COMPOSIO E CLASSIFICAO OBTENO 1 - Destilao 2 - Recuperao de gasolina natural 3 - Craqueamento 4 - Hidrocraqueamento 5 - Reforma 6 - Alquilao ou alcoilao 7 - Polimerizao 8 Isomerizao ESPECIFICAES

AES E MTODOS DE ANLISE

Mistura complexa de hidrocarbonetos variando de C4 a C12 e tendo pontos de ebulio entre 30 e 220C. Os hidrocarbonetos componentes da gasolina so membros das sries parafnica, olefnica, naftnica e aromtica, e suas propores relativas dependem dos petrleos e processos de produo utilizados.

Classificao

Gasolina A - combustvel produzido por processo de refino de petrleo ou formulado por meio da mistura de correntes provenientes do refino de petrleo e processamento de gs natural, destinado aos veculos automotivos dotados de motores ciclo Otto, isento de componentes oxigenados; Gasolina C - combustvel obtido da mistura de gasolina A e etanol anidro combustvel, nas propores definidas pela legislao em vigor.

Figura 2: Frmula qumica e estrutura do TEL (chumbo tetra-etila) [8].

Os processos de refino sofreram uma contnua evoluo simultaneamente com o progresso dos motores; medida que o projeto dos mesmos sofria modificaes, principalmente com relao a sua taxa de compresso, visando maior potncia, os refinadores aperfeioavam os processos de fabricao da gasolina a fim de satisfazer os requisitos de qualidade da mesma, que se tornavam cada vez mais exigentes.

 Destilao
O petrleo aquecido a 350C - 400C bombeado para uma torre de fracionamento onde, a presso atmosfrica, separado em vrias fraes: gasolina de destilao direta ou primria, querosene, aguarrs, leo diesel, gasleo e cru reduzido.

Recuperao de gasolina natural

O gs proveniente dos poos petrolferos arrasta uma certa quantidade de hidrocarbonetos da faixa da gasolina. Estes hidrocarbonetos constituem a gasolina natural que pode ser recuperada por vrios processos como compresso seguida de resfriamento e condensao, ou absoro em fraes mais pesadas

 Craqueamento
Este processo consiste em provocar a quebra das molculas de hidrocarbonetos de alto ponto de ebulio, para produzir outros de menor ponto de ebulio na faixa da gasolina. Pode-se utilizar o processo trmico ou cataltico. O uso do craqueamento trmico, visando obter maior volume de gasolina, data de 1913 e rapidamente se expandiu. So empregadas temperaturas at 538C (1000F) e presses da ordem de 24,5 a 70 kgf/cm2 (350 - 1000 psi). No processo de craqueamento tambm se formam gases leves e coque.

O craqueamento cataltico, usado modernamente, permite o uso de presses mais baixas. Os catalisadores empregados so vrios, como argilas naturais ou compostos sintticos contendo slica.

Reaes de Craqueamento

1 - Parafinas so craqueadas dando olefinas e parafinas menores:

CNH2N+2 CMH2M + CPH2P+2

onde N = M + P

2 - Olefinas so craqueadas dando olefinas menores: CNH2N CMH2M + CPH2P 3 - Alquilaromticos so desalquilados: ArCNH2N+1 ArCMH2M-1 + CPH2P+2 Aromtico com Parafina olefina lateral 4 - Naftnicos so craqueados gerando olefinas CNH2N CMH2M + CPH2P ; ; onde N = M + P ; onde N = M + P

onde N = M + P

 Hidrocraqueamento
Consiste em craquear em presena de hidrognio e de um catalisador. As fraes produzidas no hidrocraqueamento so muito estveis; entretanto devem ser submetidas ao processo de reformao.

 Reforma
Todos os processos de reforma tm a mesma finalidade - converter, fraes de hidrocarbonetos de baixa octanagem da faixa da gasolina em fraes de octanagem elevada. H dois processos de reforma, que so: reforma trmica e cataltica.

 Reforma
Os naftnicos perdem hidrognio para transformarem-se nos aromticos correspondentes, que apresentam uma octanagem mais alta; As parafinas de cadeia normal sofrem rearranjos para dar seus ismeros de cadeia ramificada; As parafinas pesadas de baixo ndice de octano so hidrocraqueadas para dar parafinas mais leves de maior octanagem;

As parafinas pesadas perdem hidrognio e formam transformarem-se em aromticos de elevada octanagem.

anis

para

 Alquilao
Em contraposio, a alquilao produz hidrocarbonetos de cadeia maior partindo de outros menores, isto , produz lquidos na faixa da gasolina, partindo de gases de refinaria.

Polimerizao
Semelhante alquilao, porem somente reagem os gases olefnicos,

ligando suas molculas para formar lquidos olefnicos. Isomerizao

Este processo converte hidrocarbonetos de cadeia linear em seus ismeros de cadeia ramificada. O composto sofre uma reestruturao sem modificar seu peso molecular.

A qualidade de um produto pode ser definida em termos de adequabilidade para determinada aplicao. O controle de qualidade feito por intermdio de anlises e ensaios apropriados. Estes ensaios devem ser relativamente simples e ter boa preciso e reprodutibilidade.

CARACTERSTICA Aspecto e Cor (sem corante) Teor de AEAC Destilao 10% evaporado, mx. 50% evaporado, mx. 90% evaporado, mx. PFE, mx. Resduo, mx. MON, mn. IAD, mn. Presso de Vapor a 37,8 C Goma Atual Lavada, mx. Perodo de Induo a 100C, mn. Enxofre, mx. Benzeno, mx. Chumbo, mx. Massa especfica a 20 C Aromticos, mx. Olefnicos, mx

UNIDADE

TIPO C
Incolor a amarelada

NORMA
ABNT NBR 14954 ABNT NBR 13992/2008

% volume C C C C % v/v kPa mg/100 mL min % massa % volume g/L kg/m % vol % vol.

20 2 65,0 80,0 190,0 220,0 2,0 82,0 87,0 69,0 mx. 5 360 0,10 1,0 0,005 Anotar 45 30

ABNT NBR 9619/2009

ABNT NBR 14156

ABNT NBR 14525 ABNT NBR 14478 NBR 6563 NBR 14533

ABNT NBR 14065/2006

 APARNCIA COMPOSIO

VOLATILIDADE
ESTABILIDADE COMBUSTO CORROSO FLUIDEZ OUTRAS

Cor e aspecto Teor de lcool, gasolina, S, Pb, gua, sedimentos , benzeno Curva de destilao, presso de vapor, resduo de evaporao Goma, perodo de induo Octanagem, no de cetano, cinzas Corrosividade ao cobre
Viscosidade, pto de entupimento

Densidade, massa especfica acidez, pH, condutividade eltrica

 Cor e Aspecto (Incolor a amarelada) Objetivo: Ensaio mais elementar para a deteco de possveis contaminaes perceptveis visualmente. Instrumento: Proveta 1000mL no graduada. Teor de lcool (% volume - 20 2) Objetivo: Indica o percentual em volume de AEAC presente na gasolina. Contribui para a elevao da octanagem, melhora a combusto, diminuindo as emisses. Deve ser obedecido o percentual na mistura determinada por lei. Instrumento: Proveta 100mL com rolha esmerilhada.

 Presso de Vapor (69,0 kPa mx) Objetivo: Avalia a tendncia de evaporao da gasolina. Esse ensaio indica as exigncias que devem ser satisfeitas para o transporte e armazenamento do produto, de modo a evitar acidentes e minimizar as perdas por evaporao. Quando elevada induz ao tamponamento (vapor lock). Goma (5 mg/100 mL) Objetivo: a quantidade de goma presente na gasolina. Sua formao ocorre quando os compostos olefnicos presentes na gasolina sofrem reao de oxidao. O excesso de goma pode ocasionar depsitos, obstrues e impedir o funcionamento do motor.

 Perodo de Induo (360 min) Objetivo: Visa avaliar a estabilidade da gasolina estocagem. Cada 60 minutos decorridos no ensaio permitem prever a estabilidade do produto a um ms de estocagem. Corrosividade ao Cobre

Objetivo: uma avaliao da corrosividade do produto. Esse teste fornece uma indicao do potencial de corrosividade da gasolina no que diz respeito as peas e ligas de cobre e outros metais.

 Teor de Enxofre Objetivo: Indica a concentrao total dos compostos sulfurosos presentes na gasolina. O enxofre, alm de sua ao corrosiva, provoca formao de gases txicos durante a combusto do produto. Instrumento: Analisador de enxofre por Raio- X.

 Benzeno (Max. 1,0% GCC e 1,5% GPC) Objetivo: Indica o teor de benzeno presente na gasolina. Apresenta alto poder carcinognico e fotoquimicamente reativo. Instrumentos: Cromatgrafo gasoso; APG. Octanagem Objetivo: Indica a resistncia da gasolina detonao. A avaliao da octanagem importante para garantir que o produto atenda s exigncias dos motores nos tempos de compresso e expanso sem entrar em autoignio. Boas caractersticas antidetonantes proporcionam um mximo de potncia com um mnimo de consumo.

 Mtodo MON (Motor Octane Number) ou Mtodo MOTOR ASTM D2700

Esse mtodo avalia a resistncia da gasolina detonao quando est sendo queimada em condies de funcionamento mais exigentes e em rotaes mais elevadas, como acontece nas subidas de ladeira com marcha reduzida e velocidade alta e nas ultrapassagens Mtodo RON (Research Octane Number) ou Mtodo pesquisa ASTM D22699
um mtodo que avalia a resistncia da gasolina detonao sob condies mais suaves de trabalho e a uma rotao menor do que aquela avaliada pela octanagem MON, como ocorre por exemplo, ao arrancarmos o veiculo em um sinal.

Admisso

Compresso

Combusto

Escape

Motor Quatro Tempos

 Aromticos (Max. 45%) Objetivo: Estes compostos conferem gasolina uma boa resistncia detonao. Os aromticos possuem tendncia de gerar mais fumaa e depsitos de carbono durante a queima no motor. Saturados Objetivo: Componentes da gasolina encontrados em percentuais variados, dependendo do tipo de petrleo e do processo de produo. Olefinas (Max. 30%) Objetivo: Hidrocarbonetos componentes da gasolina gerados principalmente a partir do processo de craqueamento. Altos teores de olefinas so responsveis pela instabilidade da gasolina. Geram formao de goma, alteram a cor do produto e elevam o nvel de emisses de xido de nitrognio. So reativas formao de oznio.

ABNT NBR 9619:2009

Produtos de petrleo - Destilao presso atmosfrica Esta Norma estabelece o mtodo de destilao presso atmosfrica para determinao das caractersticas de destilao de gasolinas automotivas e misturas com etanol, gasolinas de aviao, querosenes de aviao, solventes especiais, naftas, aguarrs, querosenes, leo diesel e misturas com biodiesel at 20% v/v, leos combustveis destilados, leos combustveis martimos e outros produtos de petrleo, utilizando-se equipamentos manuais ou automatizados.

 Destilao 10% Objetivo: A destilao tem como objetivo avaliar as caractersticas de volatilidade. O controle dos 10% evaporados visa garantir a quantidade mnima de fraes leves que se vaporizam e queimam com facilidade, garantindo o incio do funcionamento do veculo - partida a frio.

Destilao 50% Objetivo: Est associada ao tempo de aquecimento do motor, permitindo condies de operao uniforme.

 Destilao 90%

Objetivo : A limitao desta temperatura visa minimizar a formao de depsitos na cmara de combusto e nas velas de ignio. O limite da especificao deve ser exigido a fim de evitar que as fraes pesadas no queimadas possam vazar para o crter do motor, podendo contaminar o leo lubrificante. Com relao s emisses de poluentes, os hidrocarbonetos mais pesados exigem maior temperatura para queima.
Ponto Final de Ebulio

Objetivo: O PFE a mais alta temperatura verificada durante a destilao da gasolina. Temperaturas acima do especificado, podem ser indicativo de contaminao por leo diesel, querosene e leo lubrificante. Instrumentos: Destilador manual; Destilador automtico.

 Resduo
Objetivo: a parte da gasolina que sobra aps ter-se alcanado o PFE. Um alto valor de resduo indica alto teor de fraes pesadas advindas da produo ou contaminao posterior; pode provocar carbonizao das velas de ignio e formao de depsitos no motor.

 O leo Diesel um combustvel derivado do petrleo constitudo basicamente por hidrocarbonetos.

um combustvel mais pesado do que a gasolina, apresentandose com cadeia carbnica de 6 a 30 tomos Da composio do leo Diesel participam hidrocarbonetos parafnicos, olefnicos e aromticos.

 Produzido a partir do refino do petrleo, o leo Diesel formulado

atravs da mistura de diversas correntes como gasleos, nafta

pesada, Diesel leve e Diesel pesado, provenientes das diversas etapas de processamento do petrleo bruto.

 RESOLUO ANP N 65, DE 9.12.2011 - DOU 12.12.2011 Art. 2 - leos diesel de uso rodovirio classificam-se em: 1 - leo diesel A: combustvel produzido por processos de refino de petrleo e centrais de matrias-primas petroqumicas, destinado a veculos dotados de motores do ciclo Diesel, de uso rodovirio, sem adio de biodiesel; 2 - leo diesel B: leo diesel A adicionado de biodiesel no teor estabelecido pela legislao vigente. Alm dos tipos de leo Diesel apresentados, existem tambm o leo Diesel Martimo, Padro e o leo Diesel Aditivado

 leo diesel A S10 e B S10: combustveis com teor de enxofre, mximo, de 10 mg/kg; leo diesel A S50 e B S50: combustveis com teor de enxofre, mximo, de 50 mg/kg; leo diesel A S500 e B S500: combustveis com teor de enxofre, mximo, de 500 mg/kg; leo diesel A S1800 e B S1800: combustveis com teor de enxofre, mximo, de 1800 mg/kg.

TIPOS

Especificao ANP lmpido, isento de impurezas 3,0

Norma

APARNCIA Aspecto Cor ASTM COMPOSIO Enxofre total, mx. Determinao do teor de biodiesel VOLATILIDADE Destilao: 50% recuperados 85% recuperados, mx. Massa especfica a 20C Ponto de fulgor FLUIDEZ Viscosidade a 40C Ponto de entupimento de filtro a frio, mx COMBUSTO Nmero de Cetano, mn. ndice de Cetano, mn. Ramsbottom no resduo CONTAMINANTE gua e Sedimentos, mx.

mx.

ABNTNBR 14954 ABNT NBR 14483/2008 0,20 CEN 14078/2010

Mg/Kg % volume

10 5,0
+ -

0,5

245,0 - 295,0 370,0 S1800 820-880 38,0 2,0 a 4,5

ABNT NBR 14483/2008 ABNT NBR 14065/2006 ABNT NBR 10441/2007 varivel NBR 14759/2007

mm2/S

varivel 42,0 45,0 0,25 0,05

%massa % vol.

0,05

 Aspecto - um teste que permite que se tenha uma rpida indicao visual da qualidade e at mesmo identificar uma contaminao do produto.
Cor ASTM (American Society for Testing and Materials) - uma avaliao da cor caracterstica do produto. Alteraes de cor podem ser um indicativo de problemas no processo produtivo, contamina ou degradao

 Teor de Enxofre - um indicativo da concentrao desse elemento no leo Diesel, onde se apresenta, principalmente, na forma de benzotiofenos e de dibenzotiofenos.

Destilao - Tem o objetivo de avaliar as caractersticas de volatilidade do leo Diesel, definindo-se a temperatura na qual uma percentagem do produto, previamente fixada, evapora

Destilao:
Temperatura recuperado. da destilao de 50% do produto,

Esta anlise visa controlar a relao entre o teor de fraes leves e pesadas no produto. As caractersticas dessa frao do Diesel tm influncia na facilidade de partida dos motores, pois a ela est relacionada a facilidade de ignio desse combustvel.

Destilao:
Temperatura recuperado da destilao de 85% do produto,

Esta anlise visa controlar o teor de fraes pesadas no leo com o objetivo de minimizar a formao de depsitos no motor, as emisses gasosas de hidrocarbonetos no queimados, a emisso de fumaa preta e de xidos de nitrognio.

 ndice de Cetano Calculado - O ndice de cetano calculado est ligado qualidade de ignio do leo Diesel.

Baixos valores do ndice de cetano acarretam dificuldade de partida a frio, depsito nos pistes e mau funcionamento do motor.

Valores altos do ndice de cetano apresentam as seguintes influncias:

Facilitam a partida a frio. Permite aquecimento mais rpido do motor. Reduz a possibilidade de eroso dos pistes. Impede a ocorrncia de ps ignio. Possibilita o funcionamento do motor com menor aspereza, isto , com baixo nvel de rudo, graas menor vibrao que provoca nas peas deste componente. Minimiza a emisso de poluentes como hidrocarbonetos, monxido de carbono e material particulado.

 Viscosidade - uma medida da resistncia oferecida pelo Diesel ao escoamento. Seu controle visa permitir uma boa atomizao do leo e preservar sua caracterstica lubrificante. Ponto de Fulgor: a menor temperatura na qual o produto se vaporiza em quantidades suficientes para formar com o ar uma mistura capaz de inflamar-se momentaneamente quando se aplica uma centelha sobre a mesma.

Agencia Nacional De Petrleo, Gs Natural e Biocombustveis ANP endereo eletrnico disponvel em < http://www.anp.gov.br/> RESOLUO ANP N 57, DE 20.10.2011 - DOU 21.10.2011 RESOLUO ANP N 65, DE 9.12.2011 - DOU 12.12.2011 CAMPOS, A C, LEONTINIS, E Petrleo & Derivados, J R Editora Tcnica Ltda (1990) WUITHIER,P, Refino y Tratamiento Quimico - Volume 1, Editions Cepasa S A, (1971) Espanha CAMPOS, A C, LEONTINIS, E Petrleo & Derivados, J R Editora Tcnica Ltda (1990) NEIVA, J Conhea o Petrleo, Ao Livro Tcnico Indstria Comrcio, 5 edio (1986)