Cintica Qumica

Condies para a ocorrncia de uma reao:

Natureza dos reagentes ou a "afinidade qumica.

Contato entre os reagentes.

Choques eficazes:

Energia de ativao.
Complexo ativado.

Teoria das colises

A velocidade da reao depende do nmero de colises eficazes.

colises eficazes
3 fatores influenciam no n de colises eficazes
A quantidade de choques/tempo A orientao dos choques A energia das molculas

Energia de Ativao

Coliso eficaz

Energia de ativao
Energia mnima necessria para que os reagentes formem o Complexo ativado. Complexo ativado uma molcula Intermediria entre os reagentes e os produtos

o momento de maior energia da reao qumica

Complexo ativado

Complexo ativado: a espcie formada transitoriamente pelas molculas de reagentes, como resultado da coliso, antes da formao do(s) produto (s).

 Cintica qumica a rea da qumica que estuda a velocidade das reaes qumica. Assim como os fatores que influenciam a velocidade destas reaes. A velocidade de uma reao a rapidez com que os reagentes so consumidos ou rapidez com que os produtos so formados.

As velocidades das reaes qumicas so determinadas atravs de leis empricas, chamadas leis da velocidade.

Velocidade mdia de uma reao

Dado a reao:

AB
A velocidade mdia de uma reao definida como a variao da concentrao de produtos ou de reagentes que ocorrem por unidade de tempo. Logo:

[ A] [ B] Vm t t

Velocidade Mdia de Reao

2A + B 2C
Vm = A B C = = t t t

Obs.: A velocidade de consumo de A igual a de formao de C Obs2.: A velocidade de consumo de B a metade da do consumo de A e da de formao de C

Como calcular?
Tempo (min) 0 2
4 6 8 10 12 [A] (mol/L) 12,8 6,4 3,2 1,6 0,8 0,4 0,2 [B] (mol/L) 6,4 3,2 1,6 0,8 0,4 0,2 0,1 A Vm = [C] (mol/L) 0 6,4 9,6 11,2 12,0 12,4 12,6 0,8 12,8 = 8- 0 = 1,5 mol/L.min

2A + B 2C

Vm de A no intervalo de tempo de 0 a 8h:

Como calcular?

Tempo (min) 0 2
4 6 8 10 12

[A] (mol/L) 12,8 6,4 3,2 1,6 0,8 0,4 0,2

[B] (mol/L) 6,4 3,2 1,6 0,8 0,4 0,2 0,1 B

[C] (mol/L) 0 6,4 9,6 11,2 12,0 12,4 12,6 0,4 6,4 = 8- 0

2A + B 2C

Vm de B no intervalo de tempo de 0 a 8h:

Vm =

= 0,75 mol/L.min

Como calcular?

Tempo (min) 0 2
4 6 8 10 12

[A] (mol/L) 12,8 6,4 3,2 1,6 0,8 0,4 0,2

[B] (mol/L) 6,4 3,2 1,6 0,8 0,4 0,2 0,1

[C] (mol/L) 0 6,4 9,6 11,2 12,0 12,4 12,6

2A + B 2C

Vm de A no intervalo de tempo de 0 a 8h: Vm = 1,5 mol/L.min

Vm de B no intervalo de tempo de 0 a 8h:

Vm =

0,75 mol/L.min

Graficamente: 2A + B 2C

14 12

[A] [B] [C]

Reagentes: Diminuem com o tempo

Concentrao (mol/L)

10 8 6 4 2 0 -2 0 2 4 6 8 10 12

Produtos: Aumentam com o tempo

Tempo (min)

Lei da Velocidade de Guldberg/ Waage

Dado a reao abaixo:

aA bB cC dD
Estabele-se a seguinte lei, segundo os experimentos de Guldberg/ Waage:

v k[ A] .[ B]

Lei de Guldberg -Waage

Para reaes elementares:
Aquelas que ocorrem em apenas uma etapa.

2A + B 2C

v = k.[A]2.[B]1

Lei de Guldberg -Waage

Para reaes no-elementares:
Aquelas que ocorrem em mais uma etapa.

2A + B 2C (etapa rpida) 2C + 3D 4E (etapa lenta) v = k.[C]2.[D]3

Lei de Guldberg -Waage

Determinao experimental:
Utiliza dados coletados em laboratrio para determinar as potncias das concentraes.

2A + 3B 2C
Qual ser a expresso da velocidade?

Lei de Guldberg -Waage [A] [B] Veloc. (mol/L)(mol/L) 0,1 x2 0,1 2x10-3 0,1 0,2 8x10-3 0,2 0,2 16x10-3
a b

x4 x2

x2

[A] varia e [B] fixa:2a=2 a = 1 [B] varia e [A] fixa:2b=4 b = 2 v = k.[A]1.[B]2

UTILIDADE DAS EQUAES CINTICAS

1- Calcular a velocidade de uma reao a partir do conhecimento da constante de velocidade e das concentraes de reagentes; 2- Calcular a concentrao de reagentes em qualquer instante durante o decorrer de uma reao.

Ordem da reao
O termo ordem vem da matemtica onde utilizado na classificao das equaes diferenciais. As leis de velocidade so equaes diferenciais. Em cintica qumica, tais equaes so classificadas de acordo com a ordem da reao. A ordem de uma reao definida como sendo a soma das potncias dos termos de concentrao que aparecem na equao de velocidade da reao qumica. normalmente, um nmero inteiro pequeno, podendo em casos especiais, ser zero ou fracionrio. importante ressaltar, que a ordem de reao uma grandeza que normalmente obtida a partir de dados experimentais, em grande parte das vezes sem o conhecimento real do mecanismo da reao.

Meia vida Meia Vida Tempo de meia-vida (t1/2): o tempo necessrio para que a concentrao de uma reagente diminua para metade do seu valor inicial.

Tempo de meia vida reao de primeira ordem.

RESUMO DA CINTICA DE REAES DE ORDEM ZERO, 1 ORDEM E 2 ORDEM

Equao Ordem 0 Equao cintica Velocidade =k concentrao-tempo [A] = [A]0 - kt Tempo de meia-vida

t = t = t =

[A]0 2k ln2

1 2

Velocidade = k [A] Velocidade = k [A]2

ln[A] = ln[A]0 - kt 1 [A] = 1 [A]0 + kt

k
1

k[A]0

Fatores que influenciam na velocidade de uma reao qumica

Concentrao dos reagentes; Temperatura;

Presena ou no de catalisadores.
Catlise homognea; Catlise heterognea.