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Calculos-ppm

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GERÊNCIA EDUCACIONAL DOS RECURSOS NATURAIS ÁREA DE MEIO AMBIENTE CURSO DE TECNOLOGIA EM GESTÃO AMBIENTAL

NOTAS DE AULA DE POLUIÇÃO DAS ÁGUAS:
CÁLCULOS APLICADOS AO SANEAMENTO AMBIENTAL

PROFESSOR: ANDRÉ CALADO Natal – 2007.2

Capítulo 6
1. Unidades de concentração A concentração química é uma das mais importantes determinações em quase os aspectos de degradação, transporte e tratamento, em sistemas ambientais e na engenharia. A concentração é a força motora que controla o movimento químico dentro e entre diferentes ambientes, bem como as taxas com que as reações ocorrem. Também, a severidade de efeitos adversos, tais como a toxicidade e bioconcentração, são freqüentemente controladas pela concentração. Concentrações químicas podem ser expressas por uma variedade de unidades, sendo a sua escolha definida pela localização (amostras de ar, água, solo/sedimento, etc.), e como a medida será utilizada. Os prefixos mais importantes a saber incluem pico (p, 10-12), nano (n, 10-9), micro (µ, 10-6), mili (m, 10-3), e kilo (k, 103). 1.1. Unidades de concentração de massa 1.1.1. Unidades de massa/massa Concentrações massa/massa são comumente referidas como partes por milhão (ppm), partes por bilhão (ppb), etc. Por exemplo, 1 mg de um soluto colocado em 1 kg de solvente resulta numa concentração de 1 ppmm. Partes por milhão em massa (ppm ou ppmm) é definido como o número de unidades de massa do produto químico por um milhão de unidades de massa total.

ppmm = g de massa do elemento por 10 6 g de massa total (eq. 1)
ppmm = mi × 10 6 (eq. 2) mtotal

O fator 106 na equação 2 é o fator de conversão. Ele tem a unidade de ppmm/fração de massa (fração de massa = mi/mtotal) conforme apresentado na equação 3.
mi ppmm × 10 6 (eq. 3) mtotal fração de massa

ppm m =

Exemplo 6.1: Concentração em solo Uma amostra de 1 kg de solo é analisada para a determinação de tricloroetileno (TCE). O resultado apontou para uma concentração de 5,0 mg de TCE. Qual a concentração de TCE em ppmm e ppbm. Solução: TCE = 5 mg TCE 0,005 g TCE 5 × 10 −6 g TCE = = × 10 6 = 5 ppmm = 5.000 ppbm 1 kg solo 1000 g solo g solo

1.1.2. Unidades de massa/volume: mg/L e µg/m3

Na atmosfera é comum o uso de concentrações em unidades de massa/volume de ar tais como mg/L, mg/m3 e µg/m3. Em água, são mais comuns as unidades mg/L e µg/L. Para a maioria dos sistemas aquosos, ppmm é equivalente a mg/L, visto que a densidade da água pura é aproximadamente 1.000 g/L. Além disso, esta afirmação só é válida para soluções diluídas, onde o material dissolvido não contribui significativamente para a massa de água, e a densidade permanece aproximadamente 1.000 g/L. Exemplo 6.2: Concentração em água. Em um litro de água foi encontrado 5,0 mg de TCE. Qual a concentração de TCE em mg/L e ppmm? Solução:

TCE =

5 mg TCE = 5,0 mg / L 1 L H 2O

Para converter o resultado em ppmm é necessário transformar o volume de água em massa de água dividindo o resultado pela sua densidade, aproximadamente 1000 g/L. 10 6 ppmm 1 L H 2O 5 mg TCE 5,0 mg TCE 5,0 × 10 −6 gTCE TCE = × = = × = 5,0 ppmm 1 L H 2 O 1000 g / L H 2 O 1000 g total g total fração de massa Exemplo 6.3: Concentração no ar. Qual a concentração de monóxido de carbono (CO) expressa em µg/m3 em uma mistura de 10 litros de gás que contém 10-6 moles de CO? Solução:
CO = 1,0 × 10 −6 molCO 28 g CO 28 × 10 −6 g CO 10 6 µg 10 3 L 2800 µg × = × × 3 = 10 L total mol CO 10 L total g m m3

1.2. Unidades volume/volume e mol/mol

Unidades em fração de volume ou fração de mol são muito utilizadas para concentrações de gás. A unidade de fração de volume mais utilizada é ppmv (partes por milhão em volume) sendo definida como:
ppmv = Vi × 10 6 Vtotal

1.2.1. Conversão de ppmv para µg/L

A Lei Ideal dos Gases pode ser utilizada para converter concentrações massa/volume para volume/volume. A Lei segue a fórmula a seguir:
PV = nRT

Onde R, a constante universal dos gases, pode ser expressa de diversas formas. Entre as mais comuns temos: 0,08205 L-atm/mol-K; 8,205 x 10-5 m3-atm/mol-K; 82,05 cm3-atm/mol-K.

Solução: Deve-se usar a Lei Ideal dos Gases para converter volume de SO2 para moles de SO2.15 K). Exemplo 6. Primeiro deve-se converter o volume para número de moles na temperatura e pressão adotadas: 100 m 3 SO2 P × 9 3 10 m solução de ar RT . Qual a concentração de SO2 expressa em ppmv? Solução: ppmv = VSO2 Vtotal × 10 6 Deve-se converter o número de moles de SO2.001 mol SO2 × Exemplo 6. qualquer que seja o seu peso molecular ou composição. desde que a pressão e a temperatura sejam mantidas constantes. A concentração de 100 ppbv de SO2 foi determinada em uma amostra. resultando em moles/L.001 mol de dióxido de enxofre (SO2) e 0. e o total para volume usando a Lei dos Gases Ideais: VSO2 = 0.001 mol Total × RT RT = 1 mol Total × P P Substituindo os termos em ppmv obtemos: RT P × 10 6 = 1000 ppm = v RT 1 mol Total × P 0.5: Conversão de concentrações gasosas entre ppb e µg/m3.001 mol SO2 × RT P VTotal = (0. Esse resultado pode ser convertido para µg/m3 utilizando o peso molecular do SO2 (64 g).A Lei Ideal dos Gases afirma que o volume ocupado por um dado número de moléculas de um gás é o mesmo. Em condições padrões (P = 1 atm.999 mol de ar. Uma mistura de gás contém 0. um mol de qualquer gás puro ocupa 22. 100 m 3 SO2 100 ppbv = 9 3 10 m solução de ar Em seguida converte-se o volume de SO2 em unidades de massa em duas etapas. T = 273. Qual a concentração em µg/m3? Considere a temperatura de 28oC e pressão de 1 atm.4: Concentração de gás em fração de volume.4 L.999 + 0.

Molaridade é definida como o número de moles de um composto por litro de solução. Ou seja.1 µg/L. Qual a sua faixa de concentração em nmoles/L? O peso molecular do herbicida é 270g.5 g/mol.15 nmol × × × = L 270 g µg mol L Similarmente para o limite superior encontraremos o valor de 0.15 + 28)K 8. .37 nmol/L.04µg moles 10 −6 g 10 9 nmol 0.7: Concentração como molaridade.05 × 10 −6 moles SO2 64 g SO2 10 6 µg 260 µg × × = mol SO2 g m 3 ar m3 OBS: Com base no exemplo acima podemos utilizar a fórmula a seguir para converter unidades de µg/m3 em ppmv: µg m 3 = ppmv × PM × 1000 P RT Onde PM é o peso molecular. T = temperatura em graus Kelvin e 1000 é o fator de conversão (1000 L/m3).2.100 m 3 SO2 × 10 9 m 3 solução de ar 4.0 mg/L) para a unidade de molaridade.04 a 0.2. R = 0.6: Concentração como molaridade. Solução: Para o valor inferior teremos: 0.05 × 10 −6 moles SO2 1 atm = m 3 ar ⎛ m 3 atm ⎞ ⎟ × (273. uma solução a 10-4 M de cobre contém 10-4 moles de cobre por litro da solução. Exemplo 6.205 × 10 −5 ⎜ ⎜ molK ⎟ ⎝ ⎠ No segundo passo o número de moles de SO2 deve ser convertido para massa de SO2 utilizando o peso molecular do SO2: 4. A concentração de um herbicida (alachlor) em um rio variou entre 0. O peso molecular do TCE é 131.5 g Exemplo 6. Unidades mol/volume Unidades de moles por litro (molaridade.08205 L-atm/mol-K.8 × 10 −5 moles ou M × × = L L 1000 µg 131. 1. M) são freqüentemente utilizadas para quantificar concentrações de compostos dissolvidos em água. Converta a concentração de TCE (5 ppmm = 5. Solução: TCE = 5 mg TCE 1g 1 mol 3.

5 g ÷ = mol mol eqv (2 x1) + 32 + (4 x16) g 2eqv 49 g ÷ = mol mol eqv 23 + 16 + 1g 1eqv 40 g ÷ = mol mol eqv 40 + 13 + (3 x16) g 2eqv 50 g ÷ = mol mol eqv H 2 SO4 = NaOH = CaCO3 = Para determinação do peso equivalente do CO2 aquoso é necessário saber que o dióxido de carbono não é um ácido até ser hidratado pela água e formar o ácido carbônico (CO2 + H2O → H2CO3). e H3PO4 tem 3 equivalentes/mol. o CO2 aquoso tem dois equivalentes por mol e o seu peso equivalente é: CO2 (aquoso) = 12 + (2 x16) g 2eqv 22 g ÷ = mol mol eqv . Então. HCl tem 1 equivalente/mol. CaCO3 e CO2 aquoso? Solução: O peso equivalente é determinado através da divisão do peso molecular pelo número de equivalentes. Exemplo 6. Dessa forma. CaCO3 tem 2 equivalentes/mol.1. H2SO4. Normalidade A normalidade (equivalente/L) é muito utilizada na definição química da água. De forma análoga o número de equivalentes do Ca2+ é 2 porque: Ca → Ca2+ + 2e-. particularmente em reações acido/base e oxidação/redução. o número de equivalentes do Na+ é 1 porque: Na → Na+ + e-. Também é utilizada para a determinação da acuracidade das análises de águas e nos cálculos das dosagens de produtos químicos utilizados nos processos de tratamento de água e esgotos. Da mesma forma. o número de equivalentes por mol de uma base é igual ao número de moles de H+ que pode reagir com um mol da base.8: Cálculo do peso equivalente Qual o peso equivalente do HCl. NaOH. Por exemplo. Em reações de oxidação/redução o número de equivalentes está relacionado com quantos elétrons são doados para o aceptor. e PO4-3 tem 3 equivalentes/mol. HCl = 1 + 35.3.3. Outras unidades 1. H2SO4 tem 2 equivalentes/mol. NaOH tem 1 equivalente/mol. Por exemplo. Em reações ácido/base o número de equivalentes por mol de ácido é igual ao número de moles de H+ que o ácido pode potencialmente doar.5 g 1eqv 36.1.

Na+ = 11.67 × 10 −4 eqv 0. K+ = 3.0 × 10 −4 eqv × × = 1000mg 23 g L L Cl − = 3.79 × 10 −5 eqv g × × = 1000mg 96 g L L Mg 2+ = 2.45 × 10 −4 eqv g × × = 1000mg 40 g L L SO 4 = 2− Anions 4.09mg g g eqv 4.9 g 1000mg 19 g L L L L 7.9mg 2eqv 1. .5 × 10 −5 eqv × × = 1000mg 39 g L L O total de cátions é igual a 9. Cl.2 x 10-4 eqv/L. Qual a normalidade de uma solução de 1 molar de HCl e H2SO4? Solução: 1M HCl = 1mol HCl 1eqv 1eqv × = = 1N L mol L 1mol H 2 SO4 2eqv 2eqv × = = 2N L mol L 1M H 2 SO4 = Exemplo 6.7mg 2.9: Concentração como normalidade.09 mg/L. por exemplo o bicarbonato (HCO3-). deve igualar a soma de todos os anions.4 g L L Na + = K+ = 11. O resultado mostra que existe 3 vezes mais cátions do que ânions na forma de equivalente. Por exemplo. Soluções com menos de 5% de erro são geralmente consideradas aceitáveis. em uma amostra de água mineral foram encontrados os seguintes resultados: Ca2+ = 2.= 0. b) um ou mais importantes ânions não foram levados em consideração.= 7.5 mg/L. Cátions Ca 2+ = 2. Ou seja. O resultado da análise dessa amostra está correto? Solução: Primeiro deve-se converter todos os íons para forma equivalente. Fl. os resultados das análises de águas podem ser checados quanto a sua acuracidade.73 × 10 −6 eqv × × = × × = Fl − = 1000mg 23. Mg2+ = 2. Toda solução aquosa deve manter carga neutra.7 mg/L.Exemplo 6.= 4. Dessa forma. SO42.10: Uso de equivalentes na determinação da acuracidade de análises de águas.87 x 10-4 eqv/L e o total de ânions é igual a 3.9 mg/L. como equivalentes. Dessa forma pode-se concluir que: a) uma ou mais concentrações estão incorretas assumindo que todos os cátions e ânions foram levados em consideração. Esta etapa é realizada multiplicando a concentração em mg/L por uma unidade de conversão (g/1000 mg) e dividindo pelo seu peso equivalente (g/equivalente).7 mg/L.3 mg/L.0 mg/L. a soma de todos os cátion.17 × 10 −4 eqv g eqv × × = 1000mg 35.0mg 2eqv 1. As concentrações de todos os cátions e anions são somadas.7 mg 2eqv 9.3mg g eqv 8.5mg g eqv 5.

8 mg N/L 1. PO43-).7 mg NH 3 − N mol N 14 g × × × = L mol NH 3 mol N L 17 g 1. H3P3O102-).11: Concentração como constituinte comum. polifosfatos (H4P2O7. H2PO4-. Transformações de unidades Unidade fornecida 1 ml 1L 1 m3 Unidade fornecida 1 mm 1 cm 1m 1 km UNIDADES DE VOLUME (valor da unidade fornecida x fator de conversão para nova unidade) ml L m3 -3 1 10 10-6 103 1 10-3 6 3 10 10 1 UNIDADES DE COMPRIMENTO (valor da unidade fornecida x fator de conversão para nova unidade) mm cm m km -1 -3 1 10 10 10-6 -2 10 1 10 10-5 103 102 1 10-3 6 5 3 10 10 10 1 .1. Concentração como constituinte comum As concentrações podem ser referidas na forma de um constituinte comum incluindo contribuições de um número diferente de compostos químicos. Determine a concentração total de nitrogênio na forma de mg N/L. Para determinar a concentração de nitrogênio total é necessário fazer as conversões para a mesma unidade (mg N/L) e somar as frações. Uma determinada amostra contém duas formas de nitrogênio: 30 mg/L NH3 e 5 mg/L NO3-. HPO42-.3. para se obter a concentração total de fósforo em uma amostra é necessário converter cada concentração individual para a forma de mgP/L utilizando o peso molecular de cada espécie individual e o peso molecular do fósforo (32) e depois somar todas as frações. o nitrogênio pode ser encontrado nas formas de amônia (NH3 e NH4+).7 + 1. Solução: 30 mg NH 3 mol NH 3 24. Logo.4.2. nitrato (NO3-). O fósforo em águas naturais e esgotos pode estar presente em muitas formas inorgânicas chamadas de ortofosfatos (H3PO4.1 mg NH 3 − N mol NO3 5 mg NO3 mol N 14 g × × × = − L mol N L 62 g mol NO3 − − Nitrogênio total = 24. Exemplo 6. matafosfatos (HP3O92-) e fosfatos orgânicos. Da mesma forma.1 = 25. Nitrogênio e fósforo são exemplos de elementos químicos que tem suas concentrações comumente expressas na forma de um constituinte comum. nitrito (NO2-) e nitrogênio orgânico.

Unidade fornecida 1 µg 1 mg 1g 1k 1 Ton Unidade fornecida 1s 1 min 1h 1d 1 ano UNIDADES DE MASSA (valor da unidade fornecida x fator de conversão para nova unidade) mg g k Ton µg -3 -6 -9 1 10 10 10 10-12 3 -3 -6 10 1 10 10 10-9 106 103 1 10-3 10-6 109 106 103 1 10-3 12 9 6 3 10 10 10 10 1 UNIDADES TEMPO (valor da unidade fornecida x fator de conversão para nova unidade) s min h d ano 1 1/60 1/3600 1/86400 1/31536000 60 1 1/60 1/1440 1/525600 3600 60 1 1/24 1/8760 86400 1440 24 1 1/365 31536000 525600 8760 365 1 .

2) Esgoto industrial: Ca = Pd (unid / dia ) x Cpu (kg / unid ) (Eq. N. industriais. Ou seja. A seguir são apresentadas as equações comumente utilizadas para tais estimativas: Esgoto doméstico: Ca = Ca = Co ( g / m 3 ) x Q (m 3 / dia ) 1000 ( g / kg ) Pop (hab) x Cp ( g / hab. N. As cargas poluidoras podem ser predominantemente domésticas. Cálculos aplicados ao saneamento ambiental 2.dia ) 1000 ( g / kg ) (Eq. ou uma combinação das duas. 4) Onde: Ca (kg/dia): Carga poluidora (DBO. As cargas poluidoras podem ser estimadas com base em cargas percapitas (esgoto doméstico) ou cargas referentes ao processo produtivo (esgoto industrial).dia ) (Eq. DQO. 3) Equivalente populacional: O equivalente populacional é utilizado para determinar a população equivalente de uma determinada carga industrial. 1) (Eq. etc) Co: Concentração (DBO. DQO. Estimando a carga poluidora e a capacidade de assimilação do corpo receptor é possível determinar a eficiência mínima que a estação de tratamento de esgotos devará ter para que o corpo aquático não seja seriamente impactado. P.1.Capítulo 7 2. etc) Q: Vazão do esgoto Pop: População Cp: Contribuição per-capita (por habitante) Pd: Produção da indústria (unidade/dia) Cpu: Contribuição per-capita (por unidade) . que população produziria a mesma carga poluidora que uma determinada industria. Determinação de cargas poluidoras A quantificação de cargas poluidoras é de fundamental importância para estimar se um determinado corpo receptor de efluentes tem capacidade de suportar tal lançamento. Pode ser expresso pela expressão a seguir: EP (hab) = C arg a (kg / dia ) C arg a percapita (kg / hab. P.

000 kg de bovinos abatidos.300 mg/l. Determine a vazão de esgotos e a DBO gerada por cada 1. a população equivalente da descarga industrial e a população hidráulica equivalente admitindo uma podução per-capita de esgoto de 200 l/hab.dia e uma contribuição percapita de DBO de 45 g/hab. que o sal é uma substância conservativa e que o sistema funciona em condições constantes (não há acúmulo de matéria no sistema).dia e uma contribuição per-capita de DBO de 45 g/hab. produzindo uma quantidade de efluente de 246 m3 com uma DBO de 1. qual a concentração de cloreto de sódio após a mistura? Considere condições de mistura completa do esgoto com o rio. Determine a DBO do efluente por cada 1.400 mg/l. a população equivalente e a população hidráulica equivalente admitindo uma podução percapita de esgoto de 200 l/hab. 5) Um matadouro sacrifica cerca de 500 toneladas de bovidos por dia.dia. O resíduo líquido do abate é conduzido para a rede coletora de esgotos com uma vazão de 4.dia. Quais as concentrações médias de DBO.dia? Indústria Comidas Bebidas Engarrafamento de leite Vazão (m3/dia) DBO (kg/dia) DQO (kg/dia) 79 61 48 21 29 11 33 69 20 SS (kg/dia) 5 29 6 . determine as concentrações de DBO e sólidos suspensos nesse esgoto. Se o rio tem uma concentração de cloreto de sódio de 20 mg/l e vazão de 2 m3/s. DQO e sólidos suspensos afluente a ETE? Qual a população equivalente e hidráulica equivalente considerando uma podução per-capita de esgoto de 200 l/hab.Exercícios: 1) Um esgoto industrial com concentração de 1200 mg/l de cloreto de sódio e vazão de 2000 l/min é lançado em um pequeno rio. Estimar a contribuição per-capita em termos de DBO e sólidos. Se a carga diária de DBO e sólidos suspensos desse esgoto é 21.600 kg e 13. 4) Uma indústria de latcíneos processa em média 113 toneladas de leite diariamente.dia.400 kg.400 m3 de esgotos por cada dia de operação.500 m3/dia e DBO de 1. 2) Considere que um parque industrial qualquer produz um volume de 24.dia e uma contribuição per-capita de DBO de 54 g/hab. respectivamente. 3) Os esgoto domésticos de uma determinada cidade tem uma contribuição per-capita média de 250 l/hab. com DBO de 200 mg/l e sólidos suspensos de 240 mg/l. 6) Os esgotos de 3 indústrias (ver tabela abaixo) são misturados e conduzidos para uma única estação de tratamento.000 kg de leite processado.

000 15.52 0.000 9.70 0. c) A eficiência total de cada estação de tratamento.dia) da lagoa facultativa primária Serie 1 (Vazão = 5000 m3/d.000 15.56 0.51 8) Uma estação de tratamento de esgotos sanitários é composta por duas séries de lagoas de estabilização cuja as caracteristicas são apresentadas na tabela abaixo. determine a concentração de DBO no rio após a mistura com o efluente combinado das ETE´s.000 Eficiência (%) 60 40 20 20 15 Série 2 (Vazão = 3000 m3/d. Determine a concentração média de DBO desse esgoto. Com base nessas características. Tempo (h) 0 2 4 6 8 10 DBO (mg/l) 70 70 85 105 178 220 Vazão (m3/s) 0.42 Tempo 12 14 16 18 20 22 DBO (mg/l) 220 208 160 115 135 135 Vazão (m3/s) 0.20 1. .dia) da lagoa anaeróbia e a carga orgânica superficial total (kg/ha.55 1. DBO = 350 mg/l) Volume (m3) 36.40 1.000 9.40 0. DBO = 350 mg/l) Tipo de lagoa Anaeróbia Facultativa Maturação 1 Maturação 2 Maturação 3 Maturação 4 Volume (m3) 10.000 Eficiência (%) 70 15 15 15 15 9) Considerando que os efluentes das duas série do exercício anterior serão lançados em um ponto comum no rio que apresenta uma vazão mínima no período de estiagem de 1 m3/s e DBO de 3mg/l.7) As variações de DBO e vazão de um esgoto em função do tempo são apresentadas na tabela abaixo.000 9.000 40. d) A carga orgânica volumétrica total (g/m3.40 0. b) A concentração de DBO no efluente final de cada série.000 15. responda: a) O tempo de detenção total em cada série de lagoas.58 0.000 9.95 0.

quando não ocorre a mistura completa dos conteúdos o local de onde se retira a amostra afeta o valor de d(s)/dt na equação . não importa de onde se retire uma amostra. DBO = 2 mg/l e 250 coliformes fecais por 100 ml. Este conceito é fundamental para a solução de problemas de engenharia ambiental e é denominado de balanço de massa. Por exemplo. ou seja.2. e que o efluente será lançado em um rio que pela legislação vigente está enquadrado como um rio de classe 2 (DBO ≤ 5 mg/l e coliformes fecais ≤ 1000 CF/100 ml) que apresenta vazão = 1. São exemplos de substâncias não conservativas a matéria orgânica. Em sistemas ambientais podemos definir que: Acumulação = Entrada – Saída (Eq. entrando e saindo. é bem possível que tomemos apenas café. 2. Considere que toda a cidade será saneada através de coleta e tratamento de esgotos.dia e 100 l/hab. Balanço de massa A massa não pode ser criada ou destruída. determine qual a eficiência mínima que a ETE deve apresentar na remoção de DBO e coliformes para que o rio continue enquadrado como classe 2. Sabendo que a concentração média de coliformes fecais no esgoto bruto é de aproximadamente 1. se colocarmos em uma xícara de café com 200 ml. Entrada e Saída se referem a quantidade de massa acumulando no sistema. uma colher de creme (20 ml) e tomarmos um gole. Para a maioria dos problemas ambientais o tempo é fundamental para determinar a gravidade do problema ou determinar a melhor ação corretiva. mas transformada. para substâncias conservativas tais como o sal na água ou dióxido de carbono no ar.40 m3/s.000 habitantes tem contribuição per-capita DBO e vazão de esgotos de 50 g/hab. 5) Onde: Acumulação. Em notação matemática temos: dM d (e) d ( s ) = − dt dt dt (Eq. pois todo o seu conteúdo tem. teoricamente. 6) onde. e material particulado no ar.01 x 108 CF/100 ml. Nesses casos a equação 1 é modificada para a seguinte forma: Taxa de acumulação = taxa de entrada – taxa de saída Onde: a taxa expressa a dependência do tempo.dia. indicando todas as entradas e saídas bem como a acumulação. Vale salientar que todos os dados devem ser convertidos para as mesmas unidades de massa. respectivamente. a mesma composição. Ou seja. Por outro lado se após a adição do creme mexermos completamente o conteúdo para dissolver todo o creme no café. A equação acima é aplicada para casos onde não ocorrem reações químicas e biológicas ou decaimento radioativo das substância envolvidas no balanço. M refere-se a massa acumulada e (e) e (s) referem-se a massa entrando e saindo do sistema.10) Uma cidade com população de 25. Para resolução de problemas envolvendo balanço de massa é conveniente fazer um fluxograma do sistema. O grau de mistura do sistema também é uma importante consideração a ser feita na aplicação da equação do balanço de massa. respectivamente.

7) A taxa de transformação ou taxa de ração (r) é usada para descrever a taxa de formação ou degradação de uma substância ou espécie química. ou compostos são destruídos (ozônio). no entanto. Q1 = vazão de saída do reator. Conforme mencionado anteriormente. Co V. Na maioria dos sistemas ambientais de interesse. Muitas vezes assumimos condições de mistura completa na solução de problemas de balanço de massa. C1 Figura 1. d) esta ocorrendo uma reação química dentro do reator. V = volume do reator Para resolver o balanço de massa referente a figura acima devemos assumir o seguinte: a) as vazões de entrada e saída do sistema são as mesmas (Q0). várias transformações podem ocorrer: subprodutos são formados (lodo).enquanto que se a mistura for completa o valor d(s)/dt não é afetado pelo local de retirada da amostra.Para expressar os conceitos práticos do balanço de massa vamos considerar a figura a seguir: Qo. tais condições são dificilmente alcançadas. o tempo deve ser levado em consideração e. Se o sistema é completamente misturado assume-se que as características do seu efluente são semelhantes àquelas verificadas no seu interior. C0 = concentração de entrada no reator. C1 Q1. nesse caso. Condições de contorno para balanço de massa. na prática. c) o líquido dentro do reator está completamente misturado (reator de mistura completa). como as reações não ocorrem instantaneamente. Quando o sistema é operado de modo que as taxas de entrada e saída são iguais e constantes (steady state). Adaptando a equação para as movas condições de contorno. b) o volume de líquido no reator é constante (V). temos: . Onde: Q0 = vazão de entrada no reator. a equação assume a seguinte forma: dM d (e) d ( s ) = − ±r dt dt dt (Eq. a taxa de acumulação é zero (dM/dt = 0). C1 = concentração de saída do reator.

Dessa forma.V) e. Taxas de reações (Eq. teremos: r= (Eq. a taxa de decaimento da substância pode ser expressa por: dM d (CV ) dC = =V dt dt dt dM d (e) d ( s ) = − − kCV dt dt dt 2. Co é a concentração inicial da substância.dM C 0 Q0 C1Q1 = − + rV dt V V (Eq. 15) Para o decaimento de uma substância podemos escrever: (Eq. temos: r= dM Vdt d (CV ) (VdC + CdV ) = Vdt Vdt dC dt (Eq.1. a massa total da substância (M) é igual ao produto de sua concentração pelo seu volume (C. r = taxa de reação dentro do sistema Se considerarmos que não há entrada ou saída de líquido do reator após o seu enchimento (reator trabalhando em regime de batelada). Para sistemas simplificados assume-se que a substância esta uniformemente distribuída no volume.2. Co ou C = Co. A equação diferencial pode ser integrada resultando em: ln C = −kt (Eq.e − kt (Eq. 13). Entre estas podemos destacar: . 12) onde. 8) onde:dM/dt = taxa de acúmulo da massa do reativo dentro do sistema. k é a taxa de degradação e C é a concentração da substância. 10) Como o volume é constante a equação fica reduzida a: r= (Eq. 16) Várias expressões tem sido usadas para expressar a conversão de constituintes dos esgotos durante os processos de tratamento ou a após a sua liberação no meio ambiente. 14) onde. 9) Substituindo o valor de M por CV. 11) O modelo de decaimento de uma substância não conservativa é baseado numa cinética de primeira ordem a qual assume que a taxa de degradação ou perda de uma substância é proporcional a quantidade da substância presente em um dado tempo (t): dC = − kC dt (Eq. quando o volume é constante.

22) Onde: T1 = temperatura padrão. Por exemplo. A taxa de remoção de DBO é obtida em condições padrões na temperatura de 200C. A correção para a nova temperatura pode ser efetuada pela seguinte equação: k2 = θ (T2 −T1 ) k1 (Eq. assim como o decaimento bacteriano. Determinação das constantes de degradação Geralmente as constantes de degradação (k) são determinadas através de experimentos obtidos em reatores operando em regime de batelada (vazão de entrada = vazão de saída = 0). Determinação da ordem da reação e da constante de degradação: Com base nos dados apresentados na Tabela 12.2. sabemos que quanto mais elevada for a temperatura maior será a velocidade das reações envolvendo a degradação de matéria orgânica. Efeito da temperatura na taxa de reação A temperatura tem grande influência na determinação da taxa da reação. a reação de primeira ordem ( rc = − kC ) é usada para modelar a cinética de DBO (exercida). 18) (Eq. no entanto. 20) (Eq. se faz necessário efetuar a correção da taxa de degradação. ou em regime de fluxo constante (vazão de entrada = vazão de saída).r = ± k (ordem zero) r = ± kC (primeira ordem) (Eq. 19) (Eq.3. 17) (Eq.2. obtidos em um reator em regime de bateladas. Por exemplo. em experimentos em escala-piloto ou real.2. . para outras temperaturas. Exemplo 1. A Tabela 11 apresenta um resumos dos principais métodos utilizados na determinação das constantes de degradação. determine a ordem da reação e a constante de degradação usando os métodos da integração e diferencial. k1 = taxa de degradação na temperatura padrão k2 = taxa de degradação na temperatura real θ = coeficiente de temperatura 2. 2. T2 = temperatura real. 21) r = ± k (C − C s ) (primeira ordem) r = ± kC 2 (segunda ordem) r = ± k (C A C B ) (segunda ordem) A soma dos expoentes das concentrações é quem determina a ordem da reação.

6 37.5 6.6 19.1 9.2 51.0 71. Métodos utilizados para determinação da constante de degradação. Tempo (dias) 0 1 2 3 4 5 6 7 8 Concentração (mg/l) 100. Expressão Forma integrada da taxa Método utilizado Método da Integração Ordem zero: rc = dC = −k dt C = Co − kt C ln[ ] = −kt Co 1 1 − = kt C Co Graficamente plotando concentração versus tempo Graficamente versus tempo Graficamente plotando 1/C tempo versus plotando − log[ C ] Co dC Primeira ordem: rc = = −kC dt Segunda ordem: rc = Método Diferencial dC = − kC 2 dt rc = dC = − kC n dt n= log(− dC1 / dt ) − log(−dC 2 / dt ) log C1 − log C 2 Uma vez determinada a ordem da reação o coeficiente de degradação pode ser determinado por substituição .0 25.Tabela 1.9 13.Variação da concentração de DBO em função do tempo.9 Tabela 12.

010 0.2 0 0 1 2 3 4 5 6 7 8 Tem po (dias) y = 0.5 6.0 71.145 2.8 0.148 0.701 0.16 0.0 25. Assumindo que a reação pode ser de primeira ou segunda ordem.076 0. A ordem da reação pode ser obtida pelo gráfico que se aproxima mais de uma regressão linear.3355x R2 = 0.022 1.Solução – Primeira Parte: 1.9 .050 0.08 0.06 0.6 0.4 0. 0.432 0.1 0.2 51. Logo concluimos que a reação é de primeira ordem.04 0.145 d −1 (base 10) k = 0.592 0.12 0.0099e 0.883 1.039 0.9 13.027 0.145 x 2.2 1 -log(C/Co) 0.1453x R2 = 0. temos: Tempo (dias) 0 1 2 3 4 5 6 7 8 Concentração (mg/l) 100.14 0.161 / 8 = 0.9992 .1 9.9992 k = coeficiente angular = ∆y ∆x k = 1.161 1/C 0.287 0.332 d −1 (base e) 1 2 3 4 5 6 7 8 1/C Tempo (dias) 1.303 = 0.02 0 0 3.000 0.105 0.log (C/Co) 0. Determinação da taxa de reação: y = 0.019 0.014 0.6 37.6 19.

ocorrem em tanques conhecidos como reatores.33 d −1 Co 100 OBS: é importante ressaltar no exemplo acima que a concentração inicial do material a ser degradado geralmente é desconhecida. conforme veremos a seguir. Utilizando os resultados obtidos nos dias 2 e 5 teremos: Tempo (d) Concentração (mg/l) [C t +1 ] − [C t −1 ] d [C t ] ≅ 2 dt 2 5 51.9 logo a reação é de primeira ordem.Solução – Segunda Parte: Utilizando o método diferencial: n= log(− dC1 / dt ) − log(−dC 2 / dt ) log C1 − log C 2 1. Para facilitar o entendimento de tais processos são utilizados modelos que tendem a reproduzir as principais características dos processos envolvidos.6 ) / 2 ] ≅ .9 [ ( 37 .71.6. outros métodos que não necessitem do valor inicial da concentração são empregados. sob condições controladas.6 19.05 log 51.6 ] = − kt ⇒ ln[ ] = −2k ⇒ k = 0.25) = 1. Substituindo e encontrando o valor de n.17.25 2.1) − log(−6. 2. teremos: n= log(− 17. 3. 2. Tipos e características dos reatores A análise das reações químicas e biológicas que ocorrem no meio ambiente e estações de tratamento são complexas devido as diversas interações que tendem a dificultar as interpretações dos resultados.1 – 25.3. Tipos de reatores As reações químicas é biológicas utilizadas no tratamento de águas e águas residuárias.3.1. Entre os principais tipos podemos citar: .2 ) / 2 ] ≅ .10 [ ( 13. A constande da reação é (base e): ln[ C 51.6 − log 19. Dessa forma.

25) . a) Mistura completa Considerando que uma substância traçadora conservativa (não reativa) é lançada em um fluxo contínuo a uma concentração Co na entrada de um reator de mistura completa. A seguir serão consideradas as características hidráulicas dos reatores de mistura completa e fluxo pistão. (B) Sujeito a uma determinada quantidade do traçador no tempo inicial. dM d (e) d ( s) = − dt dt dt dC V = QCo − QC dt dC Q = (Co − C ) dt V C =C t =t (Eq. teremos: dC Q ∫C Co − C = V t =0dt ∫ C= o (Eq. inicialmente cheio com água limpa. Concentração do traçador na saída de um reator de mistura completa: (A) Sujeito a uma concentração constante de entrada do traçador Co. 23) (Eq.a) Reator de batelada b) Reator de fluxo pistão c) Reator de mistura completa d) Reator de mistura completa em série A classificação destes reatores é baseada nas suas características hidráulicas. o comportamento do traçador na saída do reator pode ser representado conforme a figura a seguir: A concentração do traçador (substância conservativa) no efluente é variável em função do tempo podendo ser determinada pelo balanço de massa: Taxa de acumulação = taxa de entrada – taxa de saída Co A: C = C o (1 − e −t to ) B: C = C o e − t / to to T Figura 2. 24) Integrando entre os limites de C = Co até C = C e t = 0 até t = t.

Se o reator esta recebendo água e. b) Reator de fluxo pistão No reator de fluxo pistão ideal admite-se que não há mistura do conteúdo do reator ao longo do percurso. a concentração de saída do traçador no efluente se apresenta como na figura a seguir. 27) onde: Co = concentração inicial do traçador no reator. O balanço de massa para um traçador não degradábel para uma fatia do reator (elemento diferencial do volume) conforme mostrado na figura a seguir pode ser escrito como: . De forma correspondente a equação para determinar a resposta para um traçador lançado de uma só vez no tempo inicial do teste e misturado instantaneamente com a água presente no reator será determinada por: C = Co e − t (Q / V ) = Co e −t / to = Co e −θ (Eq. Concentração do traçador na saída de um reator de fluxo pistão: (A) Sujeito a uma concentração constante de entrada do traçador Co. De forma simplificada é como se o reator fosse dividido em várias fatias independentes que são tratadas ao longo do percurso. (B) Sujeito a uma determinada quantidade do traçador no tempo inicial. 26) onde: t0 = tempo de detenção teórico (V/Q) e θ = tempo de detenção normalizado. Co A B to Tempo to Figura 3.Após a integração: C = Co (1 − e −t (Q / V ) ) = Co (1 − e − t / to ) = Co (1 − e −θ ) (Eq. esta sujeito a adição de uma concentração contínua (A) ou uma quantidade instantânea (B) de uma traçador.

Substituindo a forma diferencial para o termo QC⏐x+∆x na equação acima teremos: ∂C ∆C ⎞ ⎛ ∆V = QC − Q⎜ C + ∆x ⎟ ∂t ∆x ⎝ ⎠ Substituindo ∆V por A∆x: ∂C ⎛ ∆C ⎞ A∆x = −Q⎜ ∆x ⎟ ∂t ⎝ ∆x ⎠ (Eq. Fátia hidráulica para análise diferencial em reator de fluxo pistão. ∂C ∆V = QC x − QC ∂t onde: x + ∆x (Eq. ∆V = A∆x x + ∆x (QCA)⎪x x Área transversal (A) Figura 4.2. 30) (Eq. 31) (Eq. Cinética de tratamento em reatores (Eq. ∆V = diferencial do elemento de volume (m3).3. 32) . 28) C = concentração do constituinte (g/m3). 29) Dividindo os dois termos por A∆x: ∂C Q∆C =− ∂t A∆x Como ∆x tende a se aproximar de zero: ∂C Q∂C ∂C =− = −v ∂t A∂x ∂x onde: v = velocidade do escoamento (m/s). 2.(QCA)⎪x+∆x Diferencial do volume. Q = vazão (m3/s).

respectivamente.Durante o tratamento de águas residuárias ocorrem várias reações químicas e biológicas que contribuem para a diminuição das cargas poluidoras nos efluentes finais. 33) Como o reator é de batelada. Mistura V. 36) b) Reator de fluxo contínuo e mistura completa A forma geral para o balanço de massa em um reator de fluxo contínuo e mistura completa. teremos: C =C C =Co ∫ dC = − ∫ dt = t dt t =0 t =t (Eq. A seguir veremos como modelar a cinética de remoção de cargas poluidoras em alguns tipos de reatores. a vazão é zero. é dada pela equação 37: . conforme ilustrado na figura a seguir. integrando entre os limites C = Co e C = C.Esquema de um reator em batelada de mistura completa. e t = 0 e t = t. 34) Se a taxa da reação for definida como sendo de primeira ordem (rc = -kC). a) Reator em regime de bateladas O balanço de massa para um reator de batelada de mistura completa pode ser ilustrado e modelado pela figura e equação a seguir. logo: dC = rc dt (Eq. 35) A expressão resultante fica: C = e − kt Co (Eq. Observe que as vazões de entrada e saída são iguais a zero. C1 Figura 5. dC V = QC o − QC + rcV dt (Eq.

mistura Qo. o mesmo princípio é utilizado para o dimensionamento. Se dois reatores são utilizados o segundo poede ser dimensionado pela equação a seguir: dC 2 V V = 0 = QC1 − QC 2 + rc dt 2 2 (Eq. Esquema de um reator de mistura completa de fluxo contínuo (vazão > 0. 39) Assumindo a cinética de primeira ordem (rc = -kC) e resolvendo a equação em função de C2: C2 = C1 [1 + (k V / 2Q)] Pela equação 3. dC V = QC o − QC + rcV dt Assumindo a cinética de remoção de primeira ordem e que não ocorre acúmulo de matéria ni interior do reator: 0 = QC o − QC − kCV (Eq. C1 Figura 6. C1 Q1. Qo = Q1).16 obtemos o valor de C1 como sendo: C1 = Co [1 + (kV / 2Q)] Combinando as duas equações acima obtemos o valor de C2 em função de Co: . 37) Resolvendo a equação em função da concentração teremos: C= Co 1 + k (V / Q) (Eq. 38) Quando reatores de mistura completa são utilizados em série. Co V.

o balanço de mssa de uma substância reativa pode ser escrito pela equação: ∂C ∆V = QC x − QC ∂t onde: ∂C/∂t = mudança na concentração com o tempo (g/m3. no qual a concentração “C” de um constituinte é uniformemente distribuída na seção transversal do volume de controle.s). rc = taxa da reação do constituinte (g/m3. 41) Considerando o limite para ∆x se aproximando de zero: ∂C Q ∂C =− + rc ∂t A ∂x (Eq.3. e x = 0 e x = L. integrando entre os limites C = Co e C = C.s). resulta: . Substituindo a forma diferencial do termo QC⎜x+∆x na equação teremos: ∂C ∆C ⎞ ⎛ ∆V = QC − Q ⎜ C + ∆x ⎟ + rc ∆V (Eq.C2 = Co [1 + (kV / 2Q)] 2 Finalmente generalizando para um número “n” de reatores teremos: Cn = Co [1 + (kV / nQ )] n (Eq. 40) c) Reator de fluxo pistão A equação de balanço de massa para um reator de fluxo pistão. ∆V = elemento diferencial do volume (m3). 44) Como não há acúmulo de massa no interior do reator (∂C/∂t = 0) e a reação sendo definida como rc = -kCn. Para o elemento diferencial de volume “∆V”. resulta: ∂C Q ∆C =− + rc ∂t A ∆x (Eq. Q = vazão (m3/s). e não ocorre dispersão longitudinal. 42) ∂t ∆x ⎝ ⎠ Substituindo ∆V por A∆x e dividindo ambos os termos por A∆x. C = concentração do constituinte (g/m3). 43) x + ∆x + rc ∆V (Eq. pode ser ilustrada considerando o diferencial de volume na Figura 3.

4. Demanda bioquímica de oxigênio (DBO) É comumente referida como a quantidade de oxigênio requerida para oxidar uma substância para dióxido de carbono e água. Raros são os casos onde a DBO. A medida em que concentração do material orgânico vai diminuindo o mesmo ocorre com a taxa de consumo de oxigênio (cinética de primeira ordem). Dessa forma a curva de DBO mostrada na Figura 73 pode ser descrita matematicamente pela equação: . Esta quantidade pode ser calculada teoricamente se a composição química da substância é conhecida. 2. DTO e DQO são iguais. 46) A equação é a mesma para o reator em regime de bateladas. Assumindo a cinética de primeira ordem (n = 1). Poluição por matéria orgânica O lançamento de matéria orgânica em corpos aqáticos 4causa a diminuição na concentração de oxigênio na água ameaçando várias formas de vida. resulta: C = e − kto Co (Eq. Para prever o grau da queda nas concentrações de oxigênio é necessário saber a quantidade de matéria sendo lançada no rio e qual a quantidade de oxigênio requerida para sua degradação. O consumo de oxigênio é maior nos primeiros dias devido a elevada concentração de matéria orgânica. Se a composição química de todas as substâncias presentes na amostra for conhecida e se estas substâncias forem completamente oxidadas química ou biologicamente. Quando uma amostra contendo uma substância degradável é inoculada com bactérias e mantida em um frasco fechado. 45) n Q0 Q Q kC L onde to é o tempo de detenção hidráulica. O teste é baseado na utilização de um forte agente oxidante (dicromato de potássio) que é adicionado na amostra. então as três medidas serão iguais. o consumo de oxigênio segue o padrão apresentado na Figura 73. o oxigênio consumido é chamado de DBO.4. A DBO é menor que a DTO devido a incorporação de carbono para formação de biomassa.C =C C = Co ∫ dC A AL V = − ∫ dx = − = − = −t o (Eq. e o resultado é conhecido como Demanda Teórica de Oxigênio (DTO). Por outro lado. Se a oxidação do composto orgânico é feita por microorganismos usando a matéria orgânica como fonte de alimento. A quantidade de oxigênio depende do balanço entre o fornecimento via reaeração atmosférica e atividade fotossintética e consumo via degradação da matéria orgânica.1. A diferença entre a quantidade de oxidante no início e no final do teste é utilizada para determinar a DQO. a Demanda Química de Oxigênio (DQO) não depende da composição da substância. 2.

50) . 47) Arrumando a equação 47 e integrando teremos: dLt ∫ Lt = −k ∫ dt Lo 0 L t ln Lt = −kt . dessa forma: DBOt = Lo − Lt = Lo − Lo. Contudo. Na Figura 73 observamos que a DBOt é dada pela diferença entre o valor inicial de Lo e Lt.120 100 80 DBO 60 40 20 0 0 10 20 Tem po (dias) 30 40 Lo Lo-Lt DBO Lt DBO ( ) remanescente DBO execida Figura 7. A equação 50 também pode ser escrita na base 10: DBOt = Lo(1 − 10 − Kt ) (Eq. nosso interesse não é Lt (DBO remanescente) e sim a quantidade de oxigênio usada na oxidação da matéria orgânica (DBOt).e − kt Lo (Eq. ou Lt = Lo.e − kt = Lo(1 − e − kt ) (Eq. dLt = −kLt dt (Eq. ou seja. 49) Lo é referido como a DBO última. o máximo consumo de oxigênio possível caso haja total degradação do material orgânico. 48) onde. Lo é a concentração de oxigênio equivalente a quantidade de matéria orgânica no início do teste (t = 0). Variação dos valores de DBO em função do tempo.

Observe que o valor de k (minúsculo) é utilizado na base e.056). no nosso caso. θ = 1.303K. O método de Thomas O método mais simples para resolver o impasse da determinação de k é conhecido como Método Gráfico de Thomas cujo princípio matemático básico é o das séries temporais. kt = taxa de degradação na temperatura real (d-1). é uma constante a ser determinada. O mais simples e menos acurado consiste em plotar DBO versus tempo. o método gráfico usual para equações de primeira ordem não pode ser utilizado pois o gráfico em papel semilog precisa da concentração inicial de DBO (Lo) que. resultando em uma hipérbole de primeira ordem similar a apresentada na Figura 73. Os métodos para linearização dos dados são comumente utilizados mas.4. Temperatura x Taxa de degradação A velocidade dos processos biológicos aumenta com o aumento de temperatura.2. 52) )1 / 3 = + DBOt (kLo)1 / 3 6( Lo)1 / 3 . 2.3. 20 < T < 30oC. para grande maioria dos casos práticos o valor de k deve ser ajustado para a temperatura real de campo de acordo com a expressão a seguir: kt = k 20 (θ ) T − 20 (Eq. é difícil ajustar a curva aos grupos de pontos obtidos através dos resultados experimentais haja visto que muitos pontos ficam dispersos.4. k20 = taxa de degradação a 20oC (d-1). Determinação gráfica da taxa de degradação Uma grande variedade de métodos pode ser usada para determinar os valores de k e Lo a partir de resultados experimentais de laboratório. Em condições ideais de laboratório o valor de k é obtido para a temperatura padrão de 20oC. θ = 1. θ = coeficiente de temperatura (4 < T < 20oC. 2. Os valores estão relacionados da seguinte forma: k = 2. no entanto.135. enquanto que o valor de K (maiúsculo) é utilizado para a base 10. 51) onde. T = temperatura real (oC). Após o ajuste das séries podemos determinar a DBO em um dado tempo por: DBOt = Lo(kt )[1 + (1 / 6)kt ] −3 Arrumando os termos e tirando a raiz cúbica dos dois lados teremos: ( t 1 (k ) 2 / 3 (t ) (Eq. No entanto. A equação da curva pode ser utilizada para retirar o valor de k.

a concentração de oxigênio diminui devido a . Curva de autodepuração A concentração de oxigênio em um rio é um indicador de sua qualidade. A Figura 74 mostra que logo após a descarga de esgotos. Todo rio tem capacidade de autodepuração. A Figura 74 apresenta uma curva típica de variação de oxigênio em um rio após receber uma certa quantidade de carga que demanda oxigênio. Figura 3 10 Oxigênio dissolvido (mg/l) Concentração de saturação de OD 8 6 4 2 0 0 Déficit inicial de oxigênio Concentração Déficit de oxigênio Concentração de oxigênio (OD) 2 4 6 8 10 Tempo crítico Tem po (dias) Figura 8.O gráfico relacionando ( t )1 / 3 versus tempo é linear. Os coeficientes são obtidos DBOt conforme apresentado a seguir: Coeficiente linear: A = (kLo) −1 / 3 Coeficiente angular: B = (k ) 2 / 3 6( Lo)1 / 3 Taxa de degradação: k = 6( B / A) DBO última: Lo = 1 6( A) 2 ( B) 2. quando esta capacidade é ultrapassada devido ao lançamento de grande quantidade de carga. Talvez uma das maiores ferramentas do gerenciamento da qualidade da água de rios seja a habilidade para determinar a sua capacidade em absorver cargas orgânicas. Perfil da curva de autodepuração. os níveis de oxigênio podem cair para níveis críticos. comprometendo todas as formas de vida ali existentes.5. no entanto. Isto é feito determinando o perfil de oxigênio dissolvido após o lançamento de esgotos.

55) Qe + Q r onde: Qe = vazão de esgoto (l/s) Qr = vazão do rio (l/s) . 2. Dessa forma. 54) DBOm (mg / l ) = Qe DBOe + Qr DBOr (Eq.degradação do material que demanda oxigênio e tende a aumentar em seguida devido predominância dos mecanismos de reaeração (fotossíntese e aeração atmosférica).1.5. considerando a balanço do esquema a seguir teremos: Esgoto: massa de OD Rio: massa de OD após a mistura Rio: massa de OD A massa de oxigênio por unidade de tempo é igual ao produto da vazão pela concentração de OD. 53) De forma análoga teremos para temperatura e DBO. MOD no esgoto = Qe x ODe MOD no rio = Qr x ODr MOD no rio após mistura = Qe x ODe + Qr x ODr A concentração de oxigênio dissolvido (OD) após a mistura é determinada dividindo a sua massa por unidade de tempo pela vazão total do sistema após a mistura: Qe ODe + Qr ODr Qe + Qr ODm (mg / l ) = (Eq. Vale salientar que apenas no ponto de mistura os balanços são considerados conservativos visto que ao longo do rio seus valores variam. Balanço de massa O balanço de massa conservativo simplificado de três fatores pode ser utilizado para a determinação inicial das condições no rio após a mistura com esgoto: oxigênio dissolvido. respectivamente: QeTe + Qr Tr Qe + Q r Tm (mg / l ) = (Eq. material carbonáceo e temperatura.

Este balanço destaca todas as entradas e saídas. (Qe ODe + Qr ODr ) Qe + Qr Di = ODs − (Eq. 56) A curva de oxigênio dissolvido do rio começa no ponto de mistura entre o esgoto e o rio.5.2. Déficit de oxigênio O déficit de oxigênio representa quanto a concentração de oxigênio no ponto em questão é inferior a sua concentração de saturação: D = ODs − OD onde: D = déficit de oxigênio (mg/l) ODs = concentração de saturação de oxigênio (mg/l) OD = concentração de oxigênio (mg/l) 2. . para fins práticos é utilizado um balanço simplificado (Figura 75 ). 57). O déficit inicial de oxigênio é calculado pela diferença entre a concentração de saturação de oxigênio e a concentração de oxigênio após a mistura (Eq. Déficit inicial de oxigênio (Eq. 57) onde: Di = déficit inicial de oxigênio (mg/l) ODs = concentração de saturação de oxigênio na temperatura do rio após a mistura 2.5. no entanto.4.ODe = concentração de oxigênio no esgoto (mg/l) ODr = concentração de oxigênio no rio (mg/l) ODm = concentração de oxigênio após a mistura (mg/l) Te = temperatura no esgoto (oC) Tr = temperatura no rio (oC) Tm = temperatura após a mistura (oC) DBOe = DBO última no esgoto (mg/l) DBOr = DBO última no rio (mg/l) DBOm = DBO última após a mistura (mg/l) 2.5.3. Equação da curva de oxigênio O diagrama de balanço de massa de oxigênio em um rio esta apresentado na Figura 75.

a diferencial da equação 56 resulta: d (OD) dD d (OD) dD + = 0 e. Assumindo que a concentração de saturação é constante [d(ODs)/dt = 0]. A taxa de consumo de OD via a degradação do material orgânico e exatamente igual ao aumento no seu déficit. 58) Na equação acima é possível determinarmos a concentração de oxigênio na entrada e no esgoto. ODE ODatm ODf Onde: ODent ODb ODm ODsai ODra ODm Simplificado ODs ODm ODent/ODsai = massa de OD entrando e saindo do sistema ODE = massa de OD entrando com esgoto ODatm = massa de OD entrando via atmosfera ODf = massa de OD produzido pelas algas ODb = massa de OD consumida pelos bentos ODmc = massa de OD consumida via degradação de DBO carbonácea ODE ODatm ODe ODmn = massa de OD consumida via degradação de DBO nitrogenada ODra = massa de OD consumida via respiração algal A equação simplificada do balanço de massa pode ser escrita da seguinte forma: ODent + ODE + ODatm − ODmc − ODsai = 0 (Eq. 59) A taxa de decaimento na concentração de oxigênio coincide com a taxa de degradação de DBO: d (OD) dD d ( DBO) =− =− dt dt dt (Eq. Balanço de OD em um rio. temos primeiramente que determinar os valores do consumo de OD via degradação do material carbonáceo e da reaeração atmosférica. Como nosso objetivo é determinar a concentração de oxigênio saindo do sistema. 60) .Figura 9. =− dt dt dt dt (Eq.

A taxa de transferência de oxigênio da atmosfera para massa líquida também segue a cinética de primeira ordem.dia) Kd = constante de desoxigenação (d-1) (Eq. 61) Tal equação nos mostra que a variação do déficit com o tempo devido a DBO é uma reação de primeira ordem proporcional a quantidade de material orgânico remanescente: d ( D) = kLt dt (Eq.A DBOt foi definida como: DBOt = Lo − Lt . 63) (Eq. proporcional entre a diferença do valor de saturação e sua concentração atual: d (OD) = k (ODs − OD) dt Das equações 56 e 59 temos que: dD = −kD dt (Eq. e como Lo é um valor constante. 62) A constante da reação de chamada de taxa constante de desoxigenação (kd). podemos afirmar que a variação de DBO com o tempo é: d ( DBO) dLt =− dt dt (Eq. 64) A constante da reação de chamada de taxa constante de reaeração (kr). 65) . Pelas equações 62 e 64 verificamos que o déficit de oxigênio é função da competição entre a utilização de oxigênio e reaeração atmosférica: dD = kd L − kr D dt onde: dD/dt = mudança no déficit de oxigênio (mg/l.

L = L).5. D = D. O valor de kd pode ser estimado a partir de k pela seguinte fórmula: v η H kd = k + (Eq. obtemos a seguinte equação para a curva de variação de oxigênio: k d L −kd t (e − e − k r t ) + Di (e − k r t ) kr kd D= (Eq. Geralmente a DBO é mais rápida no rio devido as condições turbulentas. etc. grande quantidade de microorganismos. D = Di. L = Lm e t = t. demanda bentônica.L = DBO última na água do rio (mg/l) Kr = constante de reaeração (d-1) D = déficit de oxigênio na água do rio (mg/l) Integrando a equação 28 e usando as condições limites (t = 0.5. Constante de desoxigenação A constante de desoxigenação difere da taxa de degradação de DBO visto que ocorrem diferenças físicas e biológicas entre o rio e o frasco de DBO. 66) onde: D = déficit de oxigênio no rio após um tempo t (mg/l) Di = déficit inicial de oxigênio no rio após um tempo t (mg/l) L = DBO última na água do rio (mg/l) Kd = constante de desoxigenação (d-1) Kr = constante de reaeração (d-1) t = tempo após a descarga (d) 2. 67) onde: kd = constante de desoxigenação a 20oC (d-1) v = velocidade do rio (m/s) H = profundidade do rio (m) η = coeficiente de atividade do rio k = constante de degradação de DBO a 20oC (d-1) .

5 kr = H 1.2. Um rio estreito e profundo tende a apresentar menores valores de Kd quando comparado aos observados em rios largos e rasos. a concentração de oxigênio dissolvido pode ser determinada pela equação 56.5 onde: kr = constante de reaeração a 20oC (d-1) v = velocidade do rio (m/s) H = profundidade do rio (m) Tendo o conhecimento da velocidade do rio podemos relacionar tempo após o lançamento dos despejos com distância rio abaixo. Observe que é fisicamente impossível encontrar valores de OD menores que zero. Caso o déficit de oxigênio seja maior que a concentração de saturação. A menor concentração de OD na curva é determinada de concentração crítica. . A constante de reaeração pode ser estimada por: 3. os resultados negativos representam concentrações nulas de OD.5. 69) O déficit crítico (Dc) é determinado substituindo o tempo crítico na equação 66. pois indica o ponto de pior situação no rio (ponto crítico). o oxigênio foi totalmente consumido e sua concentração é zero. Coeficiente de reaeração O coeficiente de reaeração (Kr) depende do grau de turbulência do rio e conseqüentemente de sua velocidade e área superficial exporta a atmosfera.6. O tempo crítico pode ser encontrado através da diferenciação da equação 29: ⎡k 1 ln ⎢ r kr − kd ⎢ kd ⎣ ⎛ ⎜1 − Di k r − k d ⎜ kd L ⎝ ⎞⎤ ⎟⎥ ⎟⎥ ⎠⎦ (Eq. 68) tc = (Eq. Dessa forma. Uma vez determinado o déficit de oxigênio em qualquer ponto após o lançamento.9v 0. Este valor é de grande interesse.

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