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Aula 04 e 05 Cincias dos

Materiais
Estrutura Cristalinas dos Metais

Slidos

A formao do estado slido pode ser considerada em termos dos dois tipos de
ligaes interatmicas: primria e secundria
Trs tipos de ligaes primrias:
Ligaes inica os slidos se formam via foras coulombianas atrativas que ocorrem
entre os ons que so espcies eletricamente carregadas formadas por tomos que
perderam (ctions) ou ganharam (nions) eltrons;
Ligaes covalente os slidos so formados por um compartilhamento dos eltrons de
valncia entre todos os tomos adjacentes;
Ligaes metlicas os slidos so formados por ctions metlicos que compartilham
seus eltrons de valncias entre todos os ctions adjacentes, formando um mar de
eltrons que atua como uma forma de cola para manter os ncleos catinicos
juntos (superando a fora repulsiva de carga iguais)
Dois tipos de ligaes secundrias:
Ligaes de van der Waals foras resultantes da atrao eltrica no de cargas
opostas como nas ligaes inicas, mas de dipolos eltricos que podem ser:
induzidos ou permanente (formado por molculas polares)
Ligaes de Hidrognio so tambm foras resultantes de atraes de dipolos
eltricos, s que com uma separao de carga muito mais forte do que ocorre nos
dipolos eltricos normais (formado por molculas fortemente polares). Isto ocorre
quando o hidrognio se liga covalente a um dos elementos: Oxignio (O), Flor (F)
ou Nitrognio (N).

Relao com as Propriedades


Slidos inicos em geral so :
- duros
- isolantes trmicos e eltricos
- apresentam altos pontos de fuso e
ebulio
- baixos coeficientes de expanso trmica

Relao com as Propriedades


Slidos covalentes podem ser :
- duros ou frgeis dependendo de suas
estruturas de empacotamento e da
natureza dos tomos envolvido.
- isolantes trmicos e eltricos
- apresentam altos pontos de fuso e
ebulio
- baixos coeficientes de expanso trmica

Relao com as Propriedades


Slidos metlicos:
- bons condutores eltricos e trmicos devido aos
eltrons livres;
- ruptura dctil na temperatura, ou seja, a fratura
s ocorre aps os materiais terem sofridos
significativos nveis de deformao permanente;
- a ligao pode ser fraca ou forte e
conseqentemente seus pontos de fuso e
ebulio;
- altos coeficientes de expanso trmica

Relao com as Propriedades


Slidos Moleculares: formados por ligaes
secundrias
- apresentam baixssimos pontos de fuses e
ebulies.
- por outro lado, muitos polmeros modernos,
apesar de serem slidos moleculares podem
apresentar pontos de fuses e ebulies mais
elevados pela presena de ligaes de
hidrognio e pela presena de molculas polares
(dipolos permanente)
- podem apresentarem elevadas taxas de
deformaes elstica e permanente.

Exerccio
Tendo em conta os modelos atmicos e
os tipos de enlaces qumicos formados
entre os tomos justifique as seguintes
propriedades:
slidos metlicos : ruptura dctil
slidos inicos: duros e frgeis
slidos covalentes: elevado ponto de ebulio
Slido molecular: baixssimo ponto de fuso

Estrutura dos Slidos


Por que estudar?
alm dos tipos de ligaes qumicas muitas das propriedades de alguns materiais
esto diretamente relacionadas com suas estruturas cristalinas ou no-cristalinas!

Conceitos fundamentais
Material cristalino: aquele em que seus tomos esto posicionados em
um arranjo repetitivo ou peridico ao longo de grandes distncias
atmicas;
Estrutura cristalina: forma pela qual os tomos, ons ou molculas do
material esto espacialmente arranjados.
Rede cristalina: um arranjo tridimensional de pontos que coincidem com as
posies dos tomos, ons ou molculas centrais do material.
Clulas unitrias: a menor estrutura repetitiva da rede ou estrutura
cristalina e define a estrutura cristalina em termos de sua geometria

ARRANJO ESPACIAL

Estrutura cristalina mais comuns


dos metais
-

cbica simples - cs
cbica de faces centradas - cfc
cbica de corpo centrado ccc
hexagonal compacta - hc

Figura 2: representao esquemtica de uma primeira camada de um empilhamento


atmico.

COMO OS TOMOS SE ARRANJAM NO ESPAO


TRIDIMENSIONAL?

Vamos tomar o modelo atmico de esferas rgidas.


Faamos uma abstrao comparativa: arranjo atmico
tridimensional versus pilha de laranjas em uma feira ou
supermercado (Figura 1):
1) seja cada laranja rotulada por A: ela est rodeada por
seis outras laranjas em uma mesma camada.
2) os espaos vazios esto rotulados por B e C.
3) podemos colocar uma segunda camada de laranjas
empacotadas compactamente: - sobre as posies B
ou sobre as posies A!
Estar formada a estrutura em 3D atmica!

Tipos de Empilhamentos: metais

A partir da primeira camada existem 04


tipos de empilhamento mais freqente
para os metais:

a) se as camadas forem adicionadas sob a


primeira camada A seguindo esta ordem:
ABC, ABC...ABC formar-se- um arranjo
peridico de tomos que dar a origem de
uma figura geomtrica onde os tomos
esto colocados nos vrtices de um cubo,
com tomos adicionais nos centros de
cada face do cubo. Esta estrutura
normalmente conhecida por cbica de
face centrada ou cfc.
Exemplo de metais cfc: alumnio (Al);
cobre (Cu); Ouro (Au); Chumbo (Pb).

Cbica de Face Centrada - cfc

Estrutura Hexagonal Compacta, hc


b) se as camadas forem adicionadas
sob a primeira camada A seguindo
esta ordem: AB, AB...AB formar-se-
um arranjo peridico de tomos que
dar a origem de uma figura
geomtrica onde os tomos esto
colocados de forma a gerar no
espao uma figura geomtrica de um
hexgono. Esta estrutura chamada
hexagonal compacta, hc , e a
competio entre cfc e hc,
determinada pelas foras de longo
alcance existentes entre os tomos.

Estrutura Hexagonal Compacta, hc

Estrutura Cbica de Corpo Centrado, ccc

Outra estrutura muito comum entre os metais: a chamada cbica de


corpo centrado, ccc.

Consiste em um cubo unitrio com tomos em seus vrtices e um


tomo em seu centro. A estrutura ccc ligeiramente menos
compacta que as estruturas cfc e hc.

Existem metais, como o ferro, que mudam de estrutura cristalina


com o aumento da temperatura: o ferro ccc desde a temperatura
ambiente at 910oC, quando ento passa a ser cfc. Se
continuarmos a aquecer, o ferro novamente muda de estrutura
cristalina voltando a ser ccc a partir de 1396o C e mantm esta
estrutura at sua fuso (~ 1536oC). Diz-se que metais como o ferro,
sofrem transformaes alotrpicas de fase no estado slido. Metais
como o cromo, so sempre

Estrutura Cbica de Corpo Centrado, ccc.


Viso espacial geomtrica

Sete Sistemas Cristalinas


Eixos

Cbico
Hexagonal
Tetragonal
Trigonal
Ortorrmbico
Monoclnico
Triclnico

a=b=c
a=b#c
a=b#c
a=b=c
a#b#c
a#b#c
a#b#c

ngulos entre eixos

===90o
==90o =120o
===90o
==#90o
===90o
==90o#
###90o

Caractersticas

As estruturas cfc e hc so as estruturas mais compactas que a


estrutura ccc.

Existem metais, como o ferro, Fe, que mudam de estrutura


cristalina com o aumento da temperatura:
o ferro ccc desde a temperatura ambiente at 910oC.
em 910oC passa a ser cfc.
continuando a aquecer, o ferro volta a ser ccc a partir de 1396 o C.
mantendo esta estrutura at sua fuso (~ 1536oC).

Diz-se que metais como o ferro, sofrem transformaes


alotrpicas de fase no estado slido.
J metais como o cromo, por exemplo, so sempre ccc.

Formas Alotrpicas: mudanas de arranjos


cristalino - Ferro

Formas Alotrpicas: mudanas de arranjos


cristalino - Titnio

Caractersticas
Os metais que apresentam estrutura cristalina do tipo
ccc, so mais duros e menos maleveis que os metais
com estruturas compactas, como as estruturas cfc e hc.
Quando o metal deformado por aquecimento, por
exemplo, os planos de tomos podem escorregar uns
sobre os outros, e isto mais difcil nas estruturas ccc.
O endurecimento dos metais,que envolvem a introduo
de impurezas ou defeitos em suas camadas cristalinas,
so mecanismos que bloqueiam o escorregamento.

Caractersticas das estruturas


cristalinas compactas: cfc, cc e hc
Cubica de Face Centrada (cfc): possui clula unitria com geometria
cbica , com os atomos localizados em cada um dos vrtices e nos
centros de todas as faces do cubo, o numero de coordenao
corresponde ao numero de atomos vizinhos mais prximo, o nmero
de coordenao 12.
Cubica de Corpo Centrado (ccc): possui celula unitria cubica com
tomos localizados em todos os 08 vrtices e um nico tomo
localizado no centro do cubo, o numero de coordenao corresponde
ao numero de tomos vizinhos mais prximo, o numero de
coordenao 8.
Hexagonal Compacta (hc): os metais no cristalizam no sistema
hexagonal simples porque o fator de empacotamento muito baixo,
porm cristais com mais de um tipo de tomo cristalizam neste
sistema. Cada atomo de uma dada camada esta diretamente abaixo
ou acima dos interstcios formados pelas camadas adjacentes, cada
atomo tangencia 3 tomos da camada de cima , 06 tomos no seu
prprio plano e 3 na camada de baixo do seu plano, o nmero de
coordenao 12.

Nmero de coordenao e Fator de empacotamento


atmico, FEA
No Coordenao NC: nmero de vizinhos
mais prximos de um dado tomo em
uma dada estrutura espacial

Fator de Empacotamento Atmica


FEA = Volumedos tomos clula unitria, V /
Volume total da clula unitria
FEA= Vatmo / Vclula unitra
Estruturas cristalinas
EMPACOTAMENTOS
Estruturas amorfas

FEA para estrutura cbica simples


factor de empacotamento, FEA = volume de 1
tomo / volume da clula unitria
Volume 1 tomo = 4/3 r3

a= 2r

a = parmetro de rede da clula unitria

Volume clula unitria = a3

FEA para estrutura cfc


factor de empacotamento = volume de 1 tomo x 4 / volume da clula unitria

FEA para estrutura ccc:


podemos correlacionar o parmetro
da rede a, com o raio metlico, r.
Uma vez que os tomos dos vrtices
esto em contacto pontual com o
tomo do centro de cada face, a
diagonal da face (a hipotenusa de um
tringulo retngulo em que os catetos
so as arestas) igual a 4r .

Fator de Empacotamento
FEA =

Volume dos tomos em uma clula unitria, Vat = 4/3r3


Volume total da clula unitria, VC

a3

FEA para estrutura ccc:


podemos correlacionar o parmetro
da rede a, com o raio metlico, r.
4r
a

Uma vez que os tomos dos vrtices


esto em contacto pontual com o
tomo do centro, a diagonal do cubo
igual a 4r, ou seja, a hipotenusa de
um tringulo retngulo em que os
catetos so um a aresta e o outro a
diagonal da base do cubo!

Fator de Empacotamento para um


metal de raio r
N de tomos
o

por clula

Cbico simples:
FEA = 4/3r3

como a=2r

FEA=0,52

FEA=0,68

FEA=0,74

a3
Cbico de Corpo Centrado:
FEA = 4/3r3

como a=4r/3

a3
Cbico de Face Centrada:
FEA = 4/3r3
a3

como a=2r/2

Clculo da densidade terica de


um slido metlico
= nPA
VCNA
Onde:
n= nmero de tomos por clula unitria
PA= peso atmico
VC= volume da clula unitria
NA = nmero de Avogrado (6,02x1023)

Exerccios
Calcule o raio de um
tomo de tntalo
sabendo que o Ta
possui uma estrutura
cristalina CCC, uma
massa
especfica
(densidade)
de
16,6g/cm3 e um peso
atmico de 180,9
g/mol.

Exerccios
O Nibio possui um raio atmico de 0,143
nm e uma massa especfica de 8,57g/cm 3.
Determine se ele possui uma estrutura
cristalina CFC ou CCC.
Peso atmico
=92,9g/mol.

= nPA
VCNA

Exerccios
O raio atmico do Pb
vale 0,175nm, calcule
o volume de sua
clula unitria em m3
sabendo que o Pb
apresenta estrutura
cristalina CFC.