Cap 2

Faculdade de Engenharia Qumica (FEQ)
Departamento de Termofluidodinmica (DTF)

Disciplina EQ741 - Fenmenos de Transporte III
Captulo II Equaes Diferenciais para a Transferncia

de Massa
Professora: Katia Tannous
Monitor: Rafael Firmani Perna
2 sem. de 2011
Katia Tannous e Rafael F. Perna
Agenda
1. Equaes Diferenciais para a Transferncia de Massa
2. Formas Especiais da Equao Diferencial para a T.M.
3. Condies Limites Comumente Encontradas
2 sem. de 2011
1.Equaes Diferenciais para T.M.

Considerando o volume de controle (xyz) atravs do qual uma
mistura, incluindo o componente A, est escoando.
y
NA
NA
y + y
NA
NA
NA
z + z
NA
x + x
z
Exemplo: Cubo dentro de uma
xcara de caf, atravs do qual o
acar encontra-se difundindo.
x
y
Fig. 1: Volume de Controle Diferencial

2 sem. de 2011
Equaes Diferenciais para T.M. (cont.)
A expresso do volume de controle para a conservao da massa fica :
rr
.(
v
.
n
).
dA
+
t
SC
Taxa lquida de massa
atravs do V.C.
.dA = 0
VC
Taxa de acmulo de
massa dentro do V.C.
Considerando a conservao de uma dada espcie A, a relao acima deve

incluir um termo considerando a produo ou o desaparecimento de A
pela REAO QUMICA dentro do volume de controle.
2 sem. de 2011

Relao geral para o balano de massa da espcie A para o novo
V.C. pode ser dado por:
Taxa lquida do
comp. A atravs
do V.C.
Taxa de acmulo
de A dentro do
V.C.
Taxa de produo
qumica de A
dentro do V.C.
= 0
(1)
Discusso sobre seus significados:

A taxa lquida mssica atravs do V.C. pode ser avaliada considerando:
2 sem. de 2011

A massa de A transferida atravs da superfcie de controle (rea)
yz em relao a x dada por:
Av A, x yz
ou em termos do vetor fluxo,
r
r
n A = A v A , esta ser :
n A , x y z
2 sem. de 2011

A taxa lquida mssica do componente A ser:
Direo x
n A, x yz
Direo y
n A , y xz
y + y
n A , y xz
Direo z
n A ,z xy
z + z
n A ,z xy
2 sem. de 2011
x + x
n A, x yz

A taxa de acmulo de A no volume de controle dado por:
A
xyz
t
Se A produzido dentro do volume de controle por uma reao
qumica para uma taxa rA, a taxa de produo de A :
massa de A / (volume x tempo)
rA xyz
Ateno !!!
Esse termo de produo anlogo ao termo de gerao de energia, que
aparece na equao diferencial da transferncia de calor (cap. 16)!!!!
2 sem. de 2011

Substituindo cada termo na equao (1), tem-se:
n A ,x yz
x + x
n A ,x yz x + n A , y xz
y + y n A , y xz y +
(2)
n A ,z xy z + z n A ,z xy z + A xyz rA xyz = 0
t
t
Dividindo pelo volume xyz e cancelando termos, tem-se:
n A, x
x + x
n A, x
2 sem. de 2011
n A, y
y + y
n A, y
n A, z
z + z
n A, z
A
rA = 0
t
(3)
Levando a eq. (3) ao limite para x, y e z tender a zero, tem-se:
n A, x + n A, y + n A, z + A rA = 0
x
y
z
t
(4)
Equao da continuidade para o componente A !!!
Desde que nA,x, nA,y e nA,z sejam componentes regulares do vetor fluxo
mssico, n A , a equao (4) pode ser escrita :
n A + A rA = 0
t
2 sem. de 2011
(5)
10
Uma equao similar da continuidade pode ser desenvolvida para um

desejado componente B da mesma forma. As equaes diferenciais so:
nB , x + nB , y + nB , z + B rB = 0
x
y
z
t
(6)
r B
nB +
rB = 0
t
2 sem. de 2011
(7)
Taxa para o qual B ser
produzido dentro do V.C.
pela reao qumica
11

Somando as equaes (5) e (7), tem-se:
r r
( A + B )
( n A + nB ) +
( rA + rB ) = 0
t
(8)
Para uma mistura de A e B, tem-se:

Fluxo mssico
r r
r
r
r
n A + n B = A v A + B v B = v
(8.1)
Densidade mssica total
A + B =
(8.2)
Taxa de reao
rA = rB
(8.3)
( reao estequiomtrica)
2 sem. de 2011
12
Substituindo as equaes (8.1), (8.2) e (8.3) na equao (8), tem-se:

Equao da continuidade
para misturas, sendo idntica
a equao da continuidade
para fluido homogneo
r
v +
=0
t
t
(9)
A equao (9) pode ser escrita em termos da derivada substantiva.

Rearranjando-a, tem-se :
r
D
+ v = 0
Dt
2 sem. de 2011
13

Atravs dos arranjos matemticos similares, a equao da continuidade
para a espcie A, em termos da derivada substantiva, pode ser obtida
da seguinte forma:
wA =
j A = DAB
dwA
dz
r
DwA
+ j A rA = 0
Dt
(10)
n A = Av A
2 sem. de 2011
14

Pode-se seguir o mesmo desenvolvimento em termos de unidades molares.
Se RA representa a taxa de produo molar de A e RB representa a taxa
da produo molar de B, ambas por unidade de volume, as equaes
na unidade equivalente-molar so :
Componente A
Componente B
de (5)
r
c
N A + A RA = 0
t
(11)
de (7)
r
c
N B + B RB = 0
t
(12)
Mistura
2 sem. de 2011
r
r
( N A + N B ) + ( c A + cB ) ( RA + RB ) = 0
t
(13)
15
Mistura binria
N A + N B = c A v A + cB vB = c V
sabendo que:
c A + cB = c
Portanto, quando a estequiometria da reao :
considera-se que uma molcula de B produzida

para cada mol de A consumido, sendo:
RA = -RB
Em geral, a equao da continuidade para a mistura em unidades

molares fica:
cV +
2 sem. de 2011
c
( R A + RB ) = 0
t
(14)
16
2.Formas Especiais para a Equao

Diferencial da T.M.
No uso das equaes na avaliao dos perfis de concentrao,
concentrao deve-se
substituir os fluxos, mssico e molar (nA e NA), por expresses apropriadas e
desenvolvidas no Cap. 1. Tais expresses so:
N A = cDAB y A + y A ( N A + N B )
(1.21)
ou equivalente:
N A = cDAB y A + c A V
n A = DAB wA + wA (n A + nB )
E,
(1.22)
ou equivalente
n A = DAB wA + A v
2 sem. de 2011
17
Formas Especiais para a Equao Diferencial da T. M. (cont.)

Substituindo a eq. (1.21) na eq. (11), tem-se a equao (15):
N A+
c A
RA = 0
t
(11)
cDAB y A + c A V +
c A
RA = 0
t
(15)
E Substituindo a eq. (1.22) na eq. (5), obtm-se a equao (16), onde:
r
n A + A rA = 0
t
(5)
DAB wA + A v +
A
rA = 0
t
(16)
Eqs. (15) e (16) descrevem, tambm, os perfis de concentrao dentro de um

sistema de difuso aplicveis com hipteses restritas
2 sem. de 2011
18
As formas importantes da equao da continuidade, com suas hipteses,

incluem 4 consideraes, relatadas seguir :
(i) Se a densidade, , e o coeficiente de difuso, DAB, so constantes, a
equao (16) torna-se:
0 (escoamento viscoso e incompressvel)
r2
r r
D AB A + A v + v A + A rA = 0
t
Dividindo cada termo pela massa molecular de A e rearranjando, tem-se:
r2
r r
c A
v cA +
= D AB c A + R A
t
2 sem. de 2011
(17)
19

(ii) Se o termo de produo, RA = 0, e se a densidade e o coeficiente de
difuso so assumidos constantes, a equao (17) reduz-se a:
r2
r r
c A
v c A +
= D AB c A
t
(18)
derivada substantiva de CA
Analogia equao da T.C.:
Reescrevendo o lado esquerdo

da equao (18), tem-se:
r2
Dc A
= DAB c A
Dt
(19)
DT
k r2
=
T
Dt C p
ou
r
DT
= 2T
Dt
( - difusividade trmica)
2 sem. de 2011
20

(iii) Na situao na qual no h movimento do fluido, v = 0, no h o termo
de produo (RA = 0) e nenhuma variao na difusividade ou densidade.
A equao (18) reduz-se para:

Analogia eq. da T.C. (cond. de calor):
r2
c A
= D AB c A
t
r2
T
= T
t
(20)
2 Lei de Fick da Difuso
2 sem. de 2011
2 Lei de Fourier
21

(iv) As equaes (17), (18) e (20) podem ser simplificadas quando o
processo est em estado estacionrio, ou seja, c A t = 0
Para uma densidade e coeficiente de difuso constantes, tem-se:
r
v c A = D AB 2 c A + R A
(21)
Alm disso, considerando sem produo qumica, ou seja, RA = 0:
r2
v c A = D AB c A
Se v = 0, a equao reduz-se para:
2 sem. de 2011
r
2c A = 0
(22)
Equao de Laplace
(23)
em termos de
concentrao molar
22

Formas simplificadas da Equao da Difuso da Massa Resumo
Equao de Conservao
da espcie A
Hiptese
ou c = constante;
DAB = constante
ou c = constante;
DAB = constante
RA = 0
ou c = constante;
DAB = constante;
RA = 0
v =0 (s/ movimento)
ou c = constante;
DAB = constante;
RA = 0
v =0 e dcA/dt=0
2 sem. de 2011
v cA +
c A
= D AB c A + R A
t
c
v c A + A = D AB c A
t
Usada para
Solues lquidas diludas com
presso
e
temperatura
constantes; regime transiente
Gases de baixa densidade
com presso e temperatura
constantes; regime transiente
r
c A
= D AB 2 c A
t
Slidos; lquidos estacionrios;

difuso equimolar de gases
contra-corrente; regime
transiente
r
2c A = 0
Qualquer um dos meios acima

quando o regime for
permanente
23
Cada uma das equaes de (15) a (23) foram escritas na forma vetorial, que
so aplicadas sistemas de coordenadas ortogonais.
Operador laplaciano deve ser escrito, 2,na forma apropriada ao sistema de
coordenada aplicvel.
Veja a seguir as diferentes formas

2 sem. de 2011
24

Coordenadas cilndricas
Coordenadas esfricas
z
(x,y,z) ou
(r,,z)
(x,y,z) ou
(r,,)
y
x
x
x = r cos
y = r sen
z=z
r = + x2 + y 2
= arctan y/x
x = r sen cos
y = r sen sen
z = r cos
z=z
2 sem. de 2011
y
x
r = + x2 + y 2 + z 2
= arctan x 2 + y 2 /z
z = arctan y/x
25

Equao geral para a T.M. ou Equao da continuidade do componente A
Coordenadas retangulares
c A N A ,x N A , y N A ,z
+
+
+
= RA
t x
y
z
(27)
c A 1
1 N A , N A ,z
+
( rN A ,r ) +
= RA
+
t r r
r
z
(28)
c A 1 2
1
1 N A ,
( r N A ,r ) +
( N A , sen ) +
+ 2
rsen
rsen
t r r
2 sem. de 2011
= RA
(29)
26

Equao da continuidade do componente A para e D constantes
2c A 2c A 2c A
c A c A
c A
c A
= D AB 2 +
+ RA
+
+ vx
+ vy
+ vy
2
2
t
x
y
z
x
y
z
(24)
1 c A 1 2 c A 2c A
c A c A v c A
c A
+ vr
+
+ vz
+ 2 + RA
= DAB
r
+ 2
2
t r
z
r
z
r r r r
(25)
c A
t
1 c
c
c
2c A
1 c A
1 c A
1
1

= DAB 2 r 2 A + 2
+ vr A + v
+ v
sen A + 2 2
+ RA
r sen 2
rsen
r
r
r r r r sen
(26)
2 sem. de 2011
27

2 Lei de Fick da Difuso
2c A 2c A 2c A
c A
+ 2
= DAB 2 +
2
t
z
x
y
(27)
2 c A 1 c A 1 2 c A 2 c A
c A
= DAB 2 +
+ 2
+ 2
2
r
r
t
r
r
(28)
1 2 c A
c
2c A
c A
1
1

= D AB 2
sen A + 2 2
+ 2
r
r sen 2
r r sen
t
r r
2 sem. de 2011
(29)
28
3. Condies Limites Comumente Encontradas

O processo de T.M. pode ser descrito resolvendo uma das equaes
diferenciais, usando as condies limites ou iniciais apropriadas ou
ambas para determinao das constantes de integrao.
Condies limites e iniciais usadas na T.M. so similares as da T.C..
A condio inicial em processos de T.M. diz respeito a concentrao da
espcie, expressa em unidades de concentrao mssica ou molar. A
espcie
concentrao pode ser simplesmente uma constante,
constante
p/ t = 0 cA = cAo (unidade molar)
p/ t = 0 A = Ao (unidade mssica)
ou mais complexa se a distribuio da concentrao funo da varivel
espao no incio da medida de tempo.
2 sem. de 2011
29
Condies Limites Comumente Encontradas (cont.)

Por outro lado, pode-se citar algumas condies limites tpicas, tais como:
I A especificao da concentrao sobre uma superfcie
Pode ser expressa em termos da:
a) Concentrao mssica A = As
b) Concentrao molar CA = CAs
c) Frao mssica wA = wAs
d) Frao molar xA = xAs (lquidos ou slidos) ou yA = yAs (gases)
Para sistema gasoso a concentrao pode ser dada em termos da presso
parcial (Lei de Dalton) : pA = pAs = yAs P
Para difuso de fase lquida dentro de fase gasosa a condio limite definida
para soluo lquida ideal (Lei de Raoult) : pAs = xA PA, onde PA a presso de vapor.
vapor
2 sem. de 2011
30

II A especificao do fluxo sobre uma superfcie
Por exemplo, JA = JAs ou NA = NAs. Os casos de interesse na engenharia so:
a) Fluxo de massa especificado
J As = DAB
A
z
(30)
z =0
b) Superfcie impermevel. Por exemplo: barreira de vapor
J As = 0
2 sem. de 2011
A
z
(31)
=0
z =0
31

c) Fluxo de massa para fluido circundante
Se a equao da difuso de massa for escrita para um slido atravs
do qual ocorre difuso, a massa pode ser perdida da superfcie do corpo
para o fluido circundante de acordo com a relao:
N As = k c ( c As c A )
(**)
(32)
onde kc = coeficiente de transferncia de massa convectivo

cAs = concentrao mssica na superfcie
cA = concentrao mssica na corrente do fluido
** Anloga a Lei de Newton do resfriamento

2 sem. de 2011
32

III A especificao da velocidade de reao qumica
A espcie A pode aparecer (ou desaparecer) numa superfcie de
acordo com a reao qumica de primeira ordem:
N As = k1c As
onde k1 a constante da taxa da reao de 1 ordem
Quando a espcie difundida desaparece no limite de uma reao

instantnea, a concentrao dessa espcie normalmente assumido
ser a zero.
2 sem. de 2011
33

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Captulo II Equaes Diferenciais para a Transferncia

Katia Tannous e Rafael F. Perna

1. Equaes Diferenciais para a Transferncia de Massa

2. Formas Especiais da Equao Diferencial para a T.M.

3. Condies Limites Comumente Encontradas

Katia Tannous e Rafael F. Perna

1.Equaes Diferenciais para T.M.

Fig. 1: Volume de Controle Diferencial

Katia Tannous e Rafael F. Perna

Equaes Diferenciais para T.M. (cont.)

A expresso do volume de controle para a conservao da massa fica :

Considerando a conservao de uma dada espcie A, a relao acima deve

Katia Tannous e Rafael F. Perna

Equaes Diferenciais para T.M. (cont.)

Discusso sobre seus significados:

Katia Tannous e Rafael F. Perna

Equaes Diferenciais para T.M. (cont.)

Katia Tannous e Rafael F. Perna

Equaes Diferenciais para T.M. (cont.)

Katia Tannous e Rafael F. Perna

Equaes Diferenciais para T.M. (cont.)

Katia Tannous e Rafael F. Perna

Equaes Diferenciais para T.M. (cont.)

Katia Tannous e Rafael F. Perna

Equaes Diferenciais para T.M. (cont.)

Levando a eq. (3) ao limite para x, y e z tender a zero, tem-se:

Equao da continuidade para o componente A !!!

mssico, n A , a equao (4) pode ser escrita :

Katia Tannous e Rafael F. Perna

Equaes Diferenciais para T.M. (cont.)

Uma equao similar da continuidade pode ser desenvolvida para um

Katia Tannous e Rafael F. Perna

Equaes Diferenciais para T.M. (cont.)

Para uma mistura de A e B, tem-se:

Densidade mssica total

Katia Tannous e Rafael F. Perna

Equaes Diferenciais para T.M. (cont.)

Substituindo as equaes (8.1), (8.2) e (8.3) na equao (8), tem-se:

A equao (9) pode ser escrita em termos da derivada substantiva.

Katia Tannous e Rafael F. Perna

Equaes Diferenciais para T.M. (cont.)

Katia Tannous e Rafael F. Perna

Equaes Diferenciais para T.M. (cont.)

Katia Tannous e Rafael F. Perna

Equaes Diferenciais para T.M. (cont.)

Portanto, quando a estequiometria da reao :

considera-se que uma molcula de B produzida

Em geral, a equao da continuidade para a mistura em unidades

2.Formas Especiais para a Equao

Katia Tannous e Rafael F. Perna

Formas Especiais para a Equao Diferencial da T. M. (cont.)

E Substituindo a eq. (1.22) na eq. (5), obtm-se a equao (16), onde:

Eqs. (15) e (16) descrevem, tambm, os perfis de concentrao dentro de um

Katia Tannous e Rafael F. Perna

Formas Especiais para a Equao Diferencial da T. M. (cont.)

As formas importantes da equao da continuidade, com suas hipteses,

Katia Tannous e Rafael F. Perna

Formas Especiais para a Equao Diferencial da T. M. (cont.)

Reescrevendo o lado esquerdo

Katia Tannous e Rafael F. Perna

Formas Especiais para a Equao Diferencial da T. M. (cont.)