximo
21
600
400
200
0
20
Volume de titulante, mL
2E/ V2
E (v)
V titulante (mL)
TITULAO POTENCIOMTRICA
CARACTERSTICAS:
No emprega indicadores
(identificao do PF com mais exatido)
Equao de Nernst
Relao entre o potencial eltrico e a atividade de espcies na soluo
Para a reao: REAGENTE + n
RT
E = E0 -
ln
nF
aPRODUTO
aREAGENTE
PRODUTO
RT
E0 -
[PRODUTO]
ln
nF
[REAGENTE]
0,0592
[PRODUTO]
log
E = E0 n
[REAGENTE]
Potencimetro e Eletrodos
CLULA ELETROQUMICA:
Combinao dos eletrodos com a soluo contida em um recipiente (amostra)
ELETRODO INDICADOR
ELETRODO DE REFERNCIA
Potencimetro
Eletrodos indicadores
x
Eletrodos de referncia
Eletrodos de membrana
Eletrodos redox
Eletrodos metlicos
Eletrodos
indicadores
Eletrodos
de referncia
ELETRODOS DE MEMBRANA
ou on-seletivos
Eletrodo
devidro
vidro
Eletrodo de
Combinado
combinado
Eletrodo
vidro
Eletrodo
dedevidro
Adio do eletrlito
Fio de chumbo
Fio de Prata
Soluo de KCl
Referncia interna
fio de Ag / AgCl
Ag / AgCl
Juno lquida
Elet. Referncia
HCl
1M
membrana
Entendendo o Ejun
HCl
0,01 M
HCl
1M
HCl
0,01 M
H+
H+
Cl-
Cl-
HCl
0,01 M
HCl
1M
Migrao de ons da
soluo mais concentrada
para a menos concentrada
E jun
Surgimento de cargas at
que as solues entrem
em equilbrio
Ag
-1
AgCl 0,1 mol.L HCl
Membrana
de Vidro
Soluo da
Amostra
Eletrodo de
Referncia
Externo
Eletrodo de Vidro
Equao de Nernst:
+]]
[H+
Ecel = E * + 0,0592 log [H
*
Ecel = E 0,05916 pH
Consideraes experimentais
ERROS COMUNS EM MEDIDAS DE pH:
Eletrodos indicadores
Interagem com a espcie de interesse e o seu potencial reflete a
atividade (ou a concentrao) da espcie
importante que o eletrodo responda de maneira seletiva
Podem ser metlicos ou de membrana
(slides anteriores)
ELETRODOS METLICOS
de 1 Ordem, 2 Ordem e 3 Ordem
Redox
Eletrodos indicadores
ELETRODOS METLICOS DE 1 ORDEM
Entram em equilbrio com o ction derivado do seu metal constituinte
solues neutras
ELETRODO DE MERCRIO
Cu/Cu2+, Zn/Zn2+, Cd/Cd2+, Bi/Bi3+, Tl/Tl+ e Pb/Pb2+ solues deaeradas
Ag + +
Ag 0
baixa seletividade
Ex: Ag + se reduz na superfcie do eletrodo de Cu
Ag + +
Eletrodo referncia
E* :
contm todos os valores que permanecem constantes durante a medida
e pode ser determinado experimentalmente (calibrao com padres):
Y = b + a log X
(base quantitativa do mtodo potenciomtrico)
E cel (mV)
Padres
Branco
0
-4,3
Fe 3+ + Ce 3+ , E = 1,11 V
Consideraes experimentais
Eletrodos de referncia
Mantm o seu potencial constante, independentemente das propriedades da soluo na
qual est imerso
Cabo para coneco
no potencimetro
Eletrodo
Eletrodo de
de
Calomelano
calomelano
Eletrododede
Eletrodo
Ag / AgCl
Ag/AgCl
Adio do eletrlito
Fio de prata
Fio de platina
Hg metlico
Hg2Cl (Calomelano)
2
Porcelana porosa
AgCl
Soluo de
KCl*
Soluo de KCl
Juno lquida
(cermica porosa, asbesto)
Soluo de amostra
Soluo de amostra
Eletrodos de referncia
CARACTERIZANDO OS ELETRODOS
Eref = E
2Hg + 2Cl-
o
Hg 2Cl2 / Hg o
0,05916
log ([Cl
aCl -)]22
2
Eref = E
Ag 0 + Cl o
AgCl / Ag o
0,05916
log a[Cl
]
Cl
1
Instrumentao
Eletrodo de
dupla juno
KCl
1 (eletrlito interno)
Juno lquida
NaNO
3
2 (eletrlito interno)
Consideraes finais
TCNICA BASTANTE DESENVOLVIDA
Muito utilizada em anlises de rotina (principalmente clnicas)
BUSCA CONSTANTE POR INSTRUMENTOS ROBUSTOS E PORTTEIS
Anlises em campo
BUSCA POR MINIATURIZAO DE ELETRODOS
Anlises biolgicas in vivo
DETECTABILIDADE SATISFATRIA
BAIXO CUSTO E FACILIDADE DE MANUTENO INSTRUMENTAL
A amostra deve ser uma soluo contendo o analito livre
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
- Skoog, D. A., Holler, F. J.; Nieman, T. A., Principles of Instrumental Analysis, 5th
ed., Saunders College Publishing: Philadelphia, 1998.
- Harris, D. C., Anlise Qumica Quantitativa, 7a ed., LTC Livros Tcnicos e
Cientficos Editora, 2008.
- www.slideshare.net/b.cortez/potenciometria-e-condutometria
(Prof Bruno Cortez USP Lorena)
- Christian, G. D., Analytical Chemistry, 5th ed., John Wiley & Sons: New York,
1994.
PARA CASA
1- Quais so os tipos de eletrodos mais comuns? Cite um exemplo para um
desses eletrodos e, para este exemplo, escreva a equao de Nernst
correspondente.
2- Descreva a instrumentao e reagentes necessrios para uma medida
potenciomtrica de pH e cite um fator que pode causar erro na medida
experimental.
3- Explique para que serve a titulao potenciomtrica e se neste tipo de
titulao necessrio o uso de um indicador.