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EXAME DE CAPACIDADE IQ/USP 1o SEMESTRE / 2009 PROVA DE CONHECIMENTOS GERAIS EM QUMICA

Nome do Candidato:________________________________________

CADERNO DE QUESTES
Instrues: Escreva seu nome de forma legvel

Das 10 (dez) questes constantes neste caderno, o(a) candidato(a) deve responder obrigatoriamente as questes de nmeros 1 a 4. Alm disso, deve responder outras quatro (4) questes de sua livre escolha entre as de nmeros 5 a 10
A nota final ser dada pela mdia aritmtica das notas de oito questes

expressamente proibido fazer qualquer anotao e/ou marca que permita sua identificao nas demais folhas desta prova
Resolva cada questo na folha correspondente mesma no caderno de respostas (no ser considerada nenhuma resposta assinalada no caderno de questes) O desempenho nesta prova ser utilizado para ingresso no programa de PsGraduao e na classificao dos candidatos bolsa da instituio

QUESTES OBRIGATRIAS (1 a 4)
Questo 1
a) Que tipos de foras intermoleculares podem agir entre as molculas das seguintes substncias: (i) NO2, (ii) N2H4, (iii) CO2, (iv) HF, (v)CI4 e (vi) benzeno. b) Explique as seguintes observaes em termos do tipo e intensidade das foras intermoleculares: (i) o ponto de fuso do xennio -112C e o do argnio -189C. (ii) o ponto de ebulio do pentano 36,1C, enquanto o do 2,2-dimetil propano 9,5C. (iii) o ponto de ebulio do dimetil ter -24,8C e o do etanol 78C.

Questo 2
Para a determinao de cobre, a uma amostra de 0,5500 g de bronze, dissolvida em HNO3, foi adicionado excesso de KI. O iodo formado foi titulado com 15,35 mL de soluo 0,1055 mol L-1 Na2S2O3. a) Seria possvel dissolver a liga metlica utilizando HCl? Justifique. b) Escreva as equaes qumicas balanceadas envolvidas na determinao de cobre. c) Calcule a porcentagem de cobre na liga. Dados: E0 (Cu2+/Cu) = 0,337 V; E0 (Cu2+/CuI) = 0,86 V; E0 (I3-/I-) = 0,536 V; E0 (S4O62-/S2O32-) = 0,08 V.

Questo 3
Justifique de forma suscinta as afirmaes abaixo, dizendo se as mesmas so verdadeiras ou falsas. Respostas sem justificativa no sero aceitas. a) O pH de uma soluo aquosa de cido clordrico com concentrao 10-8 mol L-1 pode ser calculado diretamente pela [HCl] ionizado. O O b) Dos hbridos de ressonncia ao lado, E A B o mais estvel. c) As estruturas de ressonncia abaixo explicam porque o prton-alfa (em N N negrito) tem acidez relativamente alta. O O O O
O H CH2 C CH3 H2C OH
O O O

C CH3

Questo 4
Considerando uma reao elementar hipottica A(g) + B(g) C(g) + calor; pedese: a) Esboce o diagrama de energia da reao, indicando no mesmo as energias de reagentes, produtos e estado de transio e os valores de G e #G; b) O que ocorreria com os valores de K (constante de equilbrio), G e #G caso fosse utilizado um catalisador nessa reao?

QUESTES 5 a 10
Responda quatro das seis questes a seguir
Questo 5
Na figura abaixo encontram-se sobrepostos os espectros de absoro de solues de duas substncias puras: cafena e cido saliclico. a) Supondo uso de cubeta de 10 mm de caminho ptico e concentrao de cafena de 1,0x10-4 mol L-1, determine, aproximadamente, a freqncia da radiao e a absortividade molar deste analito no mximo de absoro mostrado. b) Esboce o espectro aproximado que resultaria da mistura 1:1 das duas solues puras (considere que no h reao). c) Como se procederia para determinar cido saliclico e cafena numa mistura de concentraes desconhecidas dos dois analitos?
Cafe Cafenan a

Absorbncia

c id saliclico cido o S a lic li d o

C o m p r im e n t o d e O n d a ( n m )

Questo 6
A cintica da reao de segunda ordem entre tiossulfato e brometo de n-propila,
S2O32-

Br

SSO 3

Br

foi estudada a 310,5 K. A concentrao do on S2O32- foi determinada por titulao em diferentes intervalos de tempo t. Foram usados na titulao V mL de uma soluo 0,02572 mol L-1 de I2 para cada alquota (10,02 mL) retirada da mistura reacional. A concentrao inicial de tiossulfato, presente em excesso, era 0,100 mol L-1. Os valores de t e V seguem na tabela abaixo: t (s) 0 1110 35,20 2010 33,63 3192 31,90 5052 29,86 7380 28,04 11232 26,01 78840 22,24

V (mL) 37,63

Pede-se: a) Calcule a constante de velocidade dessa reao; b) Escreva o mecanismo da reao.

Questo 7
Esquematize um fluxograma simplificado para a separao de cada um dos componentes de uma mistura aquosa preparada a partir de um tablete do medicamento Fluimucil Gripe. Os componentes so 200 mg de N-acetilcistena (pKa 3,2), 500 mg de paracetamol (pKa 9,5) e 40 mg de cloridrato de pseudoefedrina (pKa 4,6). Para tal, voc dispe no laboratrio, alm da vidraria, de solues aquosas 5% de NaHCO3, Na2CO3 ou NaOH e 1% de cido actico ou HCl, bem como ter etlico.
OH H2 N Cl
cloridrato de pseudoefedrina

O N H

SH O OH O N H
paracetamol

OH

N-acetilcistena

Questo 8
Dadas as entalpias de vaporizao (kJ/mol) dos elementos metlicos na tabela abaixo: a) Explique a tendncia observada nos metais alcalinos. b) Explique a tendncia observada quando se comparam os metais alcalinos aos metais de transio. c) Discuta o uso de sdio em lmpadas de descarga eltrica (lmpadas de rua) e de tungstnio como filamento em lmpadas incandescentes.

Questo 9
A fem medida a 25 oC da pilha Pt|Mn(s)|MnCl2(aq, 0,0010 mol L-1), HCl(aq, 0,0100 mol L-1) |O2(g,0,25 bar)|Pt foi de 2,376 V. Considere que o coeficiente de atividade igual a 1 e que a fugacidade igual a presso. Responda as questes abaixo: a) Escreva e balanceie a reao redox da pilha. b) Calcule o potencial padro do eletrodo Mn(s)|MnCl2(aq) c) Determine o G da pilha e a constante de equilbrio. A constante de equilbrio ser a mesma a 50 oC? d) Explique qualitativamente a dependncia da fem da pilha em funo do pH (aumenta, decresce ou permanece a mesma?) Dados: E0 (O2(g)/H2O)=1,229V; G = -nFE;G = -RTlnK; Gr = G + RTlnQ; E = E-(RT/nF)lnQ; F=96500 J.V-1.mol-1; R = 8,314 J K-1 mol-1. 1 atm = 1 bar

Questo 10
A figura abaixo representa a curva de titulao potenciomtrica de uma alquota de 20,0 mL de soluo tampo de carbonato (CO3=/HCO3-) com HCl 0,100 mol L-1 como titulante, adicionado com auxlio de uma bureta.
11,0 10,0 9,0 8,0 pH 7,0 6,0 5,0 4,0 3,0 2,0 0,0 2,0 4,0 6,0 8,0 10,0 12,0 Volume de titulante (mL) 14,0 16,0 18,0 20,0
Titulao de soluo tampo de carbonato 20,0 mL, com HCl 0,100 mol/L)

a) Estime graficamente o pH da soluo tampo inicial e o pKa do par conjugado HCO3-/H2CO3. b) Para realizar a mesma titulao usando dois indicadores visuais, qual seria o pKa do indicador apropriado para a deteco do primeiro e segundo ponto final? c) Para preparar um litro deste tampo, qual a massa de carbonato de sdio e de bicarbonato de sdio a ser utilizada? (Na = 23,0 g mol-1; H = 1,0 g mol-1; O = 16,0 g mol-1; C = 12,0 g mol-1).