LIGAO QUMICA

Ligao qumica
A associao de dois tomos numa molcula denomina-se ligao qumica. A ligao qumica entre dois tomos, quando ocorre, corresponde a uma diminuio da energia potencial elctrica. Para um sistema constitudo por dois tomos de H r0 corresponde ao comprimento de ligao.

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Teoria das Orbitais Moleculares (TOM)

Segundo a Teoria das Orbitais Moleculares, a sobreposio de duas orbitais atmicas leva formao de duas orbitais moleculares: uma orbital molecular ligante ( ou ), de menor energia, e uma orbital molecular antiligante (* ou *), de maior energia. Quando as orbitais que se combinam so: s ou px (considerando a aproximao dos tomos segundo o eixo xx), as orbitais moleculares obtidas designam-se sigma () py e pz, resulta a formao de orbitais moleculares pi ().
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Quando as orbitais que se combinam so s as orbitais moleculares obtidas designam-se sigma ()

orbital molecular antiligante

orbital molecular ligante

Quando as orbitais que se combinam so px (considerando a aproximao dos tomos segundo o eixo xx), as orbitais moleculares obtidas designam-se sigma ()

orbital molecular antiligante

orbital molecular ligante

Quando as orbitais que se combinam so py formao de orbitais moleculares .

pz, resulta a

Quando as orbitais que se combinam so py formao de orbitais moleculares .

pz, resulta a

O diagrama para as orbitais moleculares de valncia de H2 representa-se por:

O.M. antiligante

O.M. ligante
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Numa molcula diatmica, a ordem de ligao corresponde a:

H Orbital Atmica

H2 Orbitais Moleculares

H Orbital Atmica

1s 1s

Ordem da Ligao
Numa molcula diatmica, a ordem de ligao corresponde a:

O.L. =

n de electres em OML( electres l igantes) n electres em OMAL( electres antiligant es) 2

A diferena entre os electres ligantes e os electres antiligantes corresponde ao nmero de electres efectivamente ligantes. Aqueles cujo efeito mutuamente anulado chamam-se electres noligantes.
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Nas molculas N2, O2 e F2 os tomos contribuem com uma orbital de valncia 2s e trs orbitais de valncia 2p. Por isso, em relao a H2, existem mais O.M. e com formas de a diferentes. O diagrama geral (parcial) para as orbitais moleculares

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As configuraes electrnicas de N2, O2 e F2 sero:

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Ordem de energia das orbitais moleculares para as molculas diatmicas homonucleares de elementos do 2 perodo 1s < 1s< 2s< 2s< 2py = 2pz < 2px < 2py = 2pz < 2px
Excepto O e F em que 2 2 < < < 1s < 1s 2s 2s

2px < 2py = 2pz <2py = 2pz < 2px

Li2: (1s)2 (*1s)2 (2s)2 B2: (1s)2 (*1s)2 (2s)2 (*2s)2 (2py)1 (2pz)1 C2: (1s)2 (*1s)2 (2s)2 (*2s)2 (2py)2 (2pz)2 N2: (1s)2 (*1s)2 (2s)2 (*2s)2 (2py)2 (2pz)2 (2px)2 O2: (1s)2 (*1s)2 (2s)2 (*2s)2 (2py)2 (2pz)2 (2px)2 (*2py)1 (*2pz)1 F2: (1s)2 (*1s)2 (2s)2 (*2s)2 (2py)2 (2pz)2 (2px)2 (*2py)2 (*2pz)2
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Teoria do Enlace de Valncia (TEV) ou da Ligao de Valncia (TLV)

O conceito principal da TLV o seguinte: Quando dois tomos se aproximam para formar uma ligao covalente, uma orbital de um tomo sobrepe-se (coalesce) a uma orbital de outro tomo, isto , duas orbitais vo ocupar uma regio comum do espao. O par de electres associados na ligao covalente ocupa essa regio sobreposta.

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Ligao (sigma). Da coalescncia de duas orbitais s ou px (considerando a aproximao dos dois tomos ao longo do eixo dos xx, estas ltimas coalescem de topo), formar-se- uma nuvem electrnica de simetria cilndrica em torno do eixo internuclear, designando-se a ligao formada por ligao (sigma).

Orbital 2px atmica

Orbital 2px atmica

Ligao ( (sigma)

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Pltano Editora

Ligao (pi). A coalescncia de duas orbitais py ou de duas pz, que coalescem lateralmente, originar uma ligao (pi) que, semelhana das orbitais p, ser constituda por dois lbulos.

Orbital 2p atmica

Orbital 2p atmica

LIgao (pi)

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 Hibridao sp3
Orbitais hbridas sp3 (esse p trs): pela combinao de uma orbital s e trs orbitais p formam-se quatro orbitais hbridas sp3.

 Hibridao sp2
Orbitais hbridas sp2 (esse p dois): pela combinao de uma orbital s e duas orbitais p formam-se trs orbitais hbridas sp2.

 Hibridao sp
Orbitais hbridas sp (esse p): so formadas pela combinao de uma orbital s e uma orbital p formam-se duas orbitais hbridas sp.

 As ligaes nos hidrocarbonetos - Alcanos

As ligaes simples carbono-hidrognio e carbono-carbono nos hidrocarbonetos saturados resultam da hibridao sp3 do tomo de carbono.

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Hibridao sp3 - Metano

Estas orbitais fazem entre si ngulos de aproximadamente 109, o que corresponde exactamente aos ngulos de ligao observados na molcula de metano. Esta vai ento formar-se por coalescncia de cada uma das quatro orbitais hbridas com a orbital 1s de um tomo de hidrognio, resultando em quatro ligaes .
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 As ligaes nos hidrocarbonetos - Alcenos

Quando os tomos de carbono se aproximam, duas orbitais sp2, uma de cada tomo, coalescem de topo. A nuvem electrnica resultante est concentrada entre os ncleos dos tomos envolvidos na ligao. A esta ligao chama-se ligao sigma (ligao ).

 As ligaes nos hidrocarbonetos - Alcenos

Ao mesmo tempo, as duas orbitais p no hibridadas, uma de cada tomo de carbono, vo coalescer lateralmente, originando uma nuvem electrnica concentrada acima e abaixo dos ncleos dos tomos envolvidos na ligao. A esta ligao chama-se ligao pi (ligao ).

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Hibridao sp2 Eteno (ligao dupla)

A ligao dupla entre os dois tomos de carbono , pois, formada por uma ligao e outra . A coalescncia lado a lado da ligao impede a rotao da ligao C-C.

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 As ligaes nos hidrocarbonetos - Alcinos

Pode explicar-se a geometria e as ligaes admitindo que cada tomo de carbono tem uma hibridao sp.

Cada uma das duas orbitais p vai coalescer lateralmente com a orbital p correspondente do outro tomo, originando-se assim duas ligaes .

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Hibridao sp Etino (ligao tripla)

A ligao tripla entre os dois tomos de carbono , pois, formada por uma ligao e duas . A coalescncia lado a lado das ligaes impede a rotao da ligao C-C, o que no condiciona a geometria dado que as ligaes fazem ngulos de 180, pelo que a molcula linear..
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Hbridos de Ressonncia ex Benzeno

Teoria da Ligao de Valncia ngulos de 120 entre os carbonos: hibridao sp2
H

Pltano Editora

C
H

C
H

C
H

Nas ligaes so envolvidos 24 electres (2 x 12 ligaes). Como a molcula do benzeno tem 30 electres de valncia sobram 6 nas orbitais p que apenas podem coalescer lateralmente para formar ligaes .
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Como a molcula do benzeno tem 30 electres de valncia sobram 6 nas orbitais p que apenas podem coalescer lateralmente para formar ligaes .

ou

Qualquer uma das duas estruturas tem ligaes simples e duplas, no entanto

Comprimento das ligaes: Simples (C-C): 154 pm Dupla (C=C): 133 pm Benzeno: 140 pm (todas iguais)

Porqu?
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August Kekul (1829-1896)

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Kekul sugeriu que o benzeno seria uma estrutura hbrida entre as duas representaes de Lewis.

Os 6 electres p encontram-se deslocalizados por toda a estrutura. As ligaes na molcula de benzeno so assim todas iguais, com ordem de ligao de 1,5.

Prentice-Hall 2002

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Molculas como o benzeno, que no podem ser descritas por uma nica estrutura de Lewis, dizem-se hbridos de ressonncia.

A seta significa que a estrutura hibrida: nem uma, nem outra, mas uma mistura das duas. No confundir com a seta de equilbrio qumico em que h interconverso!

Representao simplificada:

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Outros Hbridos de Ressonncia Ozono (O3)

O O O O O O

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Dixido de Enxofre (SO2)

S O O O S O

Ligaes
O O O

Ligaes
O

S O

Ligaes
O O
O O

Prentice-Hall 2002

Ligaes
S O S O O

ou

ou

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