3.

CALOR DE REAO
1 OBJETIVO

Investigar a gerao ou a absoro de calor durante uma reao qumica. 2 2.1 INTRODUO Lei de Hess

A presso constante, a variao de calor associada a uma transformao qumica conhecida como entalpia de reao (HR) e que por definio, dada como a diferena entre a quantidade de calor do sistema aps a transformao (HF) e a quantidade de calor inicial (HI).
HR = HI- HF (1)

HI e HF so, s vezes, referenciados como entalpia dos produtos e dos reagentes

respectivamente. Uma transformao espontnea ocorra necessariamente e sempre com liberao de energia, que pode se manifestar sob as mais variadas formas. Quando esta transformao absorve energia ela chamada de transformao endotrmica (HR>0); quando ela libera energia, ela chamada transformao exotrmica (HR<0).

Figura 1: Diagrama geral de uma reao endotrmica. H = Hp - Hr e H > 0

Figura 2: Diagrama geral de uma reao exotrmica. H = Hp - Hr e H < 0

A quantidade de calor associada a uma transformao qumica (HR) depende apenas dos estados inicial (HI) e final (HF), no importando a trajetria seguida ou as etapas intermedirias empregadas na transformao (Lei de Hess). A lei de Hess pode ser aplicada mesmo se as reaes intermedirias, ou a reao total, no possam, de fato ser realizadas (Figuras 3 e 4).

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Figura 3: Diagrama geral de uma reao.

Figura 4: Lei de Hess

HR = HI+ Hx + Hx

Assim, de acordo com a Figura 3, numa transformao de A para B, podemos escrever: HR = HI+ Hx + Hx. Cabe lembrar que qualquer um dos termos da equao anterior pode ter valor maior ou menor que zero No experimento a ser realizado tentaremos verificar a Lei de Hess tendo o NaOH como reagente de referncia, pelo seguinte esquema de reaes:

2.2

Determinao do calor de reao

Na determinao do calor de reao, usaremos um frasco erlenmeyer de 250 mL para servir como um calormetro simples. Consideraremos que o calor de reao ser usado apenas para modificar a temperatura da soluo aquosa e do frasco, desprezando pequenas perdas de calor para o ambiente. A partir das variaes de temperatura e das massas dos reagentes, podemos calcular o nmero de calorias desprendidas ou absorvidas com a seguinte relao:
Q = m . c . t (2)

Q = quantidade de calor desprendido ou absorvido; m = massa do corpo; c = calor especfico e t = variao de temperatura.

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Define-se calor especfico, como a quantidade de calor necessria para elevar de 14,5 oC a 15,5 oC, a temperatura de 1 g de gua, (calor especfico da gua: 1 cal/g.oC). Para alterar de 1 oC a temperatura de 1 g de vidro, precisa-se de 0,2 calorias, (calor especfico do vidro: 0,2 cal/g.oC). No necessrio determinar a massa da gua usada, porque 1 mL de gua tem a massa aproximada de 1 g de gua e iremos determinar o volume com preciso de aproximadamente de 1 mL. 3 3.1 PARTE EXPERIMENTAL: LEI DE HESS Material e reagentes Esptula de vidro Balana analtica; Soluo 1 Mol/l de HCl; Soluo 1 Mol/l de NaOH; Soluo 1 Mol/l de CH3COOH; Soluo 1 Mol/l de HNO3; Soluo 0,5 Mol/l de H2SO4; Soluo 1 Mol/l de KOH; NaOH slido

Erlenmeyer de 125 mL; Becher de 250 mL e 50 mL; Proveta de 100 mL e 25 mL; Bales volumtricos de 25 mL, 50 mL e 100 mL; Vidro de relgio pequeno; Basto de vidro, Termmetro

3.2

Procedimentos

Nesta experincia, sero medidas e comparadas, as quantidades de calor envolvidas nas 3 reaes abaixo: Reao 1 (R1): O hidrxido de sdio slido dissolve-se em gua para formar uma soluo aquosa de ons Na+ e ons OH-.
NaOH (s) Na+ (aq) + OH- (aq) + X1 cal

Reao 2 (R2): O hidrxido de sdio slido reage com uma soluo aquosa de cloreto de hidrognio para formar gua e uma soluo aquosa de ons Na+ e ons Cl-:
NaOH (s) + H+ (aq) + Cl- (aq) H2O + Na+ (aq) + Cl- (aq) + X2 cal

Reao 3 (R3): Uma soluo aquosa de hidrxido de sdio para formar gua e uma soluo aquosa de ons Na+ e ons Cl-.
Na+ (aq) + OH- (aq) + H+ (aq) + Cl- (aq) H2O + Na+ (aq) + Cl- (aq) + X3 cal

3.2.1 Determinao do calor de R1 Determine a massa de um frasco erlenmeyer de 125 mL limpo e seco, com aproximao de 0,1 g; 16

Coloque no frasco 100 mL de gua fria da torneira. Agite cuidadosamente com um basto de vidro durante alguns minutos e anote a temperatura com uma aproximao de 0,2 oC; Use um becher pequeno (25 mL) para pesar 1,0 g de hidrxido de sdio, NaOH, com uma aproximao de 0,01 g (pese 10 pastilhas rapidamente porque o NaOH (s) absorve umidade); Transfira essa quantidade de NaOH (s) para o frasco erlenmeyer preparado no item (a), introduza o termmetro na soluo e dissolva o slido com o auxlio de um basto de vidro (NUNCA USE O TERMMETRO PARA ESSA FINALIDADE). Determine a temperatura mais elevada do sistema; Lave muito bem o frasco com gua (no precisa sec-lo) e passe para a reao 2.

3.2.2 Determinao do calor de R2 Utilize o frasco erlenmeyer da reao 1 (R1), anotando o peso em gramas (etapa 1.a), j determinado; Coloque 100 mL de HCl 0,25 Mol/l (ou diluir a existente) no frasco erlenmeyer de 125 mL; Repetir os itens (c) e (d) da reao 1 (R1); Lave muito bem o frasco com gua (no precisa sec-lo), e passe para a reao 3.

3.2.3 Determinao do calor de R3 Coloque 50 mL de uma soluo 0,5 Mol/l de HCl (ou diluir a existente) no frasco erlenmeyer usado nas reaes anteriores. Medir numa proveta 50 mL de soluo 0,5 Mol/l de NaOH. As duas solues devem estar temperatura ambiente ou ligeiramente abaixo. Verifique isto com um termmetro (lave-o antes de pass-lo de uma soluo para outra). Anote as temperaturas; Adicione a soluo de hidrxido de sdio soluo de cido clordrico. Misture com um basto de vidro e anote a temperatura mais elevada que o sistema atingir. Resultados

3.3

Para cada reao, determinar: Quantidade de calor absorvida pela soluo, Hs (= t ms 1,0). Quantidade de calor absorvida pelo frasco, Hf (=t mf 0,2). Quantidade total de calor absorvido, Ht. Nmero de mols de NaOH usados em cada reao, n.

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 Quantidade total de calor desenvolvido por mol de NaOH, Hr, (R1, R2 e R3). Construa uma tabela como apresentado abaixo, indicando os resultados experimentais.
REAO 1 mf(g) ms(g) t(oC) Hs(cal) Hf(cal) Ht(cal) n(mol) Hr(cal/mol) REAO 2 REAO 3

Compare H2 com H1 + H3 e explique. Escreva as equaes inicas representativas para as reaes R2 e R3. Na reao R1, H1 representa o calor de dissoluo do NaOH (s). Observe as equaes inicas representativas para as reaes R2 e R3 e encontre um significado para H2 e H3. Se voc usasse 4 g de NaOH (s) na reao R1, quantas calorias teriam sido liberadas?Que conseqncia isto teria sobre o valor de H1, o calor desenvolvido por mol na reao 1? 4 PARTE EXPERIMENTAL: CALOR DE ALGUMAS REAES DE CIDO-BASE Procedimentos

4.1

Nas experincias da parte 1, estudou-se o calor de reao de uma base, hidrxido de sdio, com o cido clordrico, HCl. Nesta experincia ser feita a comparao do calor desenvolvido quando outros cidos e bases reagem. Colocar 50 mL de cada soluo abaixo, em frascos separados; Anotar a temperatura inicial de cada uma das solues (temperatura ambiente).

CUIDADO: LAVAR O TERMMETRO ANTES DE TRANSFERIR DE UMA SOLUO PARA OUTRA; Verter rapidamente ambas as solues, ao mesmo tempo, para o frasco erlenmeyer de 125 mL, utilizado na parte 1; Registrar a mais alta temperatura que o sistema atingir; Lave bem o frasco com gua (no precisa sec-lo) e passe para a reao seguinte.

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4.2

Reaes a serem investigadas 50 mL de HCl 1Mol/l com 50 mL de KOH 1 Mol/l; 50 mL de CH3COOH 1 Mol/l com 50 mL de NaOH 1 Mol/l; 50 mL de HNO3 1 Mol/l com 50 mL de NaOH 1Mol/l; 50 mL de HNO3 1 Mol/l com 50 mL de KOH 1 Mol/l; 50 mL de CH3COOH 1 Mol/l com 50 mL de KOH 1 Mol/l; 50 mL de H2SO4 1,0 Mol/l com 50 mL de NaOH 1 Mol/l.

4.3

Resultados

Registrar os clculos feitos na parte 1, reao 3 (R3), para determinar o calor desenvolvido na produo de um mol de gua pela reao:
H+ (aq) + Cl- (aq) + Na+ (aq) + OH- (aq) H2O + Na+ (aq) + Cl- (aq)

Fazer um clculo semelhante para o calor desenvolvido POR MOL DE GUA PRODUZIDO em cada uma das reaes que tiverem lugar nesta experincia. Registrar os resultados em formato de tabela, indicando os dados correspondentes para o HCl e o NaOH da parte 1.
CIDO HCl CH3COOH HNO3 HNO3 CH3COOH H2SO4
**

BASE KOH NaOH NaOH KOH KOH NaOH

t (oC)

Vf (mL)

Hs

Hf

Ht

Hr

Parte 1 HCl NaOH

**Observe que o cido sulfrico tem dois tomos de hidrognio. Escreva as equaes de cada uma das reaes realizadas. Os eletrlitos fortes devero ser escritos na forma inica e os eletrlitos fracos na forma molecular, para indicar a espcie do reagente presente. Quais as regularidades que observa a respeito dos valores de Hr obtidos para as reaes em que entram os diversos cidos e bases? O que que todas as reaes tm em comum? Faa todas as generalizaes possveis a respeito dos valores de Hr que foi obtido quando reagiram eletrlitos fortes, comparados com os valores obtidos nas reaes em que entravam eletrlitos fracos.

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