Sociedade Brasileira de Qumica (SBQ)

Sntese de Cloridratos Mesoinicos, Avaliao Antioxidante e do Potencial de Inibio de Corroso

sousadanilo90@hotmail.com

da

Atividade

Danilo Sousa Pereira* (IC), Camilla Moretto dos Reis (PG) e Aurea Echevarria (PQ)

Departamento de Qumica, Instituto de Cincias Exatas, Universidade Federal Rural do Rio de Janeiro. Palavras Chave: Mesoinicos, micro-ondas, DPPH, inibidores de corroso.

Introduo A sntese de compostos mesoinicos tem mostrado grande interesse, especialmente pela sua 1 diversificada atividade biolgica . As substncias antioxidantes atuam na inibio dos radicais livres resultantes do metabolismo celular, contribuindo para a preveno de doenas associadas ao 2 envelhecimento . Essa propriedade pode estar envolvida, tambm, com a inibio da oxidao de materiais metlicos. Logo, esta comunicao tem como objetivo a sntese, a avaliao da atividade antioxidante e a avaliao terica do potencial anticorrosivo dos cloridratos mesoinicos da classe 1,3,5-tiadiazlio-2-aminida.

Tabela: Pontos de fuso, rendimentos, CE50 para a atividade antioxidante e avaliao terica do potencial anticorrosivo.
MI 1 2 3 4 5 PF (C) 264-265 164-166 266-270 290-293 *** Rendimento (%) Trad. MO 51 100 93 100 73 100 54 100 *** *** CE50 (g.mL-1) 240,9 243,39 56,75 89,5 *** LUMO (eV) -5,172 -5,139 -5,112 -5,470 -0,317 HOMO (eV) -11,714 -11,515 -11,241 -12,062 -8,375 E (eV) 6,542 6,376 6,129 6.592 8,058

Resultados e Discusso
O presente trabalho visa continuidade do estudo 3 apresentado na 33 RASBQ . Os cloridratos mesoinicos (MI) foram preparados por duas metodologias diferentes. Uma das metodologias consiste no refluxo do cloreto de cido e da tiossemicarbazida devidamente substituda usando 1,4-dioxano como solvente orgnico. Na outra metodologia irradiou-se, em forno de micro-ondas cientfico, o cinamaldedo e a tiossemicarbazida 4aril-substituda na presena do cloreto de tionila, como cido de Lewis, e 1,4-dioxano (Esquema). Os compostos foram obtidos com rendimentos satisfatrios e alto grau de pureza (Tabela).
O Cl

Os sais mesoinicos apresentaram valores de CE50, para a atividade antioxidante, variando de 56,75 a -1 243,39 g.mL , sem distino quanto ao efeito eletrnico dos substituintes do anel aromtico. A maior atividade foi vista para o derivado metoxilado e a menor para o metil substitudo. Os resultados do ensaio terico de inibio da corroso indicaram baixa energia do HOMO, apontando para uma maior dificuldade na doao de eltrons a orbitais d desocupados do metal em que estariam adsorvidos e, no entanto, baixas energias do LUMO, o que facilitaria a recepo de eltrons provenientes do metal. Logo, os sais mesoinicos apresentaram menor diferena de energia entre o HOMO e o LUMO se comparados a di-orto-toliltiouria, indicando uma promissora atuao destes como inibidores de corroso, j que quanto menor o E(LUMO-HOMO), 5 maior o potencial de inibio .

Concluses
A sntese dos sais mesoinicos mostrou-se mais eficiente via irradiao de micro-ondas, que uma das metodologias consideradas promissoras dentro dos princpios da Qumica Verde. Os ensaios de atividade antioxidante apresentaram maior atividade para o derivado metoxilado. Os sais mesoinicos seriam possveis inibidores de corroso por apresentarem menor diferena de energia entre os orbitais moleculares de valncia e melhores valores que o agente inibidor de controle.

Cl N N S

H N X S

H N N H

Refluxo, 3 horas 1,4-Dioxano

O H

X N H

MO, SOCl2, 5 min. 1,4-Dioxano X = H (MI1), CH3 (MI2), OCH3 (MI3) e NO2 (MI4)

Esquema: Preparao dos sais mesoinicos (MI). Os ensaios para avaliao da atividade antioxidante 4 foram feitos pelo mtodo do DPPH medindo a densidade ptica em 490nm. A avaliao da eficincia como inibidores de corroso foi realizada a partir do programa SPARTAN-PRO, com o hamiltoniano AM1 onde, calculou-se o E(LUMO-HOMO) de cada composto e da di-orto-toliltiouria (5), inibidor de corroso j utilizado na indstria. A tabela a seguir mostra os resultados obtidos para os compostos estudados.
34a Reunio Anual da Sociedade Brasileira de Qumica

Agradecimentos
UFRRJ e CNPq. _____________
1

Kier, L.B. e Roche, E.B; J. Pharm. Sci. 1967, 56 (2), 149. 2 Fang, J. e LI, J. J. Mol. Struct. (Teochem). 2002, 593, 179. 3 Pereira, D.S., et al. 33 RASBQ. 2010, 1. ORG-002. 4 Mensor, L.L., et al. Phytotherapy Res. 2001, 15, 127. 5Ashassi-Sorkhabi, H.; Shaabani, B.; Seifzadeh, D. Eletrochimica Acta 2005, 50, 3446.