Sabao

Universidade Federal do Rio Grande do Sul Instituto de Qumica rea de Educao Qumica
TRABALHANDO A QUMICA DOS SABES E DETERGENTES

Odone Gino Zago Neto Jos Claudio Del Pino
TRABALHANDO A QUMICA DOS SABES E DETERGENTES
Elaborao: Odone Gino Zago Neto - Professor de Qumica da Sociedade Educacional Provncia de So Pedro e Bixo Vestibulares. Jos Claudio Del Pino - Professor de Qumica da Universidade Federal do Rio Grande do Sul.
Apoio: Fundao de Amparo a Pesquisa do Rio Grande do Sul (FAPERGS) Pr-Reitoria de Extenso da Universidade Federal do Rio Grande do Sul (PROREXT) Programa de Apoio ao Desenvolvimento Cientfico e Tecnolgico: Subprograma Educao para a Cincia (SPEC-PADCT).
Os autores manifestam os mais sinceros agradecimentos a Rochele Camejo Quadros pela reviso, prof. Tnia Salgado pelas inmeras leituras e pelos valiosos comentrios e em especial para a revisora final, Luciana Ferrari Montemezzo, que tornaram este trabalho possvel.
SUMRIO
Prefcio 1.0 Sabo: um antigo conhecido 1.1 A produo industrial de sabes 1.2 leos e gorduras na fabricao de sabes 1.3 Soda, fator limitante para a produo de sabo 1.4 Sabo: Uma substncia com caracterstica polar e apolar 1.5 Sabo: Redutor da tenso superficial 1.6 Explicando como o sabo exerce seu poder de limpeza 1.7 A biodegradabilidade do sabo 1.8 A ao dos sabes em guas duras 1.9 Os detergentes 2.0 A biodegradabilidade dos detergentes 2.1 As similaridades entre sabes e detergentes 2.2 As diferenas entre sabes e detergentes 2.3 A produo de detergentes 2.4 Aditivos comuns encontrados em sabes e detergentes 2.5 Tensoativos: Uma nova classificao 2.6 A toxidade dos tensoativo 2.7 Tensoativos resolvendo problemas ecolgicos 2.8 Bibliografia 05 08 10 12 25 30 34 37 41 44 45 45 51 52 55 60 63 67 69 72
PREFCIO
O que devemos pensar dessa educao brbara que sacrifica o presente a um futuro incerto, que sobrecarrega a criana com cadeias de todas as espcies e comea por faz-la infeliz visando prepar-la, muito tempo antes, para uma pretensa felicidade que nunca chegar a gozar?
Jean-Jacques Rousseau
Este material foi elaborado com o objetivo de servir como instrumento de trabalho para o professor, podendo ser utilizado em sala de aula e no laboratrio. Sua aplicao permite abordar no somente os assuntos especficos que ele trata, que so sabes e detergentes, mas tambm poder ser utilizado, em partes, como auxiliar ou como ilustrativo, aliando assuntos do cotidiano com alguns tpicos importantes da Qumica tratados com um enfoque mais tradicional. perceptvel o desnimo de professores e alunos com o atual ensino de Qumica. visando contribuir para modificar este quadro que elaboramos materiais didticos alternativos para o ensino desta cincia natural. Este material elaborado segundo premissas bsicas como: a - utilizar linguagem acessvel sem deixar de aprofundar o contedo; b - ater-se a assuntos que possuem relao com o cotidiano do aluno e do professor; c - abordar o tema levando em conta o desenvolvimento cognitivo dos alunos; d - buscar substituir abordagem tradicional. Com o material Trabalhando a Qumica dos Sabes e Detergentes podem ser tratados vrios assuntos como: lipdios, teres, cidos carboxlicos, cadeias carbnicas normais e ramificadas, saturadas e insaturadas, reaes, tenso superficial, dureza de guas, tensoativos, entre outras (Observe os diagramas 1 e 2). Esperamos que este trabalho auxilie a educao atravs da qumica a firmar razes no rido solo que se encontra hoje o ensino desta cincia. Os Autores
SABES
PRODUO INDUSTRIAL
CLORETO DE SDIO
CARBONATOS
BIODEGRADABILIDEADE
ELETRLISE
REAO DE HIDRLISE
LEOS E GORDURAS
CADEIAS CARBNICAS
HIDRXIDOS
CIDOS CARBOXLICOS
STERES
REAO DE SAPONIFICAO
REAO DE ESTERIFICAO
REAO DE RANCIFICAO
O PRODUTO SABO
POLARIDADE DA MOLCULA
TENSO SUPERFICIAL
DETERGNCIA
AO DO SABO EM GUAS DURAS
DIAGRAMA 1 - A QUMICA DOS SABES
OS DETERGENTES
A PRODUO DE DETERGENTES
TENSOATIVOS
ADITIVOS
LCOOIS
BIODEGRADABILIDADE
NO-INICOS
CATINICOS
ANINICOS
ALCENOS POLUIO POR DETERGENTES
TENSOATIVOS ANFTEROS
REAO DE ALQUILAO
CADEIAS CARBNICAS
REAO DE SULFONAO
CORANTES ENZIMAS
FOSFATOS
DETERGENTE
CARBONATOS SILICATOS BORATOS
TENSOATIVO DE SOJA
DIAGRAMA 2 - A QUMICA DOS DETERGENTES
Trabalhando a Qumica dos Sabes e Detergentes
1.0 - SABO: UM ANTIGO CONHECIDO

Aps um dia de calor, nada como um bom banho, pois, alm de relaxante e refrescante, o banho nos d uma agradvel sensao de limpeza. para satisfazer essa necessidade de higiene e limpeza que as indstrias qumicofarmacuticas fabricam e comercializam anualmente toneladas de produtos para a higiene pessoal. Os principais produtos dessa indstria so os sabes e os detergentes. Deles derivam os sabonetes, os xampus, os cremes dentais, os sabes especiais para mquinas de lavar loua e roupas, os detergentes desinfetantes1, o sabo comum e outros. Sem dvida alguma, o sabo comum o mais antigo destes produtos. Segundo Plnio, o Velho (Histrias Naturais, livro 18), os franceses e os alemes foram os primeiros a utilizar o sabo. A tcnica de produo desenvolvida foi passada posteriormente aos romanos, entre os quais adquiriu notoriedade. Conforme escritos encontrados no papiro Ebers, datado de 1550 a.C., os povos orientais e os gregos, embora no conhecessem o sabo, empregavam, na medicina, substncias qumicas semelhantes - obtidas por um mtodo similar ao de obteno do sabo, utilizadas como bases para a confeco de pomadas e ungentos. Somente no segundo sculo d.C., o sabo citado, por escritos rabes, como meio de limpeza. Na Itlia, foi conhecido devido existncia, nas legies romanas, de batedores que tinham a funo de anotar novidades existentes na cultura dos povos por eles subjugados. Ditos batedores tomaram conhecimento das tcnicas de produo do mesmo na Alemanha. Denominaram-no, ento, sapo. Este produto foi muito apreciado nas termas de Roma, mas, com a queda do Imprio Romano, em 476 d.C., sua produo e consumo caram muito. Conta-se que os gauleses2, tanto quanto os germnicos, dominavam a tcnica de obteno de sabes e, por volta do sculo I d.C., este produto era obtido em um processo rudimentar por fervura de sebo caprino com cinza de faia 3, processo este que conferia-lhe um aspecto ruim. Somente no sculo IX, ser vendido, como produto de consumo na Frana, onde tambm surge, nesta poca, mais especificadamente na cidade de Marselha, o primeiro sabo industrializado. Pouco tempo depois, na Itlia, nas cidades de Savona, Veneza e Gnova surgem outras indstrias de sabo.
1
Possuem compostos de amnia ou fenlicos, leo de pinho ou hipoclorito de sdio. O veculo, em geral, constitudo por gua e sabo de leos vegetais.
2 3
Povos que habitavam a regio da Glea que corresponde atualmente a regio da Frana e da Espanha.
rvore europia da famlia das fagceas (fagus sylvatica) qual pertencem o carvalho e o castanheiro da Europa
Sabo: um Antigo Conhecido
No sculo XVIII, os sabes finos mais conhecidos na Europa vinham da Espanha (Alicante), Frana (Marselha) e Itlia (Npoles e Bolonha). No Brasil, a difuso e produo do sabo demorou mais tempo, mas em 1860 j existiam fbricas de sabo em todas as cidades importantes. Atualmente consumimos uma enorme quantidade de produtos derivados de sabes e detergentes em nosso cotidiano. Por esse motivo, saber como essas substncias so produzidas, como agem e como so degradadas pela natureza, torna-se fator importante para que nossa interao com o meio seja mais madura e consciente.
ATIVIDADES 1) Como e com que eram produzidos os primeiros sabes?
2) Cite algumas situaes que justifiquem a produo de sabo. 3) Sabonetes medicinais so comuns j que, alm de limpar, servem como veculo para medicamentos. Abaixo est a composio de um sabonete medicinal encontrado no comrcio: CIDO SALICLICO.............................................................................0,50 g ENXOFRE..............................................................................................7,00 g LAURIL TER SULFATO DE SDIO (detergente)...............................0,02 g IRGASAN DP-300..................................................................................0,20 g SABO NEUTRO q.s.p. (quantidade suficiente para).........................100,00 g Sobre tais dados pergunta-se: a- Qual a importncia da produo de sabonetes medicinais? b- Dentre as substncias que compem o sabonete acima, qual auxilia o sabo a eliminar oleosidades excessivas da pele? c- Por que o sabo o principal componente do sabonete cuja composio esta acima? 4) Um dos componentes da formulao acima apresentada o IRGASAN DP-300. Este produto desinfetante e anti-sptico e sua frmula qumica a seguinte:
Cl
OH Cl O
Cl
IRGASAN DP-3 0 0 ( 2 -Hidrxi-2,4,4Triclorodifenilter) Com base nestes dados, a - Procure em um dicionrio o significado das palavras desinfetante e antisptico. Diga qual a funo do IRGASAN DP-300 dentro do sabo medicinal da frmula acima. b - Relacione as funes da Qumica Orgnica que podem ser encontradas na frmula do IRGSAN DP-300? c - Sabendo que comum a indstria qumica dar nomes fantasia a seus produtos, quais fatores levam as indstrias a proporem estas nomenclaturas no tcnicas?
1.1 - A PRODUO INDUSTRIAL DE SABES Os produtos utilizados comumente para a fabricao do sabo comum so o hidrxido de sdio ou potssio (soda custica ou potssica) alm de leos ou gorduras animais ou vegetais. O processo de obteno industrial do sabo muito simples. Primeiramente coloca-se soda, gordura e gua na caldeira com temperatura em torno de 150C, deixando-as reagir por algum tempo ( 30 minutos). Aps adiciona-se cloreto de sdio - que auxilia na separao da soluo em duas fases. Na fase superior (fase apolar) encontra-se o sabo e na inferior (fase aquosa e polar), glicerina4, impurezas e possvel excesso de soda.
4
Composto que possui trs hidroxilas na estrutura de sua molcula (um trilcool) que interage com a gua devido existncia de pontes de hidrognio entre suas molculas. Frmula: H2C - OH
|
HC - OH
|
H2C - OH
10
A Produo Industrial de Sabes
Nesta etapa realiza-se uma eliminao da fase inferior e, a fim de garantir a saponificao da gordura pela soda, adiciona-se gua e hidrxido de sdio fase superior, repetindo esta operao quantas vezes seja necessrio. Aps terminado o processo pode-se colocar aditivos que iro melhorar algumas propriedades do produto final. Observe a Figura 1.1.1, que apresenta o esquema de funcionamento de uma indstria de sabo.
SODA CUSTICA E GORDURA AQUECIMENTO POR TRINTA MINUTOS ( ETAPA 1 ) ADIO DE CLORETO DE SDIO ( ETAPA 2 )
ADIO DE GUA E SODA CUSTICA ( ETAPA 5 )
SEPARAO DA SOLUO EM DUAS FASES -Superior : sabo . -Inferior : glicerina e impurezas . ( ETAPA 3 ) ELIMINAO DA FASE INFERIOR ( ETAPA 4 )
F IGURA 1.1.1 - Esquema simplificado de um processo de produo de sabo A glicerina separada do sabo no processo industrial utilizada tanto por fabricantes de resina e explosivos como pela indstria de cosmticos. Devido a isso, seu preo, depois de purificada, pode superar o do sabo. A Tabela 1.1.1 apresenta a porcentagem de glicerina que pode ser obtida atravs da saponificao de gorduras animais. Tabela 1.1.1 - Percentual de glicerina obtida da saponificao de matrias graxas
Gordura Ou leo Matria Graxa (%) Glicerina (%)
Estearina do Sebo de Boi 92 8 Estearina de Sebo de Carneiro 91 9 Sebo de Toucinho 91,5 8,5 Estearina de Graxa de Toucinho 92 8 Olena da Graxa de Toucinho 90 10 Fonte: MELLO, R. - Como Fazer Sabes a Artigos de Toucador. SP, Cone, 1986.
11
ATIVIDADES 1) Quais so os principais produtos qumicos utilizados para a fabricao do sabo comum?
2) O hidrxido de sdio (NaOH) reage com cidos graxos (gorduras) para formar os sabes. Que tipo de reao esta? Esta reao dever ser exotrmica ou endotrmica? 3) Justifique o motivo da adio de uma soluo de hidrxido de sdio na etapa 5 apresentada na Figura 1.1.1. 4) Explique como a adio de sal de cozinha auxilia na separao das fases (lembre-se que a soluo aquosa). 5) Observe a Tabela 1.1.1 e responda as questes abaixo: a - Qual das estearinas possibilitar a maior formao de sabo? E de glicerina? b - A olena da graxa de toucinho pode ser extrada do sebo do toucinho. Compare os percentuais de matria graxa e de glicerina fornecida por estes. vantagem realizar o processo de separao da olena do sebo do toucinho? c - Se misturarmos estearina de sebo de boi, sebo de toucinho e estearina do sebo de carneiro na proporo de 10%, 20% e 70% respectivamente, qual ser o percentual de glicerina que poderemos obter?
1.2 - LEOS E GORDURAS NA FABRICAO DE SABES Tanto sabes quanto detergentes servem, principalmente, para livrar-nos da incmoda sujeira. Mas, de que composta a sujeira? Na maioria das vezes, ela constituda por leos ou gorduras, acompanhadas ou no por microorganismos ou outras substncias apolares ou pouco polares como p, restos de alimentos, etc. Partindo do mesmo tipo de gorduras e leos que formam as sujidades, podero ser produzidos os sabes. Portanto, para uma boa compreenso da qumica dos
12
leos e Gorduras na Fabricao de Sabes
sabes, devemos antes entender o que so e como se comportam as gorduras e os leos, importantes componentes utilizados na produo de sabo. Tanto leos quanto gorduras so substncias formadas a partir de cidos carboxlicos com cadeias carbonadas longas, conhecidos por cidos graxos. Esses cidos so, em geral, monocarboxlicos (apresentam apenas um radical carboxila: -COO- ), e formam os chamados glicerdeos que, por sua vez, pertencem famlia dos lipdios5. Os cidos graxos formadores dos leos diferem dos formadores das gorduras por possurem mais insaturaes (ligaes ) em sua cadeia. Devido a isso, os leos possuem menor ponto de fuso e ebulio que as gorduras sendo, por isso, geralmente, lquidos na temperatura ambiente ( 20C). J gorduras, nesta temperatura, so, geralmente, slidas. Existem diferenas entre leos provenientes de origem animal e os de origem vegetal. leos de origem animal, em geral, so mais densos que os leos vegetais, devido ao menor nmero de insaturaes da cadeia carbnica. O ponto de fuso de um glicerdeo depende no s do nmero de ligas duplas na cadeia carbonada, mas tambm da extenso desta e das posies das ligas duplas. As Tabelas 1.2.1 e 1.2.2 apresentam os cidos graxos saturados e insaturados mais comuns, suas massas molares e seus pontos de fuso. Observa-se que na Tabela 1.2.1, o aumento da massa molar do cido graxo est relacionado ao aumento do ponto de fuso. Como estes cidos no possuem insaturaes (ligaes duplas ou triplas entre carbono-carbono) a massa molar, que possui relao diretamente proporcional com o comprimento da cadeia, o principal fator que influencia as alteraes do ponto de fuso. J na Tabela 1.2.2, que mostra os pontos de fuso de cidos graxos com cadeia insaturada, observa-se que, alm da massa molar, a posio da insaturao - nesse caso ligao dupla - vai ser um fator determinante na anlise do ponto de fuso. Observe que o cido olico e o vacnico, apesar de possurem a mesma massa molar e mesmo nmero de insaturaes, tm pontos de fuso diferentes, este fato ocorre justamente devido variao da posio das ligas duplas. Outra observao que deve ser feita dentro dos dados da Tabela 1.2.2 diz respeito ao nmero de ligas duplas, as quais, em relao s posies das ligaes insaturadas, tero grande importncia na avaliao do ponto de fuso.
So substncias hidrfobas encontradas nos organismos vivos, formadas basicamente por cidos graxos e lcoois. Estes encontram-se, geralmente, na forma de steres. Os lipdeos so os formadores das matrias graxas (gorduras, leos e ceras).
13
Tabela 1.2.1 - Pontos de fuso de cidos graxos de cadeia saturada cidos cido Butrico cido Caprico cido Laurico cido Mirstico cido Palmtico cido Esterico cido Arquico Massa Molar (g/Mol) 88 116 200 228 256 284 312 Ponto de Fuso (C) -4,7 -1,5 49,6 54,4 62,9 69,9 75,2 Fontes manteiga, gord. do leite manteiga, leo de coco leo de coco e de babau gorduras anim. e vegetais gorduras anim. e vegetais gorduras anim. e vegetais leo de amendoim
Fonte: VILLELA, G.G. el alii - Bioqumica. EDUSP, SO PAULO, 1976.
Tabela 1.2.2 - Pontos de fuso de cidos graxos de cadeia insaturada N de Carbono da Ponto de Carbonos Insaturao Fuso (C) cido Palmitolico 16 9 -0,5 cido Olico 18 9 16,0 cido Vacnico 18 11 39,0 cido Godolico 20 9 25,0 cido Linolnico 18 9, 12 e 15 -14,4 cido Eleosterico 18 9, 11 e 15 49,0 cido Araquidnico 20 5, 8, 11 e 14 -49,5 Fonte: VILLELA, G.G. et alii - Bioqumica. EDUSP, SO PAULO, 1976. cido Os cidos graxos, formadores dos leos e gorduras, constituem grande parte das reservas energticas dos seres vivos. Na frmula apresentada na Figura 1.2.1 est a representao do cido araquidnico, um cido carboxlico encontrado na gordura humana.
H3C CH2 CH2 CH2 CH2 (CH CH CH2)4 CH2 CH2 COOH Presente no fgado (0,9 - 1,0%) Figura 1.2.1 - Frmula do cido araquidnio
Massa Molar (g/Mol) 254 282 282 310 278 278 312
Os seres vivos produzem, geralmente, leos e gorduras a partir de cidos monocarboxlico de cadeias lineares com nmeros pares de tomos de carbono, ou
14
seja, encontramos em seres vivos, cidos graxos com 4, 6, 8, 10, 12, ...tomos de carbono, dispostos em cadeias no ramificadas6. Essas caractersticas estruturais viro a favorecer a degradao dos mesmos, quando houver tal necessidade. Tanto nas gorduras quanto nos leos, os cidos graxos encontram-se esterificados, existindo, entre estes, um pequeno percentual de cidos graxos no esterificados. A Figura 1.2.2 apresenta a reao de formao de um leo (cidos graxos esterificados).
H2C OH HC OH + 3 C 11H23COOH H2C OH Glicerina
H2C OOC C 11H23 HC OOC C 11H23 + 3 H2O

gua
H2C OOC C 11H23 cido Larico Triesterato de glicerina Figura 1.2.2 - Reao de esterificao
Reaes de esterificao como a apresentada na Figura 1.2.2 podero formar monosteres, disteres, tristeres como produtos finais. Este fato ocorre porque a glicerina possui trs pontos que podem ser esterificados7. As gorduras e os leos, quando expostos ao meio ambiente externo sofrem a ao do oxignio do ar ou de bactrias, rancificando-se. Isto pode ocorrer de trs formas: hidroltica, cetnica ou auto-oxidativa. A primeira catalisada por enzimas chamadas lipases. Estas liberam os cidos graxos do ster, aumentando a acidez do meio (Figura 1.2.3). Tal processo ocorre comumente na manteiga, que rica em cidos graxos de baixa massa molecular e portanto mais volteis, como o cido butrico, responsvel pelo cheiro desagradvel liberado pela manteiga rancificada.
Algumas bactrias produzem gorduras a partir de cidos graxos de cadeia ramificada, como os cidos tubrculo-esterico (C19) e ftiico (C26) existentes no bacilo de tuberculose.
7
So aqueles em que esto as hidroxilas da glicerina. Os carbonos localizados nestes pontos so chamados , e ,, conforme representao abaixo: H2C
|
HC
|
OH OH
H2C
15
H2C OOC C3H7 HC OOC C3H7 H2C OOC C11H23

,-Dibutirato-Laurato de Glicerina
enzima
H2C OH HC OH H2C OH
Glicerina
2 H7C3 COOH +
C. BUTRICO
3 H2O
H23C11 COOH
cido Larico
Figura 1.2.3 - Reao de rancificao hidroltica A rancificao cetnica tambm um processo oxidativo e enzimtico. Esse processo origina metilcetonas que conferem o odor desagradvel ao produto rancificado (Figura 1.2.4). - oxidao R CH2 CH2 COOH cido. Graxo R : Radical orgnico
descarboxilao O O CO 2 + R C CH2 COO H Metilcetona CH3
O2
R C
Figura 1.2.4 - Reao de rancificao cetnica ou aromtica. A rancificao auto-oxidativa ocorre devido presena de grande nmero de molculas de cidos graxos livres na gordura. Estes promovem sua prpria oxidao, que se processa com maior rapidez em leos poli-insaturados, como no leo de linhaa, e no leo de semente de girassol. As Tabelas 1.2.3 e 1.2.4 apresentam os cidos graxos mais comuns e a composio de algumas gorduras. Tabela 1.2.3 - Frmulas dos cidos graxos mais comuns Nome do N de Frmula cido carbonos Larico 12 H3C-(CH2)10-COOH Mirstico 14 H3C-(CH2)12-COOH Palmtico 16 H3C-(CH2)14-COOH Esterico 18 H3C-(CH2)16-COOH Olico 18 H3C-(CH2)7-CH=CH-(CH2)7-COOH Linolico 18 H3C-(CH2)4-CH=CH-CH2-CH=CH-(CH2)7-COOH 16
Fonte: AMBROGI, A. et alii - Unidades Modulares de Qumica. HAMBURG, SO PAULO, 1987.
Tabela 1.2.4 - Composio percentual mdia de cidos graxos em gorduras e leos. cidos leo de Sebo de leo de leo de leo de leo de milho vaca oliva girassol soja gergilin Mirstico ---6,3 % 0,2 % ---------Palmtico 7,8 % 27,4 % 9,5 % 3,7 % 6,8 % 9,1 % Esterico 3,5 % 14,1 % 1,4 % 1,6 % 4,4 % 4,3 % Olico 46,3 % 49,6 % 80,6 % 42,0 % 34,0 % 45,4 % Linolico 41,8 % 2,5 % 7,0 % 52,0 % 51,0 % 40,4 %
Fonte: VILLELA, G. G. el alii - Bioqumica. EDUSP, SO PAULO, 1976.
ATIVIDADES 01) Como voc definiria as sujidades ?
02) Microorganismos nocivos sade encontram-s e e m t o d a a p a r t e , principalmente onde existe sujeira. Os sabes e detergentes auxiliam na eliminao destes microorganismos? Como? 03) Qual a principal diferena entre leos e gorduras? Quais suas similaridades? 04) O leo de soja muito utilizado em culinria. Qual a principal funo de tal utilizao? Ele poderia ser substitudo por uma gordura? E por gua? Justifique. 05) A estrutura do cido araquidnico, apresentada anteriormente, est mais prxima da estrutura de um cido graxo formador de um leo ou de uma gordura? Justifique (Observe o ponto de fuso na Tabela 1.2.2). 06) Os leos vegetais so muito utilizados na fabricao da margarina. A margarina obtida por uma rao de hidrogenao das insaturaes existentes nos cidos graxos formadores dos leos (observe a Figura 1.2.5).
17
O H3C (CH2)7 CH CH (CH2)7 C + H2 OH
Ni
O H3C (CH2)16 C OH
cido Olico cido Esterico Figura 1.2.5 - Reao de hidrogenao catalisada por nquel Diga por que a margarina slida e o leo de soja lquido na temperatura ambiente. Por que no se utilizam gorduras para produzir margarina? 07) Cadeias carbnicas no lineares sero mais dificilmente degradadas, devido estrutura da cadeia (ramificaes). Com base nesta informao, tente justificar o fato dos animais produzirem leos e gorduras com cadeias lineares (lembre do objetivo da existncia de ambos). 08) A manteiga elaborada basicamente a partir de gorduras de leite, em geral, de vaca. Sua composio bsica : 85% de gordura, 10% de gua, 2% de casena (uma protena) e 2% de cloreto de sdio. A manteiga considerada uma emulso de gua em gordura. Explique por que a manteiga menos cremosa que a margarina. 09) Quem rancifica mais facilmente, os leos ou as gorduras? Por qu? 10) O que so e por que ocorrem as rancificaes? Quem auxilia este processo? 11) Como o nmero de insaturaes de um leo influencia no ponto de fuso? 12) Quais as diferenas entre as rancificaes cetnicas e hidrolticas? 13) Quais so os fatores que levam a ocorrncia da rancificao auto-oxidativa? 14) A maionese feita a partir de leos vegetais e gema de ovos. Ela tambm rancifica? Por qu? Poderamos, na produo de maionese, substituir o leo por gua? E por uma gordura? Justifique. 15) Na produo comercial de maionese se costuma adicionar antioxidantes como BHT (butil-hidroxitolueno - A.VI) e o EDTA (etilenodiamino tetracetato de clcio - A.XII). Qual o objetivo desta adio?
18
16) comum encontrarmos, nos supermercados, margarinas ditas ricas em poliinsaturados. Qual o significado desta expresso? Qual sua importncia? 17) A partir da Tabela 1.2.1 responda as questes a seguir: a - Existe alguma relao entre o ponto de fuso e a massa molar de um cido graxo de cadeia saturada? Se existe, diga quais. b - Por conveno se diz que os leos a temperatura ambiente (20C) so lquidos. Explique o motivo do cido arquico, obtido atravs do leo de amendoim, possuir o maior ponto de fuso da Tabela. Se este cido graxo fosse o componente principal do leo de amendoim, qual seria o estado fsico desta mistura? c - Na temperatura ambiente, quais cidos so lquidos? d - A temperatura de fuso de um cido graxo de cadeia saturada, cuja massa maior for superior a 116 e inferior a 200, deve situar-se, em graus centgrados, entre que intervalo? 18) A partir da Tabela 1.2.2, responda as questes a seguir: a - Existe alguma relao entre o nmero de saturaes de um cido graxo com o ponto de fuso deste? Justifique. b - A posio das saturaes influencia no ponto de fuso do cido graxo de cadeia insaturada? Justifique. c - Qual a influncia da massa molar no ponto de fuso de cidos graxos insaturados? d - Quais cidos graxos sero lquidos na temperatura ambiente (20C)? Qual o motivo que leva os restantes a no serem? e - Explique por que o cido araquidnico, apesar de possuir massa molar elevada e insaturao no carbono 11, possui ponto de fuso muito baixo. f - Qual a principal diferena entre o cido olico e vacnico?
19
g - Compare os cidos que possuem saturao no carbono 9 com os que possuem no carbono 11. O que ocorre com o ponto de fuso? h - Quais as similaridades da estrutura do cido linolico e do cido eleosterico? Quais as diferenas? Procure justificar estas diferenas. 19) Observe a Tabela 1.2.4 e responda as questes a seguir. a - Qual dos leos apresentados na Tabela mais rico em cidos graxos com cadeia insaturada? b - Qual das misturas de cidos graxos (leos ou sebo de vaca) ser a mais indicada para um indivduo utilizar em sua alimentao, considerando que ele possui alto ndice de triglicerdeos em seu organismo e no pode consumir gorduras, ou leos, saturados? Justifique. c - Poderamos, analisando a composio das misturas de cidos, inferir quais teriam ponto de fuso maior ou menor. Qual mistura deveria ter ponto de fuso maior? E menor? 20) Atividade complementar: procure nos rtulos das margarinas qual sua origem e verifique com que tipos de leos elas so fabricadas. Procure comparar essa especificao com os dados da Tabela 1.2.4. EXPERINCIA
1.2.1 - A Produo de Sabo a partir de leo de soja
Reagentes e Materiais Necessrios: - 20 ml de leo de soja; - 16 pastilhas de hidrxido de sdio ou, aproximadamente, trinta gramas; - 15 ml de etanol (lcool comum); - Cloreto de Sdio (sal de cozinha); - Gelo; - Bacia; - Um bquer de 100 ml (ou um copo comum); - Dois bqueres de 250 ml (ou uma panela e um copo comum); - Um proveta de 180 ml (ou uma seringa de 20 ml); - Um basto de vidro (ou uma colher);
20
- Um suporte universal (ou um trip); - Um agarrador; - Tela de amianto (se usar panela, no necessrio); - Agarrador circular para tela de amianto. Procedimento: Primeiramente prepare a soluo alcalina em um bquer de 250 ml, colocando as 30 g de hidrxido de sdio em aproximadamente 100 ml de gua da torneira (agite com um basto de vidro para homogeneizar a soluo e cuidado, pois ela custica). Aps, monte o equipamento para o banho-maria (Figura 1.2.6). No bquer de 100 ml, coloque 20 ml de leo de soja, 20 ml da soluo alcalina e 15 ml de etanol. Leve a mistura ao banho-maria at cobr-la, como mostra a Figura 1.2.6. Agite constantemente para emulsionar os componentes. Aquea a mistura (soluo 1) por Figura 1.2.6 aproximadamente 30 minutos, acrescentando um pouco de Montagem do gua, se a pasta formada estiver ficando muito dura. Aps aparelho este perodo, retire a soluo 1 do banho-maria e coloque para aquecer 200 ml de gua num bquer de 250 ml. Quando a gua estiver fervendo, adicione cloreto de sdio at saturar a soluo (soluo 2). Aps verta a soluo 1 no frasco da soluo 2. Agite fortemente e leve a mistura formada para um banho de gelo. Deixe repousar por trinta minutos.
ATIVIDADES 1) Por que se coloca uma soluo de cloreto de sdio, se j temos o sabo, na primeira etapa da experincia?
2) Se utilizssemos leo de milho ao invs de leo de soja, ocorreria a formao de sabo? 3) Aps colocada no banho de gelo, o que ocorreu com a mistura? O que contm cada fase desta mistura? 4) O sabo obtido lquido ou slido? Observe a Tabela 1.2.1, 1.2.2 e 1.2.4 . Procure justificar sua resposta.
21
5) O que poderamos fazer para obter um produto final de melhor qualidade? 6 ) Para obtermos um sabonete que aditivos teramos de colocar? Com que objetivo? Em qual etapa do processo poderamos colocar estes aditivos? 7) Na experincia 1.2.1, a reao de saponificao ser completa, ou existiro, no produto, cidos graxos livres? 8) Complete a reao da Figura 1.2.7 que ocorre entre um triacilglicerdeo do cido lurico (ster do cido lurico - 12 carbonos) e o hidrxido de sdio (reao de saponificao). Qual o nome do produto obtido? 9) Utilizando papel indicador, realize um teste de pH no sabo obtido no experimento 1.2.1. Qual o resultado? Esse resultado era o esperado? Justifique. 10) Realize um teste de limpeza com o sabo obtido no experimento 1.2.1. Qual o resultado obtido? Obs: O leo de soja possui, em sua composio, aproximadamente 51% de cido linolico esterizado.
Figura 1.2.7 - Reao de saponificao.
I
22
EXPERINCIA 1.2.2 - Solubilidade do leo de Soja em gua e Etanol
Reagentes e Materiais Necessrios:
- 10 ml de leo de soja; - 10 ml de lcool etlico 96GL (lcool de farmcia); - 10 ml de gua da torneira; - 2 bqueres de 100 ml (ou dois copos); - 1 basto de vidro (ou uma colher mdia). Procedimento: Coloque o lcool no copo 1 e a gua no copo 2 (marqueos de forma a facilitar a identificao) e adicione uma poro de leo de soja em ambos. Agitar as misturas com o auxlio da colher.
ATIVIDADES
1) Sabendo que o leo uma substncia apolar que se dissolve, geralmente, em solventes apolares, poderamos inferir que o lcool possui caracterstica polar? E a gua? 2) O leo dissolveu-se mais na gua ou no lcool? Justifique. 3) Se utilizssemos uma gordura ao invs do leo, que efeito esperaramos? 4) Sabe-se que a gua e o lcool dissolvem-se em qualquer proporo. Observe a estrutura das molculas:
O H
gua
H3C
O CH2 H
cool Etlico(Etanol)
a - O que as estruturas das molculas de gua e etanol possuem em comum? b - Qual tipo de fora intermolecular pode ocorrer entre estas duas molculas? Mostre atravs de um desenho como ocorrem estas interaes.
23
EXPERINCIA 1.2.3 - O leo como Combustvel
Reagentes e Materiais Necessrios: - 100 ml de leo de soja; - uma lata com tampa; - uma rolha; - um pedao de cordo (pavio). Procedimento: Embeba o cordo (pavio) em leo. Faa um furo no meio da rolha e coloque nele o cordo j embebido em leo. Faa um furo na tampa da lata, para encaixar a rolha. Coloque, a seguir, leo de soja at um pouco acima da metade do volume da lata. Tampe a lata com o conjunto tampa/rolha/pavio. Acenda o pavio (observe a Figura 1.2.8).
Figura 1.2.8 - Montagem de uma lamparina.
J
24
ATIVIDADES 01) O leo de soja combustvel? Justifique.
02) Nesse experimento, poderamos usar uma gordura ao invs do leo?
Soda, Fator Limitante para a Produo de Sabo
03) Quais procedimentos deveramos fazer para usar uma gordura? Neste experimento? 04) Por que o leo queima com certa facilidade? (lembre-se da produo de leos e gorduras pelos seres vivos)
1.3
SODA, FATOR LIMITANTE PARA A PRODUO DE SABO
O sabo produzido a partir de leos e gorduras e de bases como hidrxidos de sdio e o hidrxido de potssio, que, ao reagirem, realizam o processo de saponificao. Na antigidade a grande restrio para a produo de sabo foi a dificuldade de se produzir estas bases. A primeira comercializao do sabo deve-se, provavelmente, ao Egito, graas facilidade de encontrar-se bicarbonato de sdio em incrustaes de lagos da regio8. Na Europa Central, a base utilizada para a produo de sabo era retirada das cinzas da madeira (lixvia potssica9), as quais possuem um grande percentual de carbonato de potssio. Este foi, tambm, um processo muito utilizado pelos fencios. A obteno dos hidrxidos no nordeste do mediterrneo ocorreu atravs da cinza de plantas marinhas (lixvia sdica), que possui grande percentual de carbonato de sdio. Atualmente, uma maneira de se obter o hidrxido de sdio (soda custica) atravs da eletrlise10 de solues aquosas de cloreto de sdio (NaCl 8
O bicarbonato de sdio em soluo aquosa produz hidrxido de sdio e cido carbnico, segundo as reaes abaixo: NaHCO3(S) HCO-3(aq.) H2CO3(aq.)
9
Na+(aq.) + HCO3-(aq.)
dissoluo do sal + OH-(aq.)
+ H2O(ll) H2CO3(aq.) H2O(l) + CO2(g)
Soluo rica em hidrxido de potssio que obtida pelo processo de lixiviao, ou seja, pela fervura da cinza com gua ou passagem de gua quente pela cinza. O carbonato de potssio ou de sdio contido na cinza passa para a fase aquosa por serem solveis em gua. Este processo, atravs de reaes, originar hidrxido de sdio ou de potssio.
10
Decomposio de uma substncia, devido passagem de corrente eltrica
25
sal de cozinha). Nesse processo, ocorrem as reaes que aparecem na Figura 1.3.1. REAO NO CTODO : 2H+(aq.) + 2e- H2(g) REAO NO NODO : 2Cl+(aq.) Cl2(g) + 2eREAO GLOBAL: 2NaCl(S) + 2H2O 2Na+(aq.) + 2OH-(aq.) + H2(g) + Cl2(g) Figura 1.3.1 - Reaes de eletrlise de uma soluo de NaCL Observe que no o sdio que sofre reduo e sim o hidrognio que resulta da auto-ionizao da gua (Figura 1.3.1). Esta preferncia ocorre por que o hidrognio reduzido com maior facilidade que o sdio, ou seja, h menor gasto de energia para reduzir o hidrognio. Na Figura 1.3.2 esto as semi-reaes de reduo e o potencial padro de reduo (Eo), em volts. 2H2O H3O+ + OH- reao de auto-ionizao EO = - 2,71 v
Na+ + 1e- Na(s)
2H+ + 2 e- H2(g) EO = 0,00 v Figura 1.3.2 - Potenciais padro de reduo do sdio e hidrognio O fato do hidrognio reduzir-se, ao invs do sdio, muito conveniente, pois permite que o sdio se mantenha na soluo para formar a soda custica (NaOH). Alm disso, se tivssemos a reduo do sdio, teramos srios problemas devido grande facilidade do mesmo em reagir com a gua rapidamente e mediante grande liberao de energia.
26
ATIVIDADES 01) A que funo da qumica inorgnica pertencem o hidrxido de sdio e de potssio e quais as propriedades caractersticas destas funes?
02) O hidrxido de sdio e de potssio so bases fortes, mdias ou fracas? Justifique. 03) A que funo da qumica inorgnica pertencem os carbonatos de sdio e de potssio? E os bicarbonatos de sdio e potssio? Que propriedades fsicas e qumicas caracterizam estes compostos? 04) Os sais so sempre substncias polares? Justifique. 05) A polaridade que ocorre na molcula de sabo decorrente da diferena de eletronegatividade existente entre o sdio (1,7) e o oxignio (3,5). Para qual destes elementos o par de eltrons da ligao ir se deslocar? Justifique. 06) Na cadeia carbnica (parte apolar da molcula de sabo), os elementos se ligam seguindo o modelo covalente de ligao. Quais as diferenas entre as ligaes inicas e as covalentes? 07) Mostre, atravs de reaes de hidrlise, como ocorre a formao de hidrxido de sdio e de potssio a partir dos respectivos carbonatos. 08) Observe as reaes abaixo: H2O REAO 1 : NaHCO3(s) Na+(aq.) REAO 2 : HCO-3(aq.) + H2O(l) + HCO3-( aq.) H2CO3(aq) + OH-(aq.)
REAO 3 : H2CO3(aq.)
H2O(l) + CO2(g.)
a - Qual o estado fsico do bicarbonato de sdio (NaHCO 3) na temperatura ambiente? O que ocorre quando ele entra em contato com a gua (Observe a reao 1)? b - O nion bicarbonato (HCO-3 ), quando em contato com a gua, age como uma base, formando cido carbnico (H2CO3 ). A gua, por sua vez,
27
atua, como um cido, cedendo hidrognio para o nion bicarbonato, formando OH-. Coloque o nion bicarbonato, a gua, o cido carbnico e a hidroxila em ordem crescente de acidez. Quais so cidos, segundo a teoria de Arrhenius? Quais so bases, segundo definies de Bronsted-Lowry? c - O que acontece com o cido carbnico (H2CO3) na reao 3? Justifique. d - O que significa dizer que as reaes acima ocorrem em equilbrio? e - Qual a reao resultante da soma das reaes 1 e 2? Onde e como, nessa reao geral, aparece o hidrxido de sdio (soda custica) ? 9) Os cidos graxos so considerados cidos fracos. Estes cidos reagiriam com bases fortes? Qual seria o produto desta reao? Equacione a reao entre o hidrxido de sdio (soda custica) e um cido graxo de cadeia linear com 10 tomos de carbono. 10) Ocorreria a reao entre um ster de cido graxo e hidrxido de sdio ou potssio? Justifique. Se ocorresse qual seria o produto? 11) O que eletrlise e qual sua funo na obteno do hidrxido de sdio (soda custica) atravs do cloreto de sdio (sal de cozinha)? 12) O hidrxido de clcio (cal apagada), utilizado na manufatura do doce de abboras, obtido por adio de xido de clcio (cal viva) gua. Este produto uma base forte ou fraca? Poderamos obter sabo a partir desta base? Justifique. 13) O hidrxido de clcio pode ser obtido atravs do mineral calcita (CaCO3 carbonato de clcio). Equacione reaes de hidrlise que possam originar o hidrxido de clcio. 14) Por que conveniente a reduo do hidrognio e no do sdio na eletrlise do cloreto de sdio (NaCl) ?
I
28
EXPERINCIA 1.3.1 - Obteno de Sabo com Utilizao de Cinzas:
Reagentes e Materiais Necessrios
- 20 ml de leo de soja; - 20 folhas de jornal (formato tablide); - 1 funil comum; - 1 filtro; - 3 bqueres de 100 ml (3 copos); - 1 bquer de 250 ml (uma panela); - tela de amianto (se usar a panela no necessrio); - 1 agarrador comum; - 1 agarrador com aro; - suporte universal (trip). Procedimento 1 (Preparao da Soluo Alcalina): queime aproximadamente 10 folhas de papel jornal e junte as cinzas num bquer de 100 ml. Cubra as cinzas com gua morna, agitando a mistura com um basto de vidro. Filtre a mistura. Repita o processo de cobrir as cinzas com gua morna e torne a filtrar. Procedimento 2: monte o equipamento como mostra a Figura 1.2.6. Coloque em um bquer 20 ml de leo de soja e 30 ml da soluo obtida no procedimento 1. Leve ao banho-maria, sob constante agitao, por 30 minutos.
ATIVIDADES 1) Com um papel indicador verifique o pH da soluo obtida no procedimento 1. O resultado foi o esperado? Justifique.
2) Teste o produto obtido limpando uma superfcie suja. O resultado foi o esperado? 3) Sabe-se que as cinzas possuem carbonato de potssio (K2CO3). Escreva a reao que ocorre entre os ons que formam este composto e a gua (reao de hidrlise). Identifique os produtos formados segundo as funes qumicas que pertencem. Com base nesta reao, justifique o pH da soluo do procedimento 1. 4) O que voc acha que ocorrer se utilizarmos uma base fraca como soluo alcalina para produzir sabo? E com uma base forte, mas muito diluda?
29
5) Supondo que o leo de soja seja composto apenas por steres do cido linolico, escreva uma reao entre ele e o hidrxido de potssio. 6) Na soluo obtida da cinza produzida pelo caule da planta assa-peixe (planta do nordeste brasileiro), foram identificados os ons: Fe3+, Al3+, Ca2+, K+, CO32-, PO4 2- e SiO3 2Quais compostos a combinao destes ons poder formar? Classifique-os de acordo com a funo qumica a que pertencem. Quais destes compostos podero, em contato com a gua, formar bases fortes?
1.4 SABO: UMA SUBSTNCIA COM CARACTERSTICA POLAR E APOLAR Como vimos anteriormente, o sabo uma substncia obtida pela reao de gorduras ou leos com hidrxido de sdio ou de potssio. O produto desta reao um sal (reao de um cido com uma base). Sabe-se que os sais so substncias que possuem, pelo menos, uma ligao com carter tipicamente inico. As ligaes inicas so caracterizadas quando os elementos ligantes apresentam acentuada diferena de eletronegatividade, o que da origem a uma forte polarizao, j que se forma um dipolo eltrico. Desta forma dizemos que os sabes, por serem sais, apresentam pelo menos um ponto de forte polarizao em sua molcula. A Figura 1.4.1 e 1.4.2 apresentam a molcula de um sabo e a reao de saponificao de uma gordura. Observe o produto resultante: e a polaridade (zona marcada) caractersticas das molculas de sabo. H H H H H H H H H H H | | | | | | | | | | | O H - C - C - C - C - C - C - C - C - C - C - C - C// | | | | | | | | | | | \ H H H H H H H H H H H [O -Na+ ] Laurato de sdio (um sabo) Frmula mnima: C12H 23O 2Na Figura 1.4.1 - Molcula de sabo -
30
Sabo: uma Substncia com Caracterstica Polar e Apolar
H2C-OOC-C11H23 H2C-OH | | HC-OOC-C11H23 + 3NaOH HC-OH + 3H3C-(CH2)10-COO-Na+ | | H 2C-OOC-C11H23 H2C-OH Gordura Sal sdico de cido graxo(Sabo) Figura 1.4.2 - Reao de saponificao Soda Glicerina
O sal formado pela reao de saponificao possui caracterstica bsica, pois deriva de uma reao entre uma base forte e um cido fraco (cido graxo). Por esse motivo o sabo no atua muito bem em meios cidos, nos quais ocorrero reaes que impediro uma boa limpeza (ver unidade 2.2 - As diferenas entre sabes e detergentes).
ATIVIDADES 01) Como deve ser a estrutura de uma molcula de sabo?
02) Que tipo de reao ocorre entre um cido graxo e o hidrxido de sdio? 03) Na reao de saponificao, quem atua como base? E como cido? 04) Escreva uma reao entre um ster do cido olico e o hidrxido de potssio (KOH). Quais so os produtos obtidos? 05) Em relao s ligaes que seguem o modelo inico, as ligaes entre carbono e hidrognio que enquadram-se mais dentro do modelo covalente podem ser consideradas polares ou apolares? Justifique. 06) O sal de cozinha (cloreto de sdio) dissolve-se em gua? Quando presente em uma soluo aquosa, ele aumenta a polaridade desta? Justifique. 07) Como poderemos separar os produtos obtidos da reao de saponificao (Figura 1.4.2 - lembre-se que esta reao ocorre em soluo aquosa) ?
31
08) A estrutura molecular do sabo polar, apolar ou possui ambas caractersticas? Justifique. 09) Sabendo que as sujeiras esto, geralmente, fixas nos tecidos atravs de molculas orgnicas apolares, proponha uma forma possvel da molcula de sabo dissolv-las e elimin-las atravs da gua. 10) Observe as reaes A, B e C e responda as questes abaixo: AHCl + cido Clordrico BH2C-O-C//-C11H23 H2C-OH O | O O | HC-O-C// -C11H23 + 3NaOH 3H3C-(CH2)10 -C// + HC-OH | O \ | H2C-O-C// -C11H23 Soda O-Na+ H2C-OH Gordura Custica Laurato Glicerina de Sdio CO O H3C-CH2-C// + NaOH H3C-CH2-C// + \ \ OH Hidrxido O- NA+ de Sdio Propanoato c. Propanico de Sdio a - Quais as similaridades entre as trs reaes? H2 O gua (H-OH) NaOH NaCl + H2O Hidrxido Cloreto gua de Sdio de Sdio (HOH)
32
Sabo: uma Substncia com Caracterstica Polar e Apolar
b - Sabendo que o cido clordrico possui maior carter cido que a gordura, e que o hidrxido de sdio (soda custica) uma base forte, qual das duas primeiras reaes deve ocorrer com maior rapidez? E se compararmos a reao A com C? c - Quais as diferenas entre os sais formados? Os sais obtidos nas reaes B e C possuem caractersticas cidas ou bsicas? Justifique. d - Na primeira reao, temos a relao 1 mol de cido clordrico para 1 mol de hidrxido de sdio. Justifique o fato da relao molar entre gordura e o NaOH, na reao B, ser de 1 para 3.
EXPERINCIA 1.4.1 - Solubilidade do Sabo em leo de Soja
Procedimento: dissolva um pequeno pedao de sabo em um pouco de gua, formando uma pasta uniforme. Misture a esta pasta um pouco de leo de soja. Ocorreu a dissoluo? A que concluso voc pode chegar quanto a polaridade da molcula de sabo? 1.4.2 - Solubilidade do Sabo em Cloreto de Sdio Procedimento: coloque 50ml de gua em um copo e 50 ml de uma soluo de gua e sabo em outro. Adicione cloreto de sdio aos dois copos at que ele deixe de dissolver-se. a - Qual dos dois copos dissolveu mais sal? Justifique. b - O que ocorreu com a soluo de gua e sabo aps a adio de cloreto de sdio? Justifique. c - Com base em observaes do que ocorreu na adio de cloreto de sdio na gua com sabo, o que podemos inferir sobre a polaridade do sabo? d - Adicione sabo gua com sal e mexa com uma colher. O que ocorre?
33
1.5 SABO, UM REDUTOR DA TENSO SUPERFICIAL Para compreender como atua o sabo, necessrio conhecer o conceito de tenso superficial, uma propriedade dos lquidos que se relaciona intimamente com as foras de atrao e repulso entre as molculas. Quanto maiores as foras de atrao existentes entre as molculas do lquido, maior ser a tenso superficial. Estas molculas estaro mais atradas umas pelas outras, conferindo ao lquido uma maior viscosidade e uma menor tendncia a esparramar-se. Observe a Figura 1.5.1, representando trs lquidos que possuem diferentes tenses superficiais.
Figura 1.5.1 - Tenses Superficiais dos Lquidos Fisicamente a tenso superficial seria a energia, na forma de trabalho, necessria para expandir a superfcie de um lquido. Podemos dizer, que, quanto mais coesas estiverem as molculas do lquido, maior ser o trabalho necessrio para aumentar a distncia entre elas. Logo, maior ser a tenso superficial deste lquido. Observando a Figura 1.5.1, percebe-se que, dos trs lquidos, o mercrio possui a maior tenso superficial, pois tem menor tendncia a esparramar-se. Observe que o mercrio no uma substncia molecular pois no realiza, neste caso, ligao covalente e sim metlica (o mercrio um metal que na temperatura ambiente lquido). Por esse motivo no poderemos falar em interaes intermoleculares e nem de molculas de mercrio. Nesse caso deveremos levar em conta a coeso dos tomos dentro do retculo metlico. J a tenso superficial
34
Sabo: Um Redutor da Tenso Superficial
do lcool etlico (etanol) e da gua podem ser comparadas com base nas relaes intermoleculares pois, estas substncias so moleculares. As molculas que constituem o sabo possuem caracterstica polar e apolar (cadeia carbonada: parte apolar da molcula, extremidade -COO-Na+: parte polar). Estas molculas, quando entram em contato com lquidos, polares ou apolares, dissolvem-se, interagindo com as molculas deste lquido. Ocorre, ento, uma reduo do nmero de interaes entre as molculas do lquido dissolvente e, como conseqncia, reduz-se amplamente sua tenso superficial. Por esse motivo, sabes e detergentes so chamados de substncias tensoativas. Como efeito, observa-se que quando colocamos sabo em gua e agitamos a soluo, forma-se espuma em sua superfcie. OBSERVAES: Sabes alcalinos so mais eficientes que os prximos da neutralidade. Seu poder de limpeza maior devido ao aumento de interaes que realizam com as sujidades. Por outro lado, a alcalinidade excessiva torna-o imprprio para a utilizao, devido a sua ao custica. O poder espumante de um sabo est ligado diretamente ao efeito detergente, mas a espuma nem sempre sinal de poder de limpeza. Muitas vezes as indstrias de produo de sabes podem adicionar espessantes ao produto final. Essas substncias reduzem mais ainda a tenso superficial produzida pelo sabo, aumentando, com isso, a produo de espuma. O contrrio tambm verificado, certos sabes recebem uma carga de aditivos que reduzem seu poder espumante (sabes em p para mquinas de lavar roupa, por exemplo).
ATIVIDADES
01) A gua uma substncia polar. Quando colocamos sabo em gua, qual a parte da molcula de sabo que interage com a gua? Se agitarmos essa soluo ocorrer aparecimento de espuma. Poderamos vincular este fenmeno ao processo de dissoluo do sabo em gua? O que ocorre com a tenso superficial da gua? Esse fato est relacionado com a produo de espuma? Justifique. 02) O que a espuma? 03) A gordura formada por substncias apolares. Quando adicionamos esta a uma soluo de gua e sabo, qual a parte da molcula de sabo que interage com a gordura? O que ocorre com a outra parte da molcula? Voc acha que aparecer espuma se agitarmos essa soluo? Justifique.
35
04) Quais os tipos de interaes que ocorrem entre as molculas a) de gua; b) de gordura; c) do sabo; d) de misturas sabo-gua; e) de misturas gua-gordura; f) de misturas gua-gordura-sabo. 05) Com base no texto, justifique a diferena de tenso superficial dos trs lquidos da Figura 1.5.1. Qual deles possui a maior e a menor tenso superficial? 06) Por que os sabes so chamados de tensoativos?
EXPERINCIA
Procedimento 1: adicione a dois copos de 50 ml de gua. Em um coloque sal at saturar a soluo (marque-o). Adicione sabo aos dois copos. Agitar as duas solues com uma colher. a - Qual das duas solues formou maior quantidade de espuma? Justifique. b - A espuma ocorre devido ao efeito da reduo da tenso superficial da soluo. Quanto maior a quantidade de espuma menor ser a tenso superficial? Justifique. Procedimento 2: passe leo de soja sobre uma superfcie e teste o poder de limpeza das duas solues. a - Qual delas limpou melhor? Justifique. b - O sal influenciou no poder de limpeza da soluo? Justifique. Procedimento 3: com um mesmo conta-gotas pingue em uma superfcie limpa e lisa uma gota de gua, uma de lcool e uma de leo de soja (nesta ordem e eqidistantes de uns 5 cm).
36
Explicando como o Sabo Exerce seu Poder de Limpeza
a - Qual delas esparramou-se mais? Qual ter interaes intermoleculares mais fortes? b - Qual o motivo de usarmos o mesmo conta-gotas?
1 . 6 E X P L I C A N D O C O MO O S A BO EXERCE SEU PODER D E LIMPEZA Como j foi visto, a molcula que constitui o sabo pertence funo qumica sal; logo, possui pelo menos uma ligao com caracterstica tipicamente inica, e, portanto, polar. Essa polaridade, bem como o tamanho da cadeia carbonada apolar, possibilita que o sabo se dissolva em substncias polares e apolares e at mesmo em ambas simultaneamente. essa propriedade que atribui ao sabo seu poder de limpeza. Observe os desenhos seguir, que demonstram como atua o sabo nas sujidades.
Superfcie com sujidades.
37
Colocando apenas gua na superfcie, no ocorre interao significativa entre as molculas de gua (polares) e as que constituem a sujeira (geralmernte apolares).
Acrescenta-se sabo mistura e observa-se a dissoluo da sujeira. Esta ocorre devido formao de ligas intermoleculoares entre a sujeira e a parte apolar da molcula do sabo (parte hidrofbica 11).
11
Parte da molcula de sabo que no interage com as molculas de gua. Essa falta de afinidade ocorre devido pequena possibilidade de interao intermolecular das molculas da gua com as de substncias apolares. Os tipos de interao so diferentes.
38
Explicando como o Sabo Exerce seu Poder de Limpeza
Observa-s e q u e a p a r t e p o l a r d a m o l c u l a d e s a b o ( p a r t e hidoflica12) tambm comea a interagir com as molculas de gua (os processos mostrados nessas duas ultimas Figuras ocorrem simultaneamente).
O Sabo comea a retirar a sujeira da superfcie. Observe que a sujeira tambm est presa superfcie por foras de Van Der Walls.*
12
Parte da molcula que possui afinidade com a gua, devido facilidade de realizar interaes intermoleculares com ela.
39
Ocorre a formao de micelas solveis em gua e dessa forma pode-se eliminar a sujeira da superfcie. Observe que, quando realizamos a limpeza de uma superfcie, auxiliamos a atuao do sabo ao esfregarmos a superfcie.
Figura 1.6.1 - Representao Ampliada de uma Micela
ATIVIDADES 01) Por que no se fala em sabo cido?
02) Por que um sabo alcalino deve limpar melhor que um sabo neutro?
Figuras adaptadas do livro Unidades Modulares para o Ensino de Qumica - Ambrogi, A. et alii. Hamburg, So Paulo, 1987.
40
Biodegrabilidade do Sabo
03) So comuns anncios de xampus e de sabonetes (principalmente infantis) que oferecem produtos neutros. Poderamos julgar esse tipo de comercial como propaganda enganosa? 04) As micelas so solveis em gua? Por qu? 05)Observe a Figura 1.6.1 e tente criar, com base nessa Figura, uma regra geral para a solubilidade. 06) Por que o sabo, quando em soluo aquosa, faz espuma? 07) De que formada a espuma? E a bolha de sabo? Existe alguma relao com a tenso superficial? 08) Se fizermos borbulhar ar dentro de um copo com uma soluo de gua e sabo, ocorrer a formao de espuma. Se utilizarmos uma soluo de sabo e lcool etlico, tambm ocorrer a formao de espumas? Justifique. Obs: Faa o teste borbulhando ar dentro de uma soluo de lcool etlico e sabo. 09) Se adicionarmos ao sabo produtos espessantes, o que ocorrer com seu poder de limpeza? E com a quantidade de espuma? O espessante possui poder de limpeza? Um espessante comumente usado como aditivo alimentar o agar-agar (a gelatina tambm um espessante). Experimente adicion-lo a uma soluo aquosa de sabo. Agite e observe a formao de espuma (se no tiver agar-agar , use gelatina). Compare com a espuma formada por uma soluo de gua e sabo de mesma concentrao. Qual o resultado?
1.7 BIODEGRADABILIDADE DO SABO O sabo um produto biodegradvel, o que significa dizer que uma substncia que pode ser degradada pela natureza. Essa possibilidade de degradao das molculas formadoras do sabo muitas vezes confundida com o fato do produto ser poluente ou no. Ser biodegradvel no indica que um produto no causa danos ao ecossistema, mas sim, que o mesmo decomposto por microorganismos (geralmente bactrias aerbicas), aos quais serve de alimento, com facilidade e num curto espao de tempo.
41
Dependendo do meio, a degradabilidade das molculas de sabo ocorrem em curto espao de tempo ( 24 horas). A no existncia de ramificaes nas estruturas das cadeias carbonadas facilitam amplamente a degradao realizada pelos microorganismos. O sabo pode tornar-se um poluidor, basta observar que aps a utilizao o eliminamos na gua, junto com a sujeira. Essa mistura vai para o esgoto e, como muito comum, este, acaba desaguando diretamente nos rios, lagos ou oceanos, sem prvio tratamento. nesse meio que a mistura sabo-sujidades pode tornar-se poluidora. Este fato gera a eutrofizao das guas, isto , torna-as frteis ao aumento de culturas bacterianas. Vrios microorganismos, patolgicos ou no, alimentam-se da mistura de sabo e matria orgnica. Se ocorrer abundncia destes compostos, eles se proliferaro com maior facilidade. Como grande parte desses organismos necessitam de oxignio para sobreviver, acabam reduzindo a quantidade do mesmo que est dissolvida em gua, e que, conseqentemente, leva os microorganismos aerbicos morte. A partir deste momento, a degradao realizada, com maior intensidade, por bactrias anaerbicas13 que, ao invs de produzirem CO2 (dixido de carbono) e H 2O (gua) como produtos finais, formaro CH4 (metano), H2S (cido sulfdrico) e NH3 (amnia), que so mais txicos e prejudiciais ao meio ambiente. Outra forma pela qual o sabo contribui para o aumento da poluio ocorre quando h formao exagerada de espumas nas superfcie dos rios e lagos. A camada de espuma encobre a superfcie, impedindo a penetrao dos raios solares e a interao da atmosfera com a gua. Esta obstruo mais evidente em rios cuja vazo pequena e as guas, agitadas. Nesses casos, leva plantas aquticas e peixes morte. Este fato, alm de prejudicial natureza, torna mais difcil e dispendioso o tratamento da gua para consumo humano. Por sorte o sabo suficientemente biodegradvel para que este fato no ocorra somente por sua utilizao. Atualmente os maiores causadores deste tipo de poluio so os detergentes no-biodegradveis. Neste caso, o sabo um mero auxiliar. A legislao brasileira atual probe tanto a produo como a comercializao de detergentes no-biodegradveis, evitando, assim, este tipo de poluio (ver unidade 2.0 - A Biodegradabilidade dos Detergentes).
13
Organismo vegetal constitudo por uma nica clula e que no utiliza oxignio livre (O2) para respirao.
42
Biodegrabilidade do Sabo
ATIVIDADES 01) O que poluente?
02) Os gases dissolvem-se em lquidos? Justifique. 03) O que significa dizer que um produto biodegradvel? Ele pode ser poluente? 04) A bactria aerbica, ao alimentar-se, realiza um processo de combusto, produzindo, com isso, dixido de carbono e gua, consumindo oxignio. Se, num determinado rio, a concentrao de matria orgnica (incluindo sabes e detergentes) for grande, o que acontecer com a quantidade de bactrias que habitam estas guas? E com o oxignio dissolvido? 05) Porque o sabo considerado um produto biodegradvel? 06) Observe a molcula de sabo abaixo: H3C-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-COO-Na+ Laurato de Sdio Se um mol de laurato de sdio for completamente consumido por bactrias, quanto oxignio ser gasto? Represente a reao de combusto completa do laurato de sdio. 07) Com a reduo dos nveis de oxignio dissolvido em gua, as bactrias aerbicas tambm morrero, mas a degradao das molculas orgnicas permanecer e ser feita por bactrias anaerbicas. Estas bactrias degradam o sabo, produzindo CH4 , NH 3 e H2S. Este processo poluidor? Quais os pontos positivos para o ecossistema? E os negativos? 08) Um certo sabo produzido a partir do cido lurico (vide Tabela 1.2.3). Quantos gramas deste sabo, aps degradados, sero necessrios para produzir um litro de CO2 , medidos na CNTP (Condies Normais de Temperatura e Presso)? 09) Ao lavar uma certa quantidade de roupas, uma pessoa gastou uma barra de 200g de sabo. Sabendo que o sabo foi produzido a partir do cido mirstico
43
(vide Tabela 1.2.3), qual o volume de CO2 , nas CNTP, que ser produzido na degradao do mesmo pelas bactrias? 10) Uma indstria produz cerca de 35 kg de rejeitos orgnicos por hora de funcionamento. Trinta quilogramas so eliminados via esgoto e, destes, 25 so biodegradveis. Sabendo que este rejeito possui em mdia, 85% de sua massa constituda por carbono, quantos quilogramas de CO2 sero produzidos em uma hora, se 80% da matria orgnica biodegradvel for degradada neste perodo? Quantos litros deste gs se formar nas CNTP? Considerando a quantidade de rejeitos voc consideraria esta indstria poluidora? Justifique.
1.8 A AO DOS SABES EM GUAS DURAS Se desejarmos limpar uma superfcie suja com o auxlio de sabo e de um tipo de gua que possua sais de clcio ou magnsio verificaremos que a limpeza ser dificultada pela perda de poder tensoativo do sabo. Tais guas, conhecidas por guas-duras, so assim chamadas por possurem, principalmente, sais de clcio e magnsio14 (Ca2+ e Mg2+) dissolvidos. Nessas guas ocorre uma interao entre a molcula do sabo e os sais de clcio ou magnsio. O produto desta reao precipita como um sal insolvel . este o fato que o impossibilita de exercer a funo de limpeza (ver reaes na unidade 2.2 - As Diferenas Entre os Sabes e os Detergentes) A adio de sabo gua dura favorece uma reao de substituio de ions sdio ou potssio, existentes na molcula de sabo, pelos ons de clcio ou magnsio, existentes na soluo aquosa. Como os sais formados so insolveis, verifica-se, como efeito, a formao de um precipitado. ATIVIDADES
J
14
01) Consultando a Tabela Peridica verifique: quais as diferenas entre os ons sdio e potssio? E entre os ons clcio e magnsio? E entre o on sdio e o on clcio?
Com o aquecimento, esses sais acabam depositando-se na forma de carbonatos. Este fato comumente verificado nas incrustaes esbranquiadas encontradas no fundo das chaleiras
44
A Biodegrabilidade dos Detergentes
02) Que reao poder ocorrer quando o sabo entrar em contato com uma gua que possui ctions clcio? Se a gua contiver ctions magnsio, essa reao ocorrer? E se tivermos a presena de magnsio metlico? Justifique. 03) O sabo far espuma em gua dura? Justifique. 04) Observando a Tabela peridica dos elementos, tente explicar por que o clcio e o magnsio possuem semellhanas em alguns tipos de reaes. 05) O que voc poderia esperar da relao de uma soluo aquosa com estrncio ou brio a que se adiciona sabo? O sabo precipitaria como um sal de estrncio ou de brio? Justifique.
1.9 OS DETERGENTES Os detergentes so, assim como os sabes, substncias que reduzem a tenso superficial de um lquido, sendo assim, estes compostos so, tambm, considerados tensoativos. Os detergentes so produtos sintticos produzidos a partir de derivados do petrleo. Estes compostos comearam a ser produzidos comercialmente a partir da Segunda Guerra Mundial devido escassez de leos e gorduras necessrias para a fabricao de sabes. Nos Estados Unidos, j no ano de 1953, o consumo de detergentes superava o de sabes.
2.0 A BIODEGRADABILIDADE DOS DETERGENTES Os primeiros detergentes produzidos apresentavam problemas com relao degradao pelo meio ambiente, tornando-se altamente poluidores, pois permaneciam nas guas de rios, lagos, etc. por um perodo muito grande. Neste caso, devido permanente agitao das guas, causavam a formao de muita espuma, cobrindo a superfcie de rios, estaes de tratamento e redes de esgoto.
45
Nesse perodo, a base para a fabricao dos detergentes era o propeno14 (Figura 2.0.1), um gs incolor obtido, principalmente, do cracking da nafta (produto da destilao do petrleo). A utilizao deste composto na fabricao de detergentes originava tensoativos com cadeias ramificadas15 e, portanto, de difcil degradao pelas bactrias. Assim sendo, os problemas causados por estes detergentes estavam relacionados s estruturas de suas molculas. Observe, na Figura 2.0.1, a estrutura de um tipo de detergente largamente utilizado nos Estados Unidos no perodo anterior a 1965.
Figura 2.0.1 - Estrutura do alquil benzeno sulfonato de sdio e do propeno Compostos com o alquil benzeno sulfonato de sdio, apresentado na Figura 2.0.1, foram proibidos em todos os pases industrializados a partir de 1965. Observe a existncia de metilas (-CH3 ) que partem da cadeia principal e formam as ramificaes. justamente a existncia destas que dificulta a degradao da molcula. Devido a esse fato, esse tipo de detergente foi, com o passar do tempo, sendo substitudo por outros que possuam maior degradabilidade. No Brasil, produtos como o representado na Figura 2.0.1 continuaram venda por tempo maior que nos pases industrializados. A legislao brasileira envolvendo controle de poluio causada por detergentes nos cursos de gua s foi promulgada no dia 15 de Janeiro de 1976, onze anos aps a proibio da utilizao destes produtos na Europa e nos Estados Unidos. A legislao contida na portaria nmero 13 da
14
Atualmente o propeno, ou propileno, muito utilizado na fabricao de polipropileno, um plstico transparente com caractersticas semelhantes s do polietileno
15
Cadeias que possuem radicais carbnicos adjacentes (ramos). Como exemplos de radicais temos: -CH3 (metila) -CH2 CH3 (etila) -CH2 CH2 CH3 (propila)
46
Secretaria Especial do Meio Ambiente proibia a existncia de espumas sintticas em guas de todas as classes. Conforme essa portaria:
...as espumas no-naturais devem estar ausentes em guas de todas as classes, independentemente de sua utilizao: abastecimento domstico, irrigao de hortalias ou plantas frutferas, recreao, preservao de peixes, navegao ou abastecimento industrial.
No dia 5 de Janeiro de 1977 o Ministrio da Sade decretou um prazo de quatro anos para que as empresas de produtos de limpeza fabricassem apenas produtos biodegradveis, ou seja, at o incio do ano de 1981. A seguir est o artigo 68 deste decreto.
...dentro de quatro anos, fica proibida a fabricao, comercializao ou importao de saneantes de qualquer natureza, contendo tensoativo aninico, no biodegradvel.
Esse decreto foi amplamente criticado pelas indstrias produtoras de detergentes, em geral multinacionais que, em seus pases de origem, produziam detergentes biodegradveis. Os principais fabricantes de produtos de limpeza do Brasil, como a Orniex, Gessy-Lever, Henkel e Colgate-Palmolive, chegaram a pedir ao governo mais quatro anos para se adequarem ao novo sistema produtivo. No final do ano de 1980, dos detergentes produzidos e consumidos no Brasil, 80% ainda eram no biodegradveis. A Figura 2.0.2 mostra um tipo de detergente biodegradvel.
H H H H H H H C C C C C C H H H H H H H C H H H H C C C H H H
+
CH3 C H
SO3 Na
Figura 2.0.2 - Estrutura do alquil benzeno sulfonato de sdio linear
47
Detergentes, como o mostrado na Figura 2.0.2, comearam a ser produzidos a parir de 1960 e atualmente so utilizados no mundo inteiro. Esse tipo de composto possui cadeia carbnica linear similar aos tipos de cadeias encontradas nas molculas dos sabes . Observe que nesse tipo de detergente no aparecem ramificaes, o que facilita a degradao da molcula por microorganismos.
ATIVIDADES 01) Explique o motivo do ABS (alquil benzeno sulfonato de sdio) apresentado na Figura 2.0.1 ser de difcil degradao.
02) Quais os problemas que a utilizao do ABS (alquil benzeno sulfonato de sdio) pode trazer para o meio ambiente? 03) Por que a legislao brasileira que limitava o uso do ABS atrasou-se tanto em relao a dos pases desenvolvidos? 04) Quais as principais diferenas entre o ABS e o ABSL? 05) O que ramificao? O que e como delimitamos a cadeia principal? 06) Qual a diferena, na ordem estrutural, de uma cadeia ramificada e de uma cadeia normal? 07) Hidrognios podem ser considerados ramificaes? Justifique. 08) O que um detergente? E um tensoativo aninico? 09) Chama-se carbono primrio o carbono que se liga a apenas um tomo de carbono, de secundrio aquele que se liga a dois outros tomos de carbono e de tercirio aquele que se liga a trs outros carbonos. Com base nesta afirmativa observe a Figura 2.0.3 e responda s questes a seguir.
48
H H 7CH3 6CH3 H | | | | | H - C5 - C 4 - C 3 - C 2 - C 1 - H | | | | | H H 8CH3 H H
1, 5, 6, 7 e 8 - carbonos primrios. 4 - carbono secundrio. 2 - carbono tercirio. 3 -carbono quaternrio.
Figura 2.0.3 - Um hidrocarboneto e a classificao de seus carbonos a - O que seria o carbono quaternrio? (Observe o carbono 3 na Figura 2.0.3). b - Um carbono primrio pode ter ligado a ele uma ramificao? c - O composto da Figura 2.0.3 pode ser considerado de fcil degradao em relao ao ABS? Justifique. 10) A seguir esto colocados dados relativos a composio do produto Veja Limpeza Pesada retirados de seu rtulo. Ingrediente ativo: Tensoativo aninico biodegradvel. Composio: Ingrediente ativo, tensoativo no-inico, coadjuvantes, solubilizante, veculo e perfume. a - Com as informaes da composio do rtulo deste produto poderamos dizer se ele biodegradvel? b - Com o auxlio de um dicionrio, responda: o que so coadjuvantes? No seria necessrio, para a boa compreenso da composio, especificar quem so os coadjuvantes e os solubilizantes? c - Qual ser o objetivo do fabricante em colocar que o ingrediente ativo biodegradvel? d - No seria necessrio, para avaliar a biodegradabilidade do produto, dizer se os outros componentes so biodegradveis? Justifique.
49
11) Observe as representaes abaixo e diga quais compostos possuem ramificaes e quais no possuem (circule a ramificao). Classifique os carbonos em funo do nmero de ligaes carbono-carbono. 1H | H-C-H | H Metano 2CH3 | H3C - CH2 Propano 53 - H2C = C - CH3 | CH3 2 - metil-propeno
4 - H3C - CH2 - CH2 | CH2- CH3 Pentano
CH3 | H3C - C - CH3 | CH3 2 - dimetil-propano
12) Qual a importncia de saber se uma cadeia ramificada ou normal? 13) Observe as frmulas apresentadas a seguir e responda s questes: OH | H3C - CH - CH3 Propanol-2 OH | H3C - CH2 Etanol
H3C - O - CH3 ter dimetlico
a - Considerando que por definio so consideradas ramificaes apenas radicais carbnicos ligados cadeia principal, poderemos considerar a hidroxila como ramificao? Justifique. b - Sabendo que uma cadeia principal homognea aquela que possui apenas tomos de carbono em sua constituio, qual (is) dos compostos acima possui cadeia homognea? O que seria uma cadeia heterognea?
50
As Similaridades entre Sabes e Detergentes
2.1 AS SIMILARIDADES ENTRE SABES E DETERGENTES Nesta unidade sero feitas trs tipos de avaliao com relao s semelhanas existentes entre sabes e detergentes. Primeiramente, trabalharemos as semelhanas da utilizao e da degradao dos dois compostos. Em segundo lugar, verificaremos suas semelhanas qumicas e estruturais e, por ltimo, as similaridades na forma de atuao nas sujidades. Semelhanas de ordem funcional Tanto sabes quanto detergentes pertencem a um mesmo grupo de substncias qumicas - os tensoativos. Assim sendo, os dois produtos so redutores de tenso superficial e possuem a caracterstica comum de, quando em soluo e submetidos agitao, produzirem espuma. Por esse motivo, ambos so utilizados para limpeza. Semelhanas de ordem estrutural da molcula Quanto s caractersticas de estrutura molecular, as similaridades se repetem. Tanto sabes quanto detergentes possuem, pelo menos, um ponto de polaridade na molcula (observe as estruturas mostradas nas Figuras 2.0.1 e 1.4.1), o que os coloca em outra classificao qumica comum - ambos so sais. comum tambm o fato de possurem caracterstica polar e apolar na mesma molcula. Ambas as estruturas possuem, como parte apolar da molcula, grandes cadeias carbonadas (mais de 8 carbonos). A facilidade de degradao tambm tem motivo comum: cadeia carbnica linear. Forma de atuao J que ditos compostos possuem vrias caractersticas comuns, de se esperar que os dois atuem de forma igual, ou semelhante, com relao forma de limpar, o que, de fato, ocorre. As molculas de detergente, por apresentarem vrias caractersticas comuns com as do sabo, atuam de forma similar quela apresentada nos desenhos da unidade 1.6. devido a essa caracterstica comum que estes dois compostos receberam, dentro da classificao dos tensoativos, o nome de tensoativos aninicos.
51
ATIVIDADES
01) A nvel microscpico, quais so as principais semelhanas entre sabes e detergentes? (Observe as estruturas apresentadas nas Figuras 1.4.1 e 2..0.2). E as diferenas? 02) Quais so as semelhanas entre os sabes e detergentes quanto forma de eliminar a sujeira? 03) Justifique o fato dos sabes e detergentes serem considerados tensoativos aninicos. 04) Sendo a gordura uma substncia apolar e a gua uma substncia polar, justifique a existncia de grupamentos polares e apolares na molcula dos tensoativos. 05) Por que sabes e detergentes so considerados sais? 06) Aps a agitao de uma soluo de gua e detergente qual, o efeito verificado? Qual seu significado? Se colocssemos sabo, o efeito seria o mesmo? Justifique. 07) Qual a finalidade da produo de detergentes?
2.2 DIFERENAS ENTRE SABES E DETERGENTES As diferenas encontradas entre os sabes e detergentes situam-se, principalmente, em sua forma de atuar em guas duras e guas cidas. Os detergentes, nessas guas, no perdem sua ao tensoativa, enquanto que os sabes, nesses casos, reduzem grandemente e at podem perder seu poder de limpeza. Os sais formados pelas reaes dos detergentes com os ons clcio e magnsio, encontrados em guas duras, no so completamente insolveis em gua, o que permite ao tensoativo sua permanncia na soluo e sua possibilidade de ao. Em presena de guas cidas, os detergentes so menos afetados pois possuem tambm carter cido e, novamente, o produto formado no completamente insolvel em gua, permanecendo, devido ao equilbrio das reaes qumicas, em soluo e mantendo sua ao de limpeza. As Figuras 2.2.1 2.2.4 apresentam as reaes que podem ocorrer com sabes e detergentes, em presena de guas cidas ou duras.
52
Diferenas entre Sabes e Detergentes
O O C11H23-C// + H+(aq.) C11H23-C// + Na+(aq.) \ \ O-Na+(aq.) OH(s) Laurato de Sdio cido Lurico (Sabo) (Insolvel em gua) Figura 2.2.1 - Reao que ocorre entre o sabo quando em guas cidas C11H23-SO3-Na+(aq.) + H+(aq.) C11H23-SO3H(aq.) + Na+(aq.) Lauril Sulfonato de Sdo cido Lauril Sulfnico (Detergente) (Solvel em gua) Figura 2.2.2 - Reao de um detergente quando em guas cidas O 2C11H23-C// + Ca++(aq.) [C11H23-COO-]2Ca++(s) + 2Na+(aq.) \ O-Na+(aq.) Laurato de Sdio Laurato de Clcio (Sabo) (Insolvel em gua) Figura 2.2.3 - Reao entre os sabes e clcio, presente nas guas duras 2C11H23-SO3-Na+(aq.) + Ca++(aq.) [C11H23-SO3-]2Ca++(aq.) + 2Na+(aq.) Lauril Sulfonato Lauril Sulfonato de Sdio de Sdio (Detergente) (Solvel em gua) Figura 2.2.4 -Reao entre um detergente e clcio, presente em guas duras Observe que as reaes representadas nas Figuras 2.2.2 e 2.2.4 ocorrem em equilbrio. Esse fato d uma grande vantagem para os detergentes com relao aos sabes, pois estes, como visto nas Figuras 2.2.1 e 2.2.3, formam cidos graxos e sais insolveis quando em presena de guas cidas ou duras.
53
Outra desvantagem dos sabes est no fato de terem menor poder tensoativo e, conseqentemente menor poder de limpeza que os detergentes. Em contrapartida os sabes, por possurem gorduras no saponificveis, agridem menos a pele. Os detergentes quando utilizados para a lavagem de louas, retiram, inclusive, a gordura natural presente nas mos de quem o utiliza, causando o ressecamento da pele e a maior suscetibilidade a irritaes da mesma. A grande vantagem na utilizao do sabo est no fato deste ser sempre biodegradvel e de ser produzido a partir de matria-prima renovvel - os leos e as gorduras.
ATIVIDADES 01) Quais as diferenas entre sabes e detergentes?
02) O que acontece com a atuao de um detergente frente a uma gua cida? E a uma gua dura? 03) O que acontece com a atuao do sabo frente a uma gua cida? E a uma gua dura? 04) Por que os detergentes so menos afetados quando em contato com guas cidas? 05) Quais as vantagens do detergente em relao ao sabo? 06) Quais so as vantagens de utilizarmos sabo ao invs de um detergente? 07) Por que as reaes das Figuras 2.2.1 e 2.2.3 no representam equilbrios?
EXPERINCIAS 2.2.1 - Detergncia em guas Duras
Materiais e Reagentes Necessrios: - Quatro tubos de ensaio;
54
A Produo de Detergentes
- Papel indicador universal; - Sabo; - Detergente; - xido de clcio (cal). Procedimento: Coloque gua at a metade nos quatro tubos e marque-os com nmeros de 1 a 4. Nos dois ltimos (3 e 4) adicione uma pitada de xido de clcio. Nos tubos 1 e 3 adicione um pedao pequeno de sabo e procure dissolvlo sob agitao. Nos tubos 2 e 4 adicione 4 gotas de detergente e agite. Com um papel indicador verifique o pH de cada soluo.
ATIVIDADES 01) O que foi observado aps a agitao dos tubos 1 e 3? A adio da cal alterou a atuao do sabo?
02) O que foi observado aps a agitao dos tubos 2 e 4? A adio de cal alterou a atuao do detergente? 03) A gua com cal pode ser considerada gua dura? 04) Compare a espuma formada nos tubos 3 e 4 e justifique a diferena. Faa o mesmo com relao aos tubos 1 e 2.
2.3 A PRODUO DE DETERGENTES Entre outros mtodos os detergentes podem ser produzidos por reaes de sulfonao de alcanos16 de cadeia longa. As Figuras 2.3.1 e 2.3.2 apresentam estas reaes.
16
So hidrocarbonetos que possuem somente carbonos saturados (apenas com ligaes simples) em sua molcula. So encontrados em grande quantidade no petrleo e no xisto betuminoso. Ex: gs propano, um dos componentes do gs de cozinha, cuja frmula est representada a seguir: H3C-CH2-CH3
55
HHHH HH HH H H
H HH H H H H H H H
| | | | | | | | | | | | | | | | | | | | H-C-C-C-C-C-C-C-C-C-C-H H-C-C-C-C-C-C-C-C-C-C-SO3H +
H2 O
| | | | | | | | | | H 2SO4 | | | | | | | | | |
H H HHHH HHH H H HH HH HH HH H
Decano cido decano sulfnico Figura 2.3.1 - Reao de sulfonao de alcanos de cadeia longa. Primeira fase para obteno de um detergente aninico. HHHH HHHH HH HHHHH HH HHH | | | | | | | | | | | | | | | | | | | | H-C-C-C-C-C-C-C-C-C-C-SO3H H-C-C-C-C-C-C-C-C-C-C-SO3Na+H2O | | | | | | | | | | NaOH | | | | | | | | | | HHH HHHH HHH HH HHHHHHHH cido decano sulfnico Decil- sulfonato de sdio (detergente) Figura 2.3.2 - Reao de neutralizao. Obteno de detergente. Outra forma de obteno detergentes atravs de reaes a partir de alcenos e lcoois17 de cadeia longa. As Figuras 2.3.3 e 2.3.6 apresentam estas reaes. Sntese de Friedel - Crafts 3C12H25Cl +
3C12H25OH lcool
PCl3
P(OH)3
Cloreto de Haleto Hidrxido de Fsforo III Fsforo III Figura2.3.3 - Obteno de haleto a partir de lcool de cadeia longa.
17
So substncias orgnicas que possuem um ou mais grupos oxidrila (ou hidroxila - OH) em sua molcula. Ex: etanol - princpio ativo de bebidas alcolicas: H3C-CH2-OH
56
12
H23C l
12
H23
HCl
cido Clordrico Figura 2.3.4 - Obteno do dodecil benzeno atravs de uma reao de substituio no anel aromtico
Benzeno
Haleto
Dodecil Benzeno
12
23
H 2S O
+ S O
H S O
12
23
Dodecil Benzeno
cido Dodecilbenzeno Sulfnico
Figura 2.3.5 - Formao do cido benzeno sulfnico
H S O
12
23
NaOH
Na S O
12
23
cido Dodecilbenzeno Sulfnico
pDodecilbenzeno Sulfonato de Sdio (Detergente) Figura 2.3.6 - Reao de formao de um detergente.
ATIVIDADES 01) A partir de que compostos poderemos obter detergentes?
02) Radicais ativadores ligados ao anel aromtico orientam entrada de outros radicais nas posies orto e para e desativadores orientam a entrada na posio meta (pesquise em algum livro de qumica orgnica). a - A cadeia carbnica (-C11H23) orientador meta ou orto/para (observe Figura 2.3.5)? Este composto um ativador ou um desativador? b - Poder se formar outro composto na reao 2.3.5. Qual ser este composto?
57
c - No cido benzeno sulfnico o nion sulfonato (-SO3-) orientador meta. Poderamos primeiro realizar a sulfonao do anel e depois adicionar o haleto? Justifique. Como seria o produto obtido? 03) Por que a reao 2.3.6 uma reao de neutralizao? Qual o produto desta reao? 04) Na reao 2.3.5 aparece como reagente o H2SO4 + SO3 que representa o cido sulfrico fumegante. Qual a funo do SO3 nesta reao? 05) Os haletos so compostos muito reativos. Quais efeitos sero observados na reao 2.3.4 devido a esta reatividade?
EXPERINCIA 2.3.1 - Preparao de Detergentes
Materiais e Reagentes Necessrios: - 10 ml de lcool n-dodeclico (n-octoclico ou n-declico); - 8 ml de cido sulfrico concentrado; - 40 ml de gua destilada; - soluo a 25% de NaOH; - 5 g de NaCl; - Papel indicador universal; - Gelo; - 1 tubo de ensaio; - 1 bquer de 100ml; - 1 bquer de 250 ml; - Equipamento para filtrao a vcuo. Procedimento: adicione 10 ml de lcool em um tubo de ensaio, juntando os 8 ml de cido sulfrico. Agite e deixe em repouso por aproximadamente 10 minutos. Coloque 40 ml de gua destilada no bquer de 100 ml e junte a esta a soluo de lcool e cido sulfrico. Adicione lentamente e sob agitao a soluo de hidrxido de sdio (NaOH) at a mistura tornar-se alcalina (controle com papel indicador universal). Utilize banho de gelo para resfriar a mistura. Sature a soluo com cloreto de sdio (~ 5 g). Filtre a soluo sob suco em funil de
58
Bchner. A Figura 2.3.7 apresenta as reaes que ocorreram no transcorrer do experimento.
R-CH2-OH lcool
H2SO4 cido Sulfrico + NaOH
R-CH2-O-SO3H cido Sulfnico
H2O gua
R-CH2-O-SO3H
R-CH2-O-SO3-Na +
Hidrxido Detergente de Sdio R: RADICAL ORGNICO Figura 2.3.7 - Reaes de formao de um detergente
ATIVIDADES 01) O cido sulfnico possui poder detergente? Justifique.
02) Por que o lcool utilizado dever possuir cadeia carbnica grande? 03) Por que a adio de hidrxido de sdio dever ser lenta e sob constante agitao? 04) Qual a funo da adio do sal de cozinha (cloreto de sdio)? 05) Como so classificadas as reaes que ocorrem entre o lcool e o cido sulfrico e entre o cido sulfnico e o hidrxido de sdio? Quais reagem como bases e quais reagem como cidos segundo o modelo de Bronsted-Lowry?
59
2.4 ADITIVOS COMUNS ENCONTRADOS EM SABES E DETERGENTES A maioria dos produtos de limpeza possui aditivos que melhoram sua eficcia ou reduzem seu custo. Agentes quelantes19, como os fosfatos, aparecem praticamente em todas as frmulas de produtos de limpeza. Estes compostos retiram ons de metais que esto presentes na gua e que podem reduzir a ao do sabo ou detergente como os ons clcio e magnsio, componentes que tornam a gua dura (ver unidade 2.3) e prejudicam a ao dos tensoativos aninicos (sabes e detergentes). Existem outras substncias que auxiliam na eliminao da dureza das guas. Poderamos classificar estes eliminadores em dois grupos: quelantes e precipitantes20. 1 - Agentes quelantes: trifosfatos e boratos. 2 - Precipitantes: carbonatos, silicatos e metassilicatos. O carbonato de sdio (Na2CO3) e o bicarbonato de sdio (NaHCO 3) podem ser utilizados para corrigir o pH dos detergentes neutralizando sua acidez natural. Fosfatos como o trifosfato de sdio (Na5P3O10) tambm auxiliam na reduo da acidez da gua. Produtos muito utilizados como aditivos para eliminar odores desagradveis e como anti-spticos so o brax (tetraborato de sdio hidratado Na2B4O7.H2O) e o xido de zinco (ZnO). Outros boratos como o perborato de sdio so utilizados como alvejantes. A ao alvejante causada pela formao do oxignio ativo, que o perborato libera em solues alcalinas ou em presena de ativadores. A representao desta reao est na Figura 2.4.2.
19
A expresso quelato vem do grego e quer dizer caranguejo. Compostos quelantes recebem este nome porque agem como estes animais. Estas substncias possuem centros doadores ou receptores de eltrons que atuam como as pinas de um caranguejo, capturando e retirando da soluo ons indesejveis. Os complexos formados so estveis e geralmente solveis em gua. Abaixo est a forma de um quelato largamente utilizado na indstria alimentcia. HOOC-CH2 CH2-COOH EDTA
\ / \ /
N-CH2- CH2-N HOOC-CH2 CH2-COOH
( cido etilenodiaminotetractico)
Figura 2.4.1 - Um agente quelante

20
Compostos que reagem com os ons indesejveis da soluo formando sais insolveis.
60
Aditivos Comuns Encontrados em Sabes e Detergentes
Em determinados produtos, principalmente sabes em p para mquinas de lavar roupa, so encontrados clarificantes pticos que so corantes que absorvem luz ultravioleta (de 3-5% da luz solar), emitindo luz fluorescente azul. Atravs da luz azul, a cor amarela eliminada pelas cores complementares que se formaro, j que a cor resulta , para o olho humano, do somatrio das luzes fluorescentes refletidas. Desta forma no enxergamos mais o amarelado, mas a cor que resulta da absoro do corante do tecido. Outro artifcio utilizado para retirar manchas a utilizao de enzimas. As enzimas so protenas que catalisam reaes especficas, auxiliando assim a eliminao de substncias indesejveis que causam as manchas (gorduras, corantes orgnicos, etc.) Em geral utilizam-se enzimas chamadas porteases de serina. Na Tabela 2.4.1 est a formulao genrica de um sabo em p para mquinas de lavar roupas. OH O-O OH \ / \ / H2O Na+ B B Na+ 2H2O2 + 2Na+ + 2H2BO3/ \ / \ gua OH O-O OH Oxigenada Perborato de Sdio H2O2 + OH H2O + HO2 OH- + [O] Oxidante
Figura 2.4.1 - Formao do oxignio ativo ([O]) a partir do perborato de sdio Tabela 2.4.1 - Composio mdia de um sabo em p para mquinas de lavar roupas. Componentes Quantidade Sabo 2 4 % 5 8 % Tensoativo Aninico Tensoativo No-Inico 2 4 % Trifosfato 20 - 40 % Silicato 2 8 % Perborato 18 - 28 %
Neste caso, refere-se a detergentes como o alquil benzeno sulfonato de sdio.
61
Corante Enzimas Perfume Estabilizante gua
0 0 0,1
0,3 1 0,2 0,2 5
% % % % %
FONTE: SCHVARTSMAN, S. - Produtos Qumicos de uso Domiciliar, So Paulo, Almed, 1988.
Os fosfatos so os aditivos presentes em maior percentual na composio dos detergentes (observe o exemplo mostrado na Tabela 2.4.1). Estes compostos, apesar de aumentarem a eficcia, baratearem o custo do produto final e serem atxicos, so, dentre os aditivos utilizados na fabricao dos sabes e detergentes, os que causam maiores problemas ao meio ambiente. Os fosfatos atuam nos mananciais como um verdadeiro adubo que plantas aquticas e algas utilizam para seu desenvolvimento. A excessiva reproduo destas plantas causa uma eutrofizao das guas.
ATIVIDADES 01) Por que se coloca aditivos nos sabes e detergentes?
02) Qual a diferena entre quelante e precipitante? Qual a funo destes aditivos? 03) A adio de carbono ou bicarbonato a uma soluo modifica seu pH. Justifique. Justifique a afirmao acima. 04) Qual a funo do alvejante? 05) No Brasil, os alvejantes mais utilizados so as solues de hipoclorito de sdio. Abaixo esto as reaes que o hipoclorito faz quando em soluo aquosa: 2NaClO Cl2 + Na2O + O2 Cl2 + H2O HClO + HCl HClO H+ + ClO- (composto oxidante) a - Por que solues de hipoclorito e gua so chamadas de guas sanitrias?
62
Tensoativos: uma Nova Classificao
b - Com que finalidade utilizamos a gua sanitria? c - O hipoclorito de sdio um sal. Por que este sal no se dissocia e forma o componente oxidante de forma imediata? d - Qual o componente ativo na eliminao das sujidades e dos microorganismos? Justifique. 06) Qual o componente ativo de alvejamento do perborato de sdio? Justifique sua ao como alvejante. 07) Qual a funo dos clareadores ticos? E das enzimas? 08) Como atuam as enzimas e os clareadores ticos? 09) Qual a percentagem mxima e mnima de sabes e tensoativos dentro de um sabo em p para mquina de lavar roupas? 10) Quais so os componentes que possuem maior percentual na composio mdia do sabo em p para mquinas de lavar roupas? Justifique. 11) Por que os fosfatos so considerados poluidores? 2.5 TENSOATIVOS: UMA NOVA CLASSIFICAO Sabemos que tanto sabes como detergentes pertencem a um mesmo grupo de substncias qumicas - os tensoativos. Como vimos anteriormente, um tensoativo uma substncia capaz de reduzir a tenso superficial de um lquido devido a realizao de interaes intermoleculares entre as molculas do lquido e as do tensoativo. Estas interaes reduzem a tenso superficial do lquido, pois so de natureza diferente das interaes entre as molculas do lquido. Existem quatro tipos de tensoativos. Os sabes e os e detergentes pertencem ao mesmo grupo de tensoativos, chamados de tensoativos aninicos. Existem ainda os tensoativos catinicos, no-inicos e anfteros. A utilizao destes tipos de tensoativos abrange uma enorme quantidade de produtos, desde xampus at aditivos alimentares. 2.5.1 - Tensoativos Aninicos
63
Os tensoativos aninicos possuem, como grupo hidrfilo21 um radical com carga negativa. Dentre os tensoativos aninicos encontramos os sabes e os detergentes comuns. Observe a Figura 2.5.1 que apresenta as partes hidrfilas da molcula de detergente. R-COOR-SO-3 R-O-SO-3 Sabo Detergentes R: radical carbnico Figura 2.5.1 - Tensoativos aninicos
2.5.2 - Tensoativos Catinicos

Os tensoativos catinicos possuem como parte hidrofilada da cadeia um radical com carga positiva, ou seja, nestes tensoativos quem interage com a gua uma parte da molcula que possui carter positivo, ao contrrio dos tensoativos aninicos. Por suas propriedades germicidas, estes so muito utilizados como desinfetantes. So produzidos a partir de derivados alquil ou aril22 do cloreto, brometo ou sulfato de amnio. Tambm podem ser obtidos a partir da piridina, do imidazol e da isoquinolina. Os produtos obtidos so chamados de quaternrios de amnio. A Figura 2.5.2 apresenta a parte hidrfila da estrutura dos detergentes catinicos e um composto catinico muito usado como bactericida.
-
+ NH 3
(C H 2 )15 H
C H3 C l
Tensiativo Catinico
Cloreto de Cetil Piridina-Cepacol (Tensoativo Catinico usado como germicida) Figura 2.5.2 - Tensoativo catinico
21 22
Parte da molcula do tensoativo que interage com as molculas de gua.
Derivados alquil so aqueles derivados de hidrocarbonetos saturados de cadeia linear. J os derivados aril so aqueles obtidos atravs de hidrocarbonetos aromticos.
64
Tensoativos: uma Nova Classificao
Os tensoativos catinicos no so compatveis com os aninicos quando se deseja um produto de limpeza. Ao formarem parte da composio de um mesmo detergente, iro interagir e anularo a parte hidrfila perdendo a funo de limpeza. A reao entre os dois compostos ir originar tensoativos anfteros. 2.5.3 - Tensoativos No-Inicos Os tensoativos no inicos no apresentam radicais com cargas eltricas, interagindo com as molculas de gua por meio de pontes de hidrognio. So obtidos a partir de alguns lcoois de cadeia longa ou fenis alquilados em reaes com epxidos (Figura 2.5.3). So, junto com os tensoativos aninicos, os mais adequados para a remoo de sujeira por lavagem, pois, na gua, tanto a superfcie das fibras do tecido como as partculas de sujeira so, em geral, carregadas negativamente. Os tensoativos no-inicos , por no reagirem com as sujidades, ficam mais livres para interargir com os grupos de hidrofbicos formadores da sujeira. Isto uma vantagem em relao aos tensoativos catinicos, os quais so facilmente removidos do meio aquoso por reagirem com grupamentos hidrfilos das sujidades que apresentam cargas negativas. Assim, interagem pouco com os grupos hidrofbicos das molculas formadoras das sujeiras. Podem ainda ocorrer interaes do tensoativo catinico com as cargas negativas das fibras dos tecidos, ficando ele aderido e dando a impresso de que o tecido continua sujo. H3C-(CH2)10-CH2-OH + 8H2C - CH2 H3C-(CH2)10CH2(OCH2CH2)8OH \ / Lauril lcool O Etoxilato (Polter) Epxido Molcula Solvel em gua Figura 2.5.3 - Reao de obteno de um tensoativo no inico. . Estes tensoativos so mais utilizados em produtos cosmticos devido ao seu elevado custo de produo. 2.5.4 - Tensoativo Anftero So tensoativos que possuem, na mesma molcula, grupos hidrfilos positivo e negativo. Sua estrutura possui, geralmente, um nion carboxilato ligado a uma amina ou ction quaternrio de amnio. Estes tensoativos possuem crescente aplicao em xampus e cremes cosmticos. A Figura 2.5.4 mostra a estrutura de um tensoativo anftero.
65
H3C
(CH2)14COO
H + N (CH2
CH2
OH)3
Palmitato de Trietanolamina (um Tensoativo Anftero)
nion Carboxilato
Quaternrio de Amnio
Figura 2.5.4 - Tensoativo anftero .
ATIVIDADES 01) A qual tipo de tensoativos pertencem o sabo e o detergente comum? Justifique.
02) O que tensoativo aninico? Por que ele chamado assim? 03) O que um grupamento hidroflico? 04) A molcula de gua polar, na qual existem regies positivas prximas aos hidrognios e regies negativas prximas ao oxignio. Observe a frmula abaixo: - + O H + H Sendo assim, as molculas de gua formam plos, nos quais os hidrognios so os plos positivos e o oxignio o plo negativo. a) Sendo a gua polar, com quem dever interagir a parte hidrfila do tensoativo aninico? E do tensoativo catinico? b ) J ustifique a polaridade da gua utilizando conhecimentos de eletronegatividade e eletropositividade. 05) Qual a principal caracterstica dos tensoativos catinicos? Por que eles so chamados assim? 06) Quais so as utilizaes para os tensoativos catinicos? 07) Justifique o fato do tensoativo aninico e catinico serem incompatveis. 08) Quais as diferenas entre tensoativos no-inicos e aninicos? E catinicos?
66
A Toxidade dos Tensoativos
09) Quais as principais utilizaes dos tensoativos no-inicos? 10) Como os tensoativos no-inicos interagem com a gua? 11) Por que os tensoativos no-inicos so muito adequados para a remoo de sujidades? 12) Qual a principal caracterstica do tensoativo anftero? 13) Qual a relao entre o tensoativo anftero e os tensoativos catinicos e aninicos? 14) Por que o tensoativo anftero no adequado para a eliminao das sujidades? 15) Quais as utilizaes para os tensoativos anfteros?
2.6 A TOXIDADE DOS TENSOATIVOS Embora no parea, os sabes e detergentes possuem um grau de toxicidade que, apesar de baixo, pode tornar-se grave, dependendo do grau de intoxicao e do tipo de produto que a causa. Os sabes, se forem excessivamente alcalinos, irritam a pele. Se o uso for contnuo, pode, inclusive, causar dermatites18. O contato prolongado do sabo com a mucosa ocular pode determinar leses relativamente graves, e a sua ingesto pode causar distrbios como vmitos, clicas abdominais e diarria. Os tensoativos aninicos como o lauril benzeno sulfonato linear so mais txicos que os sabes, a DL50 19 deste composto, em experincias utilizando ratos, por ingesto via oral, de 800-300 mg de detergente por quilograma de cobaia. Os detergentes aninicos, assim como os sabes, podem causar dermatites e irritam a mucosa ocular com maior facilidade. Os sintomas de ingesto so determinados por surgimento de nuseas seguidas por vmitos, clicas abdominais e diarria. A ingesto, para seres humanos, entre 0,1 e 1 grama por quilograma de massa no causa efeitos txicos. Dentre os surfactantes catinicos existem alguns com grau de toxicidade relativamente grande para estes tipos de produto. O Cloreto de Dimetildiestearilamnio possui DL50, em testes realizados com ratos por via oral,
18 19
Inflamao da pele, sinnimo de dermite. Dose letal 50 = DL50 = dose de uma substncia capaz de levar morte 50% da populao.
67
atinge o nvel de 700 miligramas por quilograma de cobaia. Estas substncias podem causar distrbios digestivos, hipotenso, confuso mental, fraqueza muscular, dificuldade respiratria, podendo levar o indivduo morte por asfixia, s vezes precedida por convulses. Quando em contato com a pele, deve ser feita imediatamente a lavagem com gua e sabo. Os surfactantes no-inicos so os menos txicos, o alquiletoxilato, por exemplo, possui DL50 igual a 2.200-4.100 mg/Kg em experincias utilizando ratos induzidos intoxicao por via oral.
ATIVIDADES 01) Tensoativos podem ser txicos? Justifique.
02)Quais problemas os sabes podem causar? Algum problema apresenta carter irreversvel? 03) O que a ingesto de sabo ou detergente pode causar? 04) Considerando a DL50 de 3.000 mg/Kg para o lauril benzeno sulfonato de sdio, quantos gramas deste detergente deveria ingerir uma pessoa com 60 Kg para se intoxicar? 05) Quantos litros de uma soluo 1 M de lauril benzeno sulfonato de sdio dever ingerir uma pessoa de 80 Kg para se intoxicar? Dados: DL50 = 700 mg/Kg Massa Molar do LBS = 349 g/mol 06) Qual tipo de tensoativo possui maior grau de toxicidade? E o menos txico? 07) Quais efeitos a intoxicao com um tensoativo catinico pode causar? 08) Prepara-se uma soluo 0,1 M de Cloreto de Dimetilestearilamnio. Uma pessoa ingere inadvertidamente 50 ml desta soluo. Ocorrer intoxicao? Dados: DL50 = 700 mg/Kg Massa Molar do Cloreto de Dimetilestearilamnio = 363 g/mol
68
Tensoativos Resolvendo Problemas Ecolgicos
2.7 TENSOATIVOS RESOLVENDO PROBLEMAS ECOLGICOS Na busca de alternativas para a produo de tensoativos facilmente biodegradveis, atxicos e de menor custo as grandes indstrias de cosmticos investem em pesquisas. Uma pesquisa feita por J.A. Costabile da QUIMASA S/A, publicada na revista Cosmetics & Toiletries de Janeiro/Fevereiro de 1993, chamou a ateno para a possibilidade de obteno de um tensoativo no-inico a partir do farelo de soja. A grande produo de soja no Brasil faz com que esta seja a principal matria-prima graxa para uso cosmtico e alimentcio do pas. Do gro de soja se obtm o leo e o farelo de soja. (observe a Figura 2.7.1). extrao
GRO DE SOJA LEO DE SOJA
qumica FARELO DE SOJA Figura 2.7.1 - Produtos obtidos do gro de soja O farelo de soja, em anlise por cromatografia lquida e de absoro atmica, foi caracterizado como um polmero natural rico em carbono, oxignio e nitrognio. O farelo de soja sofre hidrlise em meio cido dando origem a aminocidos, como mostra a Figura 2.7.2. hidrlise
FARELO DE SOJA AMINOCIDOS
meio cido ( protena de soja) Figura 2.7.2 Hidrlise do farelo de soja Os aminocidos25 presentes no farelo de soja podem ser separados por centrifugao. A Tabela 2.7.1 traz a composio mdia de aminocidos no farelo de soja aps hidrlise cida.
25
Compostos orgnicos de funo mista, contendo na mesma molcula um ou mais grupos amino e um ou mais grupos carboxlicos. Sua frmula geral : NH2 O | // R-C-C R : radical orgnico | \ H OH
69
Tabela 2.7.1 - Composio de farelo de soja Aminocido Ac. Glutmico Arginina Isoleucina Treonina Histidina Metionina Leucina Lisina Valina Fenilalanina Triptofano Resduo Percentual ( % ) 18,4 7,5 5,3 3,9 2,3 1,4 8,1 6,7 5,4 5,2 1,6 34,2
Fonte : COSMETICS & TOILETRIES - Jan. / Fev. de 1993.
Se reagirmos o leo de soja (contm cido graxo) com os aminocidos obtidos da hidrlise teremos tensoativos no-inicos. Com isso aproveita-se o farelo e o leo de soja. Observe a Figura 2.7.3. Na Tabela 2.7.2 est a comparao do poder de detergncia de uma soluo do produto obtido frente ao lauril sulfato de sdio (LSS) em teste padro de lavagem de l bruta.
O // R-C + H2N-CH-R1 R-C + H2O \ | catalisada \ OH COOH NH-CH-R1 C. GRAXO AMINOCIDO | R : e R1 : radicais orgnicos COOH TENSOATIVO NO-INICO Figura 2.7.3 - Obteno do tensoativo no-inico condensao
O //
70
Tensoativos Resolvendo Problemas Ecolgicos
Tabela 2.7.2 - Comparao entre LSS e tensoativos de soja PERDA DE SUJIDADES LSS 1,38 gramas TENSOATIVO DE SOJA 1,47 gramas ALTURA DA ESPUMA (mm) Inicial Aps 1 Hora LSS 165 5 TENSOATIVO DE SOJA 170 150 CUSTOS LSS U$ 3,00 por Kg TENSOATIVO DE SOJA U$ 1,00 por Kg
Fonte :: COSMETICS & TOILETRIES - JAN. / FEV. - 1993.
O tensoativo de soja demonstrou ser biodegradvel em 24 horas. Este fato vem reforar a idia de que poderemos interagir com o meio ambiente sem destru-lo e para isso que devem servir as pesquisas e baseados nessa ideologia que devem trabalhar os pesquisadores.
ATIVIDADES 01) Qual o principal fator que leva a indstria a realizar pesquisas sobre tensoativos?
02) Quais so as duas solues que podem ser obtidas do gro de soja? Onde so utilizadas do gro de soja? Onde so utilizadas estas solues? Como so obtidas? 03) Por que a pesquisa feita pelos tcnicos da QUIMASA deu origem a um produto muito mais barato? Se fosse em outro pas, o preo seria o mesmo? 04) O que so aminocidos e qual sua importncia para o organismo? 05) Como se obtm o tensoativo no-inico de soja? 06) Quais as vantagens do tensoativo de soja? Quais as desvantagens? 07) Qual a importncia deste tipo de pesquisa?
71
2.8. BIBLIOGRAFIA ABC Gerchichte der Chemie. VEB Deustcher Verlag fr Grundstoffindustrie.. Leipzig/DDR, 1989. AMBROGI, A et alii. Unidades Modulares de Qumica. So Paulo, Hamburg, 1987. BONTEMPO, M. Relatrio Orion. Porto Alegre, L&PM, 1985. CHEMISTRY IN EVERYDAY LIFE, Oxford, 1989. CORREIO DO POVO - Multinacionais alegam que prazo pequeno. 20 de .julho de 1980 CORREIO DO POVO - Fim das espumas, mas no do perigo. 20 de julho de 1980. COSTABILE, J.A. Tensoativos Resolvendo Problemas Ecolgicos (Qumica Nacional QUIMASA) - Cosmetic & Toiletries - Jan./Fev. 1993. ENCYCLOPEDIA BRITANNICA - Encyclopdia Britannica, Londres, 1952. ENCYCLOPEDIA OF CHEMICAL TECNOLOGY - W i l e y - New York: Interscience Publication, 1983. vol. 21 FELICIO, E.C. & PINHEIRO, P.C. - Sobre a atividade com o sabo de cinzas na escola de primeiro grau. Divulgado na Quadragsima Reunio Anual da SBPC, 1989. FELTRE, R. Qumica. So Paulo, Moderna, 1992. vol. 3 GRAN ENCICLOPEDIA DE QUMICA INDUSTRIAL. Barcelona, Imprenta de la Casa Provincial de Caridad, 1956.
72

Sabao

Enviado por

Dados do documento

Título original

Direitos autorais

Formatos disponíveis

Compartilhar este documento

Compartilhar ou incorporar documento

Opções de compartilhamento

Você considera este documento útil?

Este conteúdo é inapropriado?

Direitos autorais:

Formatos disponíveis

Sabao

Enviado por

Direitos autorais:

Formatos disponíveis

Universidade Federal do Rio Grande do Sul Instituto de Qumica rea de Educao Qumica

TRABALHANDO A QUMICA DOS SABES E DETERGENTES

TRABALHANDO A QUMICA DOS SABES E DETERGENTES

AO DO SABO EM GUAS DURAS

DIAGRAMA 1 - A QUMICA DOS SABES

ALCENOS POLUIO POR DETERGENTES

CARBONATOS SILICATOS BORATOS

DIAGRAMA 2 - A QUMICA DOS DETERGENTES

Trabalhando a Qumica dos Sabes e Detergentes

1.0 - SABO: UM ANTIGO CONHECIDO

Sabo: um Antigo Conhecido

ATIVIDADES 1) Como e com que eram produzidos os primeiros sabes?

Trabalhando a Qumica dos Sabes e Detergentes

A Produo Industrial de Sabes

ADIO DE GUA E SODA CUSTICA ( ETAPA 5 )

Trabalhando a Qumica dos Sabes e Detergentes

leos e Gorduras na Fabricao de Sabes

Trabalhando a Qumica dos Sabes e Detergentes

Fonte: VILLELA, G.G. el alii - Bioqumica. EDUSP, SO PAULO, 1976.

leos e Gorduras na Fabricao de Sabes

H2C OH HC OH + 3 C 11H23COOH H2C OH Glicerina

H2C OOC C 11H23 HC OOC C 11H23 + 3 H2O

Trabalhando a Qumica dos Sabes e Detergentes

H2C OOC C3H7 HC OOC C3H7 H2C OOC C11H23

Fonte: VILLELA, G.G. el alii - Bioqumica. EDUSP, SO PAULO, 1976.

descarboxilao O O CO 2 + R C CH2 COO H Metilcetona CH3

leos e Gorduras na Fabricao de Sabes

Fonte: AMBROGI, A. et alii - Unidades Modulares de Qumica. HAMBURG, SO PAULO, 1987.

ATIVIDADES 01) Como voc definiria as sujidades ?

Trabalhando a Qumica dos Sabes e Detergentes

O H3C (CH2)7 CH CH (CH2)7 C + H2 OH

leos e Gorduras na Fabricao de Sabes

Trabalhando a Qumica dos Sabes e Detergentes

1.2.1 - A Produo de Sabo a partir de leo de soja

leos e Gorduras na Fabricao de Sabes

Trabalhando a Qumica dos Sabes e Detergentes

Figura 1.2.7 - Reao de saponificao.

EXPERINCIA 1.2.2 - Solubilidade do leo de Soja em gua e Etanol

Reagentes e Materiais Necessrios:

leos e Gorduras na Fabricao de Sabes

Trabalhando a Qumica dos Sabes e Detergentes

EXPERINCIA 1.2.3 - O leo como Combustvel

Figura 1.2.8 - Montagem de uma lamparina.

ATIVIDADES 01) O leo de soja combustvel? Justifique.

02) Nesse experimento, poderamos usar uma gordura ao invs do leo?

Soda, Fator Limitante para a Produo de Sabo

SODA, FATOR LIMITANTE PARA A PRODUO DE SABO

dissoluo do sal + OH-(aq.)

+ H2O(ll) H2CO3(aq.) H2O(l) + CO2(g)

Decomposio de uma substncia, devido passagem de corrente eltrica

Trabalhando a Qumica dos Sabes e Detergentes

Na+ + 1e- Na(s)

Soda, Fator Limitante para a Produo de Sabo

Trabalhando a Qumica dos Sabes e Detergentes

EXPERINCIA 1.3.1 - Obteno de Sabo com Utilizao de Cinzas:

Reagentes e Materiais Necessrios

Soda, Fator Limitante para a Produo de Sabo

Trabalhando a Qumica dos Sabes e Detergentes

Sabo: uma Substncia com Caracterstica Polar e Apolar

ATIVIDADES 01) Como deve ser a estrutura de uma molcula de sabo?

Trabalhando a Qumica dos Sabes e Detergentes

Sabo: uma Substncia com Caracterstica Polar e Apolar

EXPERINCIA 1.4.1 - Solubilidade do Sabo em leo de Soja