F sica: Resumo 10 Termodinmica a

Prof. Eduardo Ltz u

3
3.1

Principais Conceitos
Estados e Fases

Sistema f sico qualquer subconjunto do Universo. Os e componentes de um sistema f sico podem estar interagindo ou no. a Chamamos de estado do sistema f sico ` situao exata a ca em que ele se encontra. No confundir com slido, l a o quido 1 Introduo ca e gasoso: isso se chama fase. Por exemplo, se uma certa quantidade de gua (que a e A Termodinmica uma importante rea da F a e a sica que um sistema f sico) muda sua temperatura de 30 C para trata da energia e suas transformaes. Ela abrange reas 30, 1 C, dizemos que houve uma mudana de estado, emco a c como Calorimetria, Termologia, mudanas de fase, etc. bora no tenha havido mudana de fase. c a c Conhecimentos desta rea nos permitem projetar e estua dar o comportamento de motores, ecossistemas e outros 3.2 Temperatura tipos de objetos de estudo. mbolo: T . A Termodinmica usa uma abordagem (maneira de tra- S a balhar) classicada como holista. Ela trata dos sistemas Unidades: K (kelvin1 ), C (grau celsius), F (grau fahreco, a unidade como um todo, usando variveis globais, isto , dados que nheit), R (grau reamur). Para uso cient a e e descrevem os objetos de estudo sem subdividi-los em par- mais importante K. Para convertermos as unidades de temperatura entre si, tes menores. podemos usar a seguinte frmula: o Podemos usar tambm uma abordagem reducionista e para estudar os mesmos assuntos. A rea da F a sica que faz TK 273, 15 TC TF 32 TR isso a Mecnica Estat e a stica. Por causa de sua aborda= = = , (1) 5 5 9 4 gem reducionista, a Mecnica Estat a stica bastante mais e poderosa do que a Termodinmica (consegue nos dar in- sendo TK a temperatura expressa em K, TC a tempea e formaes sobre detalhes inacess co veis ` Termodinmica). ratura expressa em gaus celsius, TF a temperatura exa a e e Estas reas requerem uma boa dose de conhecimentos de pressa em graus fahrenheit e TR a temperatura expressa a Matemtica para serem devidamente apreciadas e enten- em graus reamur. a Por exemplo, se desejamos saber a quantos graus celsius didas. Mesmo assim, procuram-se fornecer aos estudantes de n mdio algumas noes preliminares do assunto a correspondem 100 F (= TF ), poderemos usar vel e co m de que eles no quem totalmente `s cegas at mesmo a a e TC TF 32 TC 100 32 68 sobre questes que afetam diretamente o dia-a-dia. o = = = = 5 9 5 9 9

Conservao de Energia ca

Um dos mais importantes princ pios da Termodinmica a e o de que a energia no pode ser criada e nem destru a da, mas pode ser transformada e transferida. Alguns procuram aplicar este princ pio a esp ritos, ou almas, por imaginarem que estas entidades so feitas de a energia pura. Tais idias s so poss e o a veis se desconhecermos a denio de energia. Esp ca ritos so estruturas de a informao e no de energia. Informao pode ser criada ca a ca e destru da. Energia uma das caracter e sticas de tudo o que existe em um qualquer universo em que exista tempo. No existe a energia pura, assim como no existe, por exemplo, tamaa nho puro (o tamanho uma caracter e stica de alguma coisa concreta e no existe isoladamente). a Uma das reas em que precisaremos bastante do princ a pio da conservao de energia a Calorimetria. ca e 1

340 68 = 37, 78 C . 9 9 O conceito termodinmico de temperatura um tanto a e abstrato e exige conhecimentos de Matemtica superior. a A denio vinda da Mecnica Estat ca a stica, porm, e e bem mais acess vel. Para reduzir as tecnicalidades, vamos usar uma denio simplicada de temperatura. ca Ainda assim, precisamos tambm de um outro conceito: o e de grau de liberdade. Um grau de liberdade representa um dos tipos de movimentos poss veis de cada componente do sistema (na maioria das vezes, cada componente uma e molcula). e Por exemplo, se o gs for monoatmico 2 , ento a o a cada molcula admite trs tipos de movimentos bsicos e e a TC = 5
1 No se usa o s a mbolo de grau em kelvin e os nomes das unidades so escritos comeando com letras minsculas (a menos que estejam a c u em in cio de frase ou em t tulo). 2 Um gs monoatmico caracteriza-se pelo fato de que cada a o molcula composta por um unico tomo. Exemplos: hlio, nenio e e a e o e argnio. o

poss veis: para frente e para trs (direo x), para os laa ca dos (direo y) e para cima e para baixo (direo z). Todos ca ca os demais movimentos de um tomo so combinaes desa a co tes. Este nmero de tipos bsicos de movimentos o que u a e chamamos de nmero de graus de liberdade. u Se tivermos um sistema composto por dois tomos, cada a um com trs graus de luberdade, ento o sistema ter um e a a total de seis graus de liberdade. A temperatura uma medida da energia cintica e e mdia por grau de liberdade. e Mais precisamente, a relao entre a temperatura (T ) e ca e a energia mdia por grau de liberdade (E) a seguinte: e

Calor energia sendo transferida unicamente por causa e de uma diferena de temperatura. c Portanto, calor no a mesma coisa que temperatura a e e tambm no sinnimo de energia interna. Note bem: e a e o calor no se armazena, pois calor energia em movimento. a e O que se armazena energia interna. e

3.5

Calor Espec co

S mbolo: c. Unidades: cal/(g C) ou J/(kgK). E a quantidade de energia necessria para elevar em a uma unidade a temperatura de uma unidade de massa de 1 E = kB T , (2) um material. 2 Por exemplo, se medirmos a massa em gramas, a tempesendo kB uma constante chamada constante de Boltz- ratura em graus celsius e a energia em calorias, o calor esmann, cujo valor e pec co ser denido como sendo a quantidade de calorias a necessrias para elevar em um grau celsius a temperatura a kB 1, 380658 1023 J/K . (3) de um grama do material em estudo.

Um trao sobre o nome da varivel (como em E) indica c a que estamos nos referindo a seu valor mdio. e No caso de um gs monoatmico, cada molcula possui a o e trs graus de liberdade. Alm disso, sua energia pratie e e camente toda cintica. Ento, neste caso, pode-se armar e a que a energia cintica mdia por molcula em um gs moe e e a noatmico o e 3 (4) Ec = k T . 2

3.6

Capacidade Trmica e

S mbolo: C. Unidades: cal/ C ou J/K. E a energia necessria para elevar em uma unidade a a temperatura do material. Depende da massa do material. Relaciona-se com o calor espec co da seguinte maneira: C = c m, (8)

3.3

Energia Interna

sendo m a massa do objeto. S mbolo: U . Unidades: J (joule) ou cal (caloria). 3.7 Calor Sens vel E importante saber que 1 cal= 4,1868 J. E a energia total armazenada no interior de um sistema S mbolo: QS . f sico. Por exemplo, se a energia mdia por molcula de e e c e o nmero total de molculas for N , ento Unidades: J ou cal. u e a um gs for E a E a quantidade de energia absorvida por um objeto asa energia interna do gs ser a a sociada a um aumento de temperatura T : c . U =N E (5) QS = m c T . (9) Ou, de maneira mais geral, se o nmero total de graus u mbolos j foram todos descritos.) a de liberdade de um sistema for representado por g, e se E (Os s Exemplo: sabendo-se que o calor espef co do ferro e a energia mdia por grau de liberdade, vlida a frmula e e e a o c = 0, 11 cal/(g C), calcular a quantidade de energia ne a U =gE. (6) cessria para elevar em 20 C a temperatura de 50 g de ferro. A quantidade de energia solicitada no problema o e No caso de um gs monoatmico, a o calor sens (energia que faz subir a temperatura), isto vel , QS . Portanto: e g = 3N . (7) cal 20 C = 110 cal . QS = m c T = 50 g 0, 11 g C 3.4 Calor S mbolo: Q. Unidades: J (joule) ou cal (caloria). 2 Observao: use esta frmula somente quando houver ca o variao de temperatura. ca

3.8

Calor Latente

S mbolo: L. Unidades: cal/g ou J/kg. E a quantidade de energia necessria para que uma unia dade de massa de um material mude de fase (derreta, vapore, etc.). TA = T TA , TB = T TB . Por exemplo, para derreter um grama de gelo (a 0 C), preciso que esta quantidade de gelo absorva 80 cal. Por- A energia absorvida por A e a energia absorvida por B no e tanto, dizemos que o calor latente para derreter o gelo processo so e a L = 80 cal/g. E se a quantidade total de gelo a ser derretido for de 100 QA = mA cA TA , QB = mB cB TB . g, qual ser a energia total (QL ) necesria para derret-lo? a a e De acordo com o princ pio da conservao de energia, ca Basta multiplicar o calor latente (L) pela massa (m): QL = m L . Em nosso exemplo, temos QL = 100 g 80 cal/g = 800 cal . ou (10) isto , e mA cA TA + mB cB TB = 0 , QA + QB = 0 ,

sistema A+B. Chamemos de TA ` temperatura inicial de a A e de TB a temperatura inicial de B. Ambos os objetos sofrero uma variao de temperatura a ca at atingirem o equil e brio a uma certa temperatura T . A variao de temperatura de cada um dos objetos ser ca a

Calorimetria

mA cA (T TA ) + mB cB (T TB ) = 0 . Esta frmula pode ser usada para descobrir o valor de T o a partir dos outros dados. Para isolar a varivel T desta a equao basta usar conhecimentos de lgebra de stima ca a e srie: e mA cA T mA cA TA + mB cB T mB cB TB = 0 , (mA cA + mB cB ) T = mA cA TA + mB cB TB = T = mA cA TA + mB cB TB . mA cA + mB cB (12)

Vrios dos conceitos que acabamos de mencionar pertena cem ` rea da Calorimetria, a qual nos fornece meios de aa avaliar quantidades de energia envolvidas em processos de mudana de fase, variaes de temperatura, equil c co brio trmico, etc. e O princ pio mais importante para a Calorimetria o da e conservao da energia. A idia bsica a seguinte: em ca e a e um sistema isolado, a quantidade total de energia permanece constante. Portanto, toda a energia que entrar em algum componente do sistema deve ter vindo dos demais componentes. Por exemplo, suponhamos que o sistema em estudo componha-se de dois objetos, A e B, interagindo entre si mas isolados do resto do Universo. Digamos que, em certo processo, a energia absorvida por A foi QA = 20 cal. O fato desta quantidade ser negativa signica que a energia saiu de A. Esta mesma quantidade de energia teve de ser absorvida por B, pois no pode simplesmente desaparecer: QB = 20 cal. a Generalizando, o total de energia absorvida em um sistema isolado sempre zero. Em nosso exemplo, e QA + QB = 0 . (11)

Exemplo: colocamos em uma caixa isolante um bloco de 200 g de ferro a 120 C juntamente com um bloco de 160 g de alum nio a 20 C. Qual ser a temperatura a nal? Sabe-se que cF e = 0, 11 cal/(g C) e que cAl = 0, 22 cal/(g C). De acordo com a frmula (12), o T = mFe cF e TF e + mAl cAl TAl mF e cF e + mAl cAl 200 0, 11 120 + 160 0, 22 20 C 200 0, 11 + 160 0, 22 = T 58, 46 C .

= T = Como podemos usar isto para saber de coisas como a temperatura de equil brio trmico, por exemplo? Vejamos e ento o caso do equil a brio trmico. e Suponhamos que coloquemos em contato trmico dois e objetos A e B. A massa de A mA , a massa de mB mB , e e o calor espec co de A cA , o de B cB . e e Suponhamos ainda que estes objetos estejam isolados do resto do Universo, de forma que no entre e nem sai do a 3

Transferncia de Calor e

Conforme j mencionamos, calor energia sendo transfea e rida de um lugar para outro unicamente por causa de uma diferena de temperatura. Esta energia possui diferentes c maneiras de se propagar, como veremos agora.

pois, nesta faixa de temperaturas, ela se contrai com a elevao de temperatura. ca A conduo de calor ocorre quando molculas adjacentes ca e Imaginemos agora um objeto em forma de tijolo (paratrocam energia entre si. As que possuem mais energia, lelep pedo). Se medirmos com certa preciso seu coma fornecem parte dela para as que possuem menos e, assim, primento antes de depois de aquec-lo, e repetirmos a e a energia propaga-se ao longo de um material. experincia para objetos feitos do mesmo material mas e Suponhamos que desejemos calcular a quantidade de ca- com diferentes comprimentos e com diferentes variaes co lor que atravessa uma parede a cada segundo. Chamemos de temperatura, poderemos notar que o aumento no comde A a rea da parede e de L sua espessura. Usaremos primento obedece aproximadamente ` frmula a a o o s mbolo T para representar a diferena de temperac L = L0 T , (15) tura entre um lado da parede e o outro. Nesta situao, a ca potncia (energia por unidade de tempo) que atravessa a e sendo L0 o comprimento inicial do objeto (antes do aqueparede ser a cimento), T o aumento de temperatura, L o aumento K A T P = , (13) de comprimento e um nmero que depende do material u L de que feito o objeto. e sendo K uma grandeza chamada de condutividade trmie A grandeza chama-se coeciente de dilatao linear, ca ca, e depende do material de que feita a parede. e pois um coeciente (aparece multiplicando os outros tere mos na frmula), refere-se ` dilatao e linear porque se o a ca e refere a uma medida que se faz sobre uma linha reta (a medida do comprimento), ou uma dimenso. a A conveco a transferncia de calor por meio de um ca e e Mas um mesmo objeto que teve seu comprimento auuido em movimento. Por exemplo, quando colocamos mentado por causa de uma elevao de temperatura, ca uma panela com gua no fogo, o fogo aquece a gua da tambm tem a rea de cada uma de suas faces auimena a a e a parte inferior da panela. A gua aquecida sobre e leva tada. Vamos supor que a rea de uma destas faces fosse a a energia para a parte de cima da panela. Este o tipo de A0 inicialmente. Se provocarmos um aumento de tempee transferncia de energia que chamamos de conveco. e ca ratura T , o aumento de rea A ser a a A conveco tambm responsvel pela existncia do ca e e a e A = A0 T , (16) vento e pela distribuio da energia trmica na Terra. ca e

5.1

Conduo ca

5.2

Conveco ca

sendo

5.3

Irradiao ca

= 2 .

(17)

Tudo o que est a uma temperatura acima de zero kelvin a (0 K) emite ftons. Este tipo de perda de energia trmica o e chamado de irradiao. e ca O calor do Sol, por exemplo, chega at a Terra por ire radiao. ca Um objeto de rea total A e temperatura T irradia enera gia com uma potncia (energia por unidade de tempo) e dada pela frmula o P = T4 , (14)

A grandeza chama-se coeciente de dilatao de superca f cie. Este mesmo objeto tinha tambm um volume inicial V0 , e que foi aumentado de V quando o aumento de temperatura T : V = V0 T , (18) sendo = 3 . (19) A grandeza chama-se coeciente de dilatao volumtrica e ca. Exemplo: uma barra de um certo material possu inia cialmente comprimento a = 20 cm, largura b = 10 cm e altura c = 5 cm. Aps ser submetida a um aumento de o temperatura T = 10 K, a barra passou a ter 21 cm de comprimento. Calcular , , bem como o aumento de a rea total (ao redor de todo o objeto) e de volume. Temos dados para calcular , pois sabemos o comprimento inicial L0 = a, sabemos o comprimento nal L0 + L = 21 cm e sabemos a variao de temperatura, ca T = 10 K. Dos dados, deduzimos que L = 1 cm. Levando os dados ` frmula da dilatao linear, obtemos a o ca 1 cm = 20 cm 10 K = = 4 1 cm 200 cm K

sendo uma constante universal chamada de constante de Stefan-Boltzmann, e (emissividade) depende do tipo de material e da cor e textura da superf cie. O nmero u pode ter qualquer valor entre 0 e 1. Se a superf for cie perfeitamente reetora, = 0. Se a superf for totalcie mente no-reetora, = 1. Neste caso, o objeto com tal a caracter stica chama-se corpo negro.

Dilatao Trmica ca e

A maioria dos materiais se dilata quando h um aumento a de temperatura. A gua, entre 0 C e 4 C, uma excesso, a e a

= =

1 K1 = 0, 005 K1 . 200

de massa atmica (que corresponde a 1/12 da massa do o carbono-12): N0 = g 6, 0221367 1023 , u (22)

a E fcil agora calcular e : = 2 = 0, 01 K

1

= 3 = 0, 015 K1 . O paralelep pedo possui seis faces. Sua rea total inicial a era: A0 = 2ab + 2bc + 2ac = 700 cm2 . Podemos ento calcular o aumento sofrido por esta rea: a a A = A0 T = A = (0, 01 700 10) cm2 = 70 cm2 . Portanto, aps o aquecimento, a rea total passou a ser o a A0 + A = 770 cm2 . O volume inicial do paralelep opedo era V0 = abc = 1000 cm3 . O aumento de volume foi, portanto, V = V0 T = V = (0, 015 1000 10) cm3 = 150 cm3 . O volume nal ser, portanto, a V0 + V = 1150 cm3 .

sendo u uma unidade de massa atmica e g um grama. o Por exemplo, uma molcula de H2 possui massa e mH2 = 2 u . Em 2 g de H2 , o nmero de molculas ser u e a 2g g = = N0 . 2u u Quando dizemos, por exemplo, que um recipiente contm 3 mols de O2 , isto signica que o nmero de molculas e u e e e 3 N0 . A massa de uma molcula de O2 32 u. Portanto, e a massa de 3 mols de O2 e 3 N0 32 u = 96 N0 u = 96 g . A partir da equao geral, que pode ser obtida direca tamente da Mecnica Estat a stica, podemos obter as leis particulares dos gases que comentaremos nas subsees a co seguir. Outro caminho poss para investigar estas leis vel e determinar cada uma delas por experincias de laborate o rio. Os resultados podem ento ser reunidos para gerar a a frmula (20). o

7.1

Lei de Boyle-Mariotte

Leis dos Gases

Esta lei se aplica a transformaes isotrmicas (temperaco e tura constante): 1 V . (23) p

As leis que regem os gases (no n de profundidade que vel mbolo signica proporcional e estamos usando no momento), podem ser resumidas na E bom lembrar que o s a. seguinte frmula: o pV =nRT , (20)

7.2

Primeira Lei de Gay-Lussac

sendo p a presso do gs, V o seu volume, n o nmero de a a u mols, T a temperatura e R uma constante universal: R 8, 31451 J/K . (21)

Esta lei refere-se a transformaes isobricas (presso co a a constante). V T. (24)

A equao (20) denomina-se equao universal dos ga- 7.3 Segunda Lei de Gay-Lussac ca ca ses. Para que esta frmula funcione, preciso que T repre- Aplica-se a transformaes a volume constante. o e co sente a temperatura absoluta, ou seja, a temperatura zero deve ser a que corresponde ao valor m nimo da energia pT. interna (molculas em energia cintica). e e Outro ponto que deve ser destacado aqui o conceito 7.4 Lei de Avogadro e de mol. O mol simplesmente um nmero, mais especie u Vlida para p e T constantes: a camente, o nmero de Avogadro. e u O nmero de Avogadro, representado por N0 , nos diz u V n. quantas vezes um grama maior do que uma unidade e 5

(25)

(26)

Trabalho de um Gs a

Imaginemos um gs connado dentro de um cilindro com a um pisto mvel. a o

Gs connado a

Imaginemos agora que o gs se expande enquanto a presa so mantida constante. O pisto ento sofrer um desloa e a a a camento d ao mesmo tempo em que o gs exerce uma fora a c F sobre o pisto. Nestas condies, o gs realiza trabalho a co a sobre o pisto: a T = F d. (27) Podemos relacionar a fora F com a presso p do gs, c a a sabendo-se que A rea do pisto: ea a F = p A. (28)

Portanto, o trabalho realizado pelo gs pode ser expresso a como T = p A d. (29) Notemos agora que o aumento de volume V do gs a e V = A d . (30)

Desta forma, o trabalho realizado pelo gs pode mais adea quadamente ser expresso como T = p V . (31)

Lembre-se: saber lidar com os racioc nios que geram as frmulas muit o e ssimo mais importante do que conhecer as frmulas. o

Variao de Energia Interna ca

Por causa do princ pio da conservao de energia, podeca mos calcular quanto varia a energia interna em funo da ca energia que entra (por exemplo, como calor absorvido Q) e da energia que sai (por exemplo, como a que sai sobre a forma de trabalho realizado pelo sistema). Esta relao pode ser expressa pela frmula ca o U = Q T , (32)

sendo Q o calor absorvido, T o trabalho realizado pelo sistema e U a variao de energia interna. No caso de a ca presso ser constante durante o processo, podemos usar a a frmula o U = Q p V . (33)