Solubilidade

Ricardo Queiroz Auclio Letcia Regina de Souza Teixeira

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Quando preparamos um suco, ao acrescentarmos uma colher de acar no copo, percebemos que ele desaparece. Com o sal de cozinha acontece o mesmo. Ao adicionarmos uma colher de sal na gua, ele tambm desaparece. Isso ocorre porque essas substncias, o sal e o acar, so solveis em gua. Solubilidade a propriedade que uma substncia tem de se dissolver espontaneamente em outra substncia denominada solvente. Este um componente cujo estado fsico se preserva, quando a mistura preparada ou quando est presente em maior quantidade. Os demais componentes da mistura so denominados solutos. Portanto, no nosso exemplo, a gua o solvente e o acar ou o sal, os solutos. Uma vez misturados, soluto e solvente formam uma mistura homognea, tambm chamada de soluo.

Figura 1

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Misturas homogneas so aquelas em que no se distinguem os diferentes componentes, ou seja, apenasumafasepodeseridentificada.Observe,nafiguraabaixo,porexemplo,opermanganatode potssio(slidovioleta)semisturandoguaeformandoumsistemahomogneo(soluo):

Figura 2

Podemos ainda observar, na cozinha da nossa casa, que h limite para dissolver o acar e o sal na gua. Quando exageramos na quantidade, a gua ou o suco ficam turvos, porque o acar ou o sal no se dissolveram totalmente. A quantidade de substncia que se dissolve em determinada quantidade de solvente varia muito, em funo das caractersticas das substncias envolvidas e da compatibilidade entre elas (soluto e solvente). Quando a gua o solvente, algumas substncias possuem solubilidade infinita, ou seja, misturam-se em qualquer proporo com a gua. Outras possuem solubilidade limitada, outras insolveis. Devido sua capacidade de dissolver um grande nmero de substncias, a gua considerada um solvente universal. Ento, com relao a um dado solvente, as substncias podem ser classificadas como: insolveis, parcialmente solveis ou solveis. Para que se possa compreender melhor, vamos introduzir valores numricos. Em termos de concentrao em quantidade de matria, uma substncia ser considerada insolvel se sua solubilidade for menor do que 0,01 mol L-1; moderadamente solvel se sua solubilidade estiver entre 0,01 e 0,1 mol L-1; e, finalmente, solvel, se sua solubilidade for maior do que 0,1 mol L-1. A solubilidade em gua mais comumente apresentada em termos de massa de soluto por 100 g de gua (relao massa/massa).

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Veja alguns exemplos no quadro abaixo:

Substncia

Solubilidadeemquantidadede matria(molL1)(20oC) 5,05 6,15 0,0147 0,0000976

Solubilidade(g)por100gdegua (20oC) 64 36 0,2 0,0014

FeCl2 NaCl CaSO4 AgCl

De acordo com nossa definio, o cloreto de ferroso (FeCl2) e o cloreto de sdio (sal de cozinha, NaCl) so solveis em gua. J o sulfato de clcio (CaSO4) moderadamente solvel e o cloreto de prata (AgCl), insolvel. Bem, mas isso s verdade na temperatura especificada, ou seja, a 20 oC. Em outras temperaturas esses valores se modificam. Por falar em temperatura, vamos voltar ao exemplo da dissoluo do acar e do sal. H ainda uma observao importante que podemos fazer: o acar ou o sal em excesso, aquele que no se dissolveu totalmente na gua, pode ser dissolvido se aquecermos a soluo, ou seja, a solubilidade varia com a temperatura. Tendo em mente todas essas observaes, podemos definir solubilidade como a concentrao de soluto dissolvido em um solvente, em equilbrio com o soluto no dissolvido, temperatura e presso especificadas. Em outras palavras, a medida da quantidade mxima de soluto que pode ser dissolvida em um determinado solvente, formando uma soluo. Essa soluo ento dita saturada com relao ao soluto considerado. Vamos explicar melhor: Levando em considerao a proporo entre soluto e solvente, as solues podem ser classificadas em: - Solues diludas; - Solues concentradas; - Solues saturadas; - Solues supersaturadas.

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Vimos na tabela de solubilidade acima que, a 20 oC, possvel dissolver 64 g de FeCl2 em 100 mL de gua. Imagine, ento, um bquer com 100 mL de gua no qual so adicionados apenas 20 g desse sal. Nesse caso, haver pouco soluto em relao ao solvente e teremos uma soluo diluda (soluo A). Se adicionarmos 40 g desse soluto a 100 mL de gua, teremos uma soluo mais concentrada do que a primeira (soluo B). No entanto, essas duas solues, A e B, so ditas insaturadas, pois, em ambos os casos, possvel dissolver uma quantidade ainda maior de soluto. Vale ressaltar que a ideia de soluo concentrada e diluda bastante relativa. Veja o exemplo do cianeto de potssio, KCN, um composto altamente txico. Uma soluo de cianeto de potssio contendo 0,001 g de soluto em 100 mL de gua concentrada ou diluda? Bem, para a ingesto por um indivduo, considerada concentrada (pois essa seria uma dose fatal), mas em termos de anlise qumica, seria uma soluo diluda (no jargo qumico, seria uma quantidade trao). Continuando os exemplos de preparo de solues, imagine que adicionemos agora 64 g de FeCl2 em 100 mL de gua. Nesse caso, dissolvendo o mximo de soluto em relao ao solvente, a 20 oC, e teremos uma soluo saturada (soluo C). Ainda podemos dissolver uma quantidade maior de soluto,

variando a temperatura. Por exemplo, no caso da solubilizao ser um processo endotrmico (processo em que se precisa absorver energia para que a solubilizao ocorra), uma quantidade maior de soluto pode ser dissolvido ao se aumentar a temperatura do sistema. Se essa soluo for deixada em repouso para que a temperatura volte ao valor inicial, teremos uma soluo supersaturada, que bastante instvel (soluo D). Assim, a soluo supersaturada aquela que possui uma quantidade de soluto maior do que aquela que normalmente se teria em condies de saturao. Nesse caso, obtm-se um sistema com uma nica fase, porm, com uma quantidade de soluto dissolvida maior do que aquela possvel de ser dissolvida a uma temperatura mais baixa. Observe na figura abaixo a diferena entre cada tipo de soluo:

A 20 g de FeCl2 em 100 mL de gua, a 20oC B 40 g de FeCl2 em 100 mL de gua, a 20oC Figura 3 C 64 g de FeCl2 em 100 mL de gua, a 20oC D mais de 64 g de FeCl2 em 100 mL de gua, a 20oC

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Mas, ateno: o soluto no necessariamente um slido. Ele tambm pode ser lquido ou gasoso. O mesmo vale para o solvente, por exemplo, o ar que respiramos uma soluo na qual o componente presente em maior quantidade o nitrognio (78% em volume). Assim, esse gs pode ser considerado o solvente ao qual se encontra misturado oxignio, gs carbnico e outros gases. Dois ou mais lquidos podem ser misturados para formar uma soluo. Sabemos, por exemplo, que a gasolina contm uma pequena quantidade de lcool dissolvido, no caso o lcool anidro. Por outro lado, o lcool, aquele utilizado como combustvel para automveis, contm uma pequena quantidade de gua dissolvida (lcool hidratado), portanto, trata-se de uma soluo. Em se tratando de dois lquidos, usual classific-los como miscveis ou imiscveis. Quando dois lquidos se misturam em todas as propores, eles so denominados miscveis, como, por exemplo, a mistura gua e lcool ou a mistura gasolina e lcool. Nesse caso, pode-se tambm dizer que a solubilidade de um lquido em outro infinita. Quando dois lquidos no se misturam, eles so denominados imiscveis, como por exemplo, a mistura gua e tetracloreto de carbono (CCl4), ou a mistura gua e leo (veja a figura abaixo). Dois lquidos imiscveis formam um sistema heterogneo. Esses so aqueles em que os componentes presentes podem ser facilmente identificados, ou seja, duas ou mais fases so identificadas.

Figura 4

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Ateno! Os termos insolvel e imiscvel so relativos, isto , nenhuma substncia 100% insolvel ou 100 % imiscvel. Como mencionado no incio do texto, a solubilidade, na maioria dos casos, varia com a temperatura. Esse fato explica a existncia de solues supersaturadas aquelas que tm excesso de soluto em relao ao solvente, ou seja, quando se tem uma quantidade de soluto dissolvido maior do que a solubilidade mxima naquela temperatura. As solues supersaturadas so instveis, isto , a precipitao do excesso de soluto dissolvido pode ter incio muito facilmente e por vrias maneiras. Por exemplo, por meio da introduo de um pequeno cristal do soluto que propicia uma superfcie na qual a cristalizao pode ser desencadeada. A cristalizao pode tambm ser provocada por outros meios, como por um choque mecnico ou por uma onda sonora.

A influncia da temperatura
A influncia da temperatura na solubilidade pode ser compreendida luz do princpio de Le Chatelier. Considere uma soluo saturada, em equilbrio com excesso de soluto (corpo de fundo). O que acontece se fornecermos calor ao sistema? Segundo Le Chatelier, nesse caso, o equilbrio ir se deslocar na direo que absorve calor. Mas, qual seria essa direo? Bem, se a dissoluo for um processo endotrmico, que ocorre devido absoro de calor, como no caso da dissoluo do sal de cozinha (cloreto de sdio, NaCl), a absoro de calor implica em deslocamento do equilbrio para a direita. Com isso, aumenta a massa de cloreto de sdio na fase aquosa, ou seja, sua solubilidade aumenta com a temperatura.

NaCl (s) + calor

NaCl (aq)

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Por outro lado, se a dissoluo for um processo exotrmico, que libera calor, como o caso da dissoluo do hidrxido de sdio (NaOH), o aumento da temperatura desloca o equilbrio para a esquerda. A solubilidade, nesse caso, diminui com o aumento da temperatura.

NaOH(s) NaOH(aq)+calor
Isso pode ficar mais claro se observarmos os grficos que representam a solubilidade de uma substncia em funo da temperatura, por exemplo, a solubilidade em gua. Esses grficos so denominados curvas de solubilidade. Na figura abaixo esto representadas as curvas de solubilidade do nitrato de potssio (KNO3), do cromato de potssio (K2CrO4), do cloreto de sdio (NaCl) e do sulfato de crio (Ce2(SO4)3).

Figura 5

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A primeira diferena que podemos observar entre as curvas que as trs primeiras so ascendentes, enquanto a ltima descendente. Curvas ascendentes representam as substncias cuja dissoluo aumenta com a temperatura. So substncias que se dissolvem com a absoro de calor, isto , a dissoluo endotrmica. J as curvas descendentes representam as substncias cuja dissoluo diminui com o aumento de temperatura. So substncias que se dissolvem com liberao de calor, isto , a dissoluo exotrmica. Portanto, a dissoluo do KNO3, do K2CrO4 e do NaCl endotrmica. Dentre essas, a dissoluo do KNO3 a que mais varia com a temperatura (observe a inflexo da curva). A dissoluo do Ce2(SO4)3 exotrmica. Em alguns casos, as curvas podem apresentar inflexes. Curvas com inflexes representam as substncias que sofrem modificaes em sua estrutura com a variao da temperatura. O sulfato de sdio (Na2SO4), por exemplo, at a temperatura de 32,4C apresenta em sua estrutura dez molculas de gua (Na2SO4.10H2O). Em temperatura acima de 32,4C, o sulfato de sdio perde suas molculas de "gua de cristalizao" e a curva de solubilidade sofre uma inflexo, indicando um comportamento diferente, em termos de solubilidade, em funo da temperatura. Observe na figura abaixo:

Figura 6

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Vamos observar agora a curva de dissoluo do KNO3 separadamente. Podemos destacar trs regies distintas no grfico: abaixo da curva, a prpria curva, e acima da curva.

Figura 7

A regio abaixo da curva corresponde s solues insaturadas. Nos pontos da curva, a soluo est saturada. A regio acima da curva corresponde s solues supersaturadas. Por exemplo, a 20 oC, a quantidade mxima de KNO3 que pode ser dissolvida de aproximadamente 20 g/100 g de gua. Abaixo da curva, a quantidade de KNO3 dissolvida est abaixo do mximo, ou seja, ainda possvel dissolver mais soluto e a soluo encontra-se insaturada. Na curva, dissolveu-se o mximo possvel de soluto e a soluo encontra-se saturada. Acima da curva, a quantidade mxima de soluto que, a princpio, poderia ser dissolvida na temperatura dada, foi ultrapassada, e a soluo est supersaturada.

Outro caso: solues gs-lquido

Bem, ns j mencionamos que nem todo soluto slido, e que h solues em que tanto o soluto quanto o solvente so lquidos (solues lquido-lquido). De modo geral, quanto ao estado fsico do soluto e do solvente, as solues podem ser classificadas em:

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- Solues slido-slido (ex. ligas metlicas: ouro-prata, bronze (cobre-estanho), lato (cobrezinco); - Solues slido-lquido: (ex. sal e gua, acar e gua); - Solues lquido-lquido: (ex. lcool etanol e gua); - Solues gs-lquido: (ex. gs carbnico nos refrigerantes); - Solues gs-gs: (ex. ar atmosfrico).

Vamos falar um pouco das solues gs-lquido. A dissoluo da maioria dos gases em gua um processo exotrmico. Vejamos o caso dos refrigerantes, que so solues nas quais a gua o solvente e o gs carbnico um dos solutos. Quando um refrigerante retirado da geladeira e deixado aberto, temperatura ambiente, perde parte do seu gs. Por que isso ocorre? Bem, o aumento da temperatura ir deslocar o equilbrio para o lado esquerdo, no sentido da formao de CO2(g). Portanto, sua solubilidade diminui com o aumento da temperatura.

CO2(g) + solvente lquido

CO2(aq) + calor

A diminuio da solubilidade dos gases com a temperatura tem consequncias ambientais. Por exemplo, os peixes, no vero, procuram guas mais profundas, pois a solubilidade do oxignio nas guas superficiais, que so mais quentes, menor. Outro aspecto importante que a dissoluo de um gs em um lquido diretamente proporcional presso do gs acima do lquido, isto , quanto maior a presso de um gs, maior ser sua solubilidade no lquido. Esse um comportamento descrito pela Lei de Henry. Os refrigerantes tambm podem ilustrar a Lei de Henry. Eles so envasados sob presso em uma cmara cheia de CO2, ao qual parte se dissolve na bebida. Quando a garrafa de refrigerante aberta, a presso do gs sobre a soluo diminui, o que faz a concentrao de CO2 no gs tambm diminuir e o gs borbulhar para fora da soluo.

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O princpio de Le Chatelier tambm prev a diminuio da solubilidade de um gs ao diminuir sua presso. Quando se aumenta a presso exercida sobre um sistema em equilbrio, o equilbrio se desloca no sentido de diminuir essa presso, ou seja, na direo em que o volume menor. Ora, no processo de dissoluo dos gases, h grande diminuio do volume ocupado pelo gs. Logo, pode-se prever que, de acordo com o princpio de Le Chatelier, o aumento da presso do gs aumenta sua solubilidade. Vrios so os mecanismos que influenciam a solubilidade de um gs em um solvente lquido. No caso do CO2, certamente a reao do gs com a gua formando as espcies qumicas H2CO3(aq), HCO3-(aq) e CO32-(aq), ajuda a aumentar a solubilidade desse gs. A reao do CO2 com gua ocorre em situao de equilbrio e afeta o valor do pH da soluo, pois envolve a liberao de ons H+ no meio aquoso. Como a gua uma molcula que tem um polo negativo e um polo positivo (dipolo eltrico) bem definidos, os processos eletrostticos tambm influenciam na solubilidade de gases em gua, por exemplo, voc seria capaz de explicar o porqu da maior solubilidade do gs oxignio em gua com relao ao gs hidrognio? No caso de lquidos e slidos, o efeito da presso quase sempre desprezvel, porque a variao de volume do sistema muito pequena quando eles se dissolvem.

Uma viso mais detalhada do processo de dissoluo

Bem, vimos que o sal e o acar so solveis em gua. Mas, como ocorre a dissoluo? Ser que o processo para dissolver o sal e o acar o mesmo? Vamos comear examinando a dissoluo do NaCl, um slido inico. Um slido inico, ao se dissolver em gua, quebra-se em pequenas unidades: ctions (ons de carga positiva) e nions (ons de carga negativa). Veja a representao na equao qumica abaixo:

NaCl(s)Na+(aq)+Cl(aq)
Os ons Na+ e Cl- so rodeados por molculas de gua devido s foras de atrao entre eles e os dipolos da gua. Os ctions so atrados pelo lado de carga negativa" da molcula de gua (oxignio que mais eletronegativo) e os nions pelos lados de carga positiva" (hidrognios que so menos eletronegativos), ver figura abaixo, que representa o dipolo da gua.

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Figura 8

Esse processo de atrao eletrosttica entre a gua e as espcies qumicas chamado de hidratao. A interao entre as molculas do solvente e as do soluto a responsvel pelo processo de solubilizao. E no caso do acar (sacarose, C12H22O11)? O acar no uma substncia inica, mas sim molecular. Porm, mesmo assim, dissolve-se em gua. Isso ocorre porque, tal como a gua, a sacarose uma molcula polar, ou seja, com regies "carregadas" negativa e positivamente. Nesse caso, a interao com a gua do tipo dipolo-dipolo; como a sacarose contm grupos -OH, ela tambm forma ligao de hidrognio com as molculas de gua, o que promove a sua solubilizao na fase aquosa. A solubilizao , portanto, um fenmeno regido pelas interaes intermoleculares entre as molculas do soluto e as molculas do solvente. Na dissoluo, as interaes soluto-soluto e solvente-solvente so, pelo menos em parte, substitudas por interaes soluto-solvente. Para que a dissoluo seja energeticamente favorvel, necessrio que essas novas interaes sejam mais fortes e/ou mais numerosas do que as anteriores. No caso do NaCl, as novas interaes on-dipolo que se formam, fortes e numerosas, fornecem a energia necessria para superar as interaes on-on e dipolo-dipolo, antes existentes. Por outro lado, NaCl(s) insolvel em tetracloreto de carbono (CCl4), um solvente apolar. As interaes que deveriam se estabelecer, do tipo on-dipolo induzido, so muito fracas para superar as interaes on-on do soluto.

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Entretanto, o CCl4 um bom solvente para solutos apolares, como o iodo (I2). Tanto nessas substncias puras quanto nas solues por elas formadas, as foras intermoleculares que atuam so foras de interao fracas denominadas foras de Van der Waals. So pequenas as diferenas de energia entre essas interaes. Adicionalmente, a dissoluo favorecida pelo aumento da desordem do sistema (aumento da entropia). A termodinmica indica que processos espontneos (no nosso exemplo, a dissoluo) ocorrem com aumento da entropia do sistema. Os exemplos dos trs ltimos pargrafos ilustram uma conhecida regra de solubilidade: em geral, semelhante dissolve semelhante. Mais precisamente, essa regra estabelece que solventes polares tendem a dissolver solutos polares e que solventes apolares tendem a dissolver solutos apolares. Alm do aspecto energtico, h outro que deve ser considerado no processo de dissoluo e que foi mencionado acima: o aumento da desordem do sistema. Quando as partculas constituintes do soluto e do solvente se misturam, h, em geral, um aumento da desordem, o que favorece a formao da soluo. Portanto, o tamanho molecular (ou inico), a polaridade (ou carga), as interaes intermoleculares e a temperatura so fatores que se destacam na determinao da solubilidade e devem ser considerados no seu entendimento.

Equilbrio e solubilidade
O AgCl um sal pouco solvel em gua. Vimos, na nossa tabela de solubilidade, que o mximo desse sal que conseguimos dissolver em gua a 20 oC 0,0000976 mol L-1. Portanto, quando o AgCl adicionado gua, estabelece-se um equilbrio entre o slido e seus ons dissolvidos. Esse equilbrio pode ser representado pela equao abaixo:

AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq)

Dizer que o slido est em equilbrio com os ons dissolvidos significa dizer que os ons saem da soluo e voltam para o estado slido na mesma velocidade em que o slido passa para a soluo. Desse modo, os dois processos, dissoluo e cristalizao, ocorrem mesma velocidade.

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Vamos entender melhor. O nmero de ons presentes em soluo, que inicialmente igual a zero, aumenta medida que a dissoluo progride. Com isso, aumenta a probabilidade de que os ons na fase aquosa venham a colidir com o slido no dissolvido. Algumas dessas molculas permanecero aderidas ao slido, ocorrendo, portanto, a cristalizao. No instante em que se adiciona o AgCl gua, a velocidade de cristalizao nula, pois no h sal dissolvido. Ao contrrio, a velocidade inicial de dissoluo mxima, uma vez que mxima a superfcie de contato slido/lquido e que todas as molculas da gua esto disponveis para interagir com o soluto. Com o transcorrer do tempo, aumenta a velocidade de cristalizao e, em contrapartida, diminui a de dissoluo. Eventualmente, essas velocidades se igualam e as quantidades relativas de AgCl na fase slida e de ons na fase aquosa permanecem constantes. Estabelece-se, portanto, um equilbrio entre os processos contrrios de dissoluo e cristalizao. importante salientar que quando o sistema atinge o equilbrio, no cessam a dissoluo e a cristalizao. Essas apenas se processam com a mesma velocidade. Trata-se, pois, de um equilbrio dinmico entre esses processos. Imagine agora o que aconteceria se adicionssemos cloreto de sdio (NaCl) a essa soluo saturada de AgCl em equilbrio. Obviamente que o equilbrio seria perturbado. Mas, de que modo? Bem, o NaCl, ao contrrio do AgCl, um sal bastante solvel em gua. Portanto, todo o NaCl adicionado soluo ir se dissolver. A equao abaixo representa a dissoluo do NaCl:

NaCl Na+(aq) + Cl-(aq)

Bem, quando NaCl for adicionado soluo de AgCl, a concentrao de ons Cl- em soluo ir aumentar. Segundo o Princpio de Le Chatelier, o equilbrio ir se deslocar para a esquerda, no sentido da formao de AgCl(s):

AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq)

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Portanto, a adio de NaCl, que fornece o on comum Cl- soluo de AgCl, leva diminuio da solubilidade do AgCl. A diminuio da solubilidade causada pela presena de um on comum chamada de efeito do on comum.

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