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ICTR 2004 CONGRESSO BRASILEIRO DE CINCIA E TECNOLOGIA EM RESDUOS E DESENVOLVIMENTO SUSTENTVEL Costo do Santinho Florianpolis Santa Catarina

ANLISE MICROESTRUTURAL DE COMPSITO OBTIDO COM PNEU RECICLADO Souza, Ftima C. Torres Oliveira, Mrcio J. Estefano Jr. Rodrigues, Durval Voorwald, Herman J. Cornelis

PRXIMA

Realizao:
ICTR Instituto de Cincia e Tecnologia em Resduos e Desenvolvimento Sustentvel NISAM - USP Ncleo de Informaes em Sade Ambiental da USP

ANLISE MICROESTRUTURAL DE COMPSITO OBTIDO COM PNEU RECICLADO

SOUZA, Ftima C. Torres (2); OLIVEIRA, Mrcio J. Estefano (3); Jr. Rodrigues, Durval (4); VOORWALD, Herman J. Cornelis (5)

RESUMO A reciclagem de pneus hoje uma necessidade para preservao do meio ambiente pelo risco de contaminao do ar, gua e solo, alm da possibilidade de reduo de custos dos insumos dos produtos manufaturados. O compsito desenvolvido neste trabalho teve a finalidade de substituir uma parcela de agregado mido natural por resduo remanescente da recauchutagem de pneus na obteno de argamassas para produo de painis de alvenaria empregados em obras de construo civil. A modelagem de mistura, Centride - Simplex foi usada como ferramenta de otimizao da composio do trao da argamassa, na busca da melhor resposta para a Resistncia Compresso. A utilizao do novo compsito necessita de uma avaliao sobre as ligaes que ocorrem entre os seus constituintes no nvel microestrutural. Foi utilizada a microscopia eletrnica de varredura para que as propriedades pudessem ser melhor avaliadas atravs da interpretao das imagens. O objetivo deste trabalho foi examinar o arranjo microestrutural dos constituintes do novo compsito para aprimorar a previso do seu comportamento mecnico. Os resultados apresentaram informaes que permitiram analisar os produtos de hidratao do cimento, a distribuio do agregado natural, a distribuio do ltex e a interface entre a argamassa e o pneu. Atravs da comparao dos resultados da argamassa padro e do novo compsito, foi verificada a viabilidade do emprego deste material em argamassas e uma alternativa para a destinao do pneu refugado. Palavras Chave: Reciclagem de pneus, argamassa com borracha de pneu, microscopia eletrnica de varredura.

2. Mestranda em Engenharia de Materiais pela FAENQUIL Faculdade de Engenharia Qumica de Lorena Departamento de Materiais Campus II, fctsouza@zipmail.com.br 3. Prof. Dr. do Departamento de Engenharia Civil da FEG/UNESP, mestefano@feg.unesp.br 4. Prof. Dr. do Departamento de Engenharia de Materiais (DEMAR) da FAENQUIL, durval@demar.faenquil.br 5.Prof. Dr. do Departamento de Materiais e Tecnologia da UNESP/FEG, Lder do Grupo de Fadiga e Materiais Aeronuticos da UNESP/FEG, docente participante do Programa de Ps-Graduao em Engenharia de Materiais da FAENQUIL, voorwald@unesp.br

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INTRODUO

O aumento de pneus refugados tornou-se um problema mundial. Pneus no se degradam facilmente porque so feitos de borracha vulcanizada, isto , cadeia de polmeros reticulados e vrios materiais de reforo. Segundo Jang et al. (1998), mais de 279 milhes de pneus foram descartados nos Estados Unidos e adicionados cerca de trs bilhes j estocados ao redor do pas. A disposio em aterros problemtica, porque os pneus dificultam a compactao, reduzindo significativamente sua vida til. Mesmo quando aterrado o pneu tende muitas vezes a flutuar e devido a sua forma e impermeabilidade, pode reter gua por longos perodos, propiciando ambiente adequado rpida proliferao de mosquitos vetores do dengue, da malria e de outras doenas transmissveis. Quando estocados a cu aberto representam um risco constante de incndio, o que causa poluio do ar com uma fumaa altamente txica e do lenol fretico com a infiltrao de um leo. A triturao, j empregada nos Estados Unidos, para reduzir o volume e consequentemente o custo do transporte ainda um processo caro no Brasil. Segundo Guimares (2001), de acordo com dados da Indstria Nacional de Pneumticos ANIP, o Brasil a fim de atender legislao em vigor, (Resoluo nmero 258 do Conselho Nacional do Meio Ambiente CONAMA) dever reciclar 26 milhes de pneus inservveis no trinio 2002/2004. O passivo ambiental a ser reciclado a partir de 2005 ser de 100 milhes de unidades. Considerando as dificuldades para a disposio final adequada do pneu refugado muitas pesquisas vm sendo realizadas no exterior e no Brasil em busca de tecnologias economicamente viveis e ambientalmente corretas. Entre as alternativas de reutilizao est a pavimentao asfltica. Os pedaos de borracha podem ser utilizados atravs do processo mido ou seco. No processo mido so adicionadas partculas finas de borracha ao cimento asfltico, produzindo um novo tipo de ligante denominado asfalto-borracha. J no processo seco, partculas maiores substituem parte dos agregados ptreos. Aps a adio do ligante, formam um produto denominado concreto asfltico modificado com adio de borracha. Hossain et al. (1999) verificaram que contedos de borracha entre 18% e 22% podem ser utilizados em misturas de concreto de asfalto-borracha e que contedos de 9% de ligante, independente do contedo de borracha, particularmente baixas temperaturas, mostraram maior resistncia trao e energia de fratura. O pneu pode tambm substituir uma parte do carvo a ser incinerado, resultando em combustvel alternativo para cimenteiras. Amari et al. (1999) verificaram que o pneu utilizado como combustvel no representava uma estratgia tima para recuperao de valor, j que menos de 40% da energia utilizada na fabricao dos pneus recuperada como combustvel. Mastral et al. (2000) compararam as emisses orgnicas do carvo com a mistura de carvo e pneu e verificaram que a adio deste ltimo implica em aumento da quantidade emitida de hidrocarbonetos aromticos policclicos (PAH) em relao emisso do carvo. O pneu pode atravs da pirlise ser convertido em leos, gs e em um resduo slido que o negro de fumo. Mastral et al. (2000) tambm estudaram a influncia das variveis de processo, como temperatura, tempo de reao e presso inicial de hidrognio na composio do leo. Dos resultados foi observado que a converso da borracha em leo foi um processo trmico rpido, o qual no foi afetado pela presso inicial e nem pela natureza do gs usado. Por outro lado, a natureza do leo e gs obtido foi funo das variveis do processo.

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Raghavan et al. (1998) examinaram a influncia da forma das partculas nas propriedades mecnicas, trabalhabilidade e estabilidade qumica de compostos de cimento com carga de borracha e concluram que os compostos com pedaos de borracha foram capazes de ligar as fissuras evitando a ruptura total da amostra, enquanto que compostos com partculas granulares de borracha foram incapazes de faz-lo. Topu (1995) avaliou as mudanas nas propriedades de concretos emborrachados em termos de tamanho e quantidade de pedaos de borracha de pneu. Os resultados dos compostos com pedaos de borracha grados afetaram as propriedades mais negativamente do que os compostos com agregados midos. Concretos emborrachados em contraste com o convencional apresentaram maior resistncia sob efeito de impacto. Com a adio de borracha, a qual um material elstico, o concreto tornou-se comparativamente dctil e comeou a apresentar um comportamento de uma estrutura elstica sob cargas. O objetivo deste trabalho foi a analise microestrutural do compsito que utilizou resduo remanescente do processo de recauchutagem de pneu, com a finalidade de aprimorar o seu comportamento mecnico a fim de se obter um material alternativo para ser aplicado em painel de alvenaria. Foi utilizado como ferramenta de otimizao da composio do trao da argamassa, a modelagem de mistura Centride - Simplex, na busca de sua melhor resposta para a resistncia compresso e absoro de gua por imerso (11)-(12). A microestrutura foi verificada atravs da microscopia eletrnica de varredura Mev. 2. MATERIAIS Os materiais utilizados neste trabalho foram: Aglomerantes: 1. Cimento: Portland - CP-V ARI. 2. Ltex: disperso aquosa do copolmero de estirenobutadieno, que substituiu 16% da gua de amassamento. Agregados: 1. Areia: proveniente do Rio Paraba do Sul. 2. Pneu: pedaos de borracha remanescentes do processo de recauchutagem que substituram 10% dos agregados midos. 2.1 Caracterizao dos Materiais: Foram usadas as normas da ABNT e da ASTM. Aglomerantes: 1. Cimento: NBR6474: Determinao da massa especfica do cimento MB3433: Determinao da gua da pasta de consistncia normal MB3434: Determinao dos tempos de pega 2. Ltex: Ltex do copolmero de estireno-butadieno RHODIA Agregados: 1. Areia: NBR7220: Determinao das impurezas orgnicas NBR7219: Determinao do teor de materiais pulverulentos NBR7217: Determinao da composio granulomtrica NBR7810: Determinao da massa unitria em estado compactado seco NBR7251: Determinao da massa unitria em estado solto

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NBR9776: Determinao da massa especfica NM30: Determinao da absoro de gua 2. Pneu: ASTM297: Determinao do peso especfico NBR7217: Determinao da composio granulomtrica 3. MTODOS A modelagem da mistura foi feita utilizando-se o modelo de pseudocomponentes segundo Cornell (1990); Barros Neto; Scarmnio; Bruns (2001). O planejamento experimental empregado para determinar os valores dos coeficientes do modelo o chamado centride simplex, onde x1 + x2 + x3 = 1. Partiu-se de um trao base igual a 1: 3: 0.6, onde as propores dos componentes so 0.2, 0.6 e 0.1. Com a finalidade de trabalhar com os limites mnimos, reduziu-se em 15% o valor de cada componente. Esse limite inferior no nulo chamou-se de ai e a soma de todos eles tem que ser menor que um, seno a mistura seria impossvel de ser preparada. Para um caso geral de q componentes, pode-se escrever ento: 0 ai Ci,

ai < 1, (1).
i=1

i = 1, 2,..., q. Onde ci a proporo do componente i na mistura. Foram feitas uma argamassa padro e uma argamassa onde 16% da gua de amassamento foi substituda por ltex. Aps esta etapa e a partir do trao base foram calculados todos os outros. Os teores da mistura em termos de pseudocomponentes, designados por Xi, so dados pela expresso (2) abaixo, que uma espcie de codificao. Xi = C i ai 1 ai
i =1 q

(2).

Assim, por exemplo, o pseudocomponente de composio (1, 0, 0) na Tabela 1, corresponde a uma mistura com propores 0.74, 0.09 e 0.17 de areia, gua e cimento, respectivamente.

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Mistura 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

Tabela 1: Composio das Misturas X1 X2 X3 C1 C2 1 0 0 0.5 0.5 0 0.333 0.667 0.167 0.167 0 1 0 0.5 0 0.5 0.333 0.167 0.667 0.167 0 0 1 0 0.5 0.5 0.333 0.167 0.167 0.667 0.74 0.51 0.51 0.625 0.625 0.51 0.587 0.663 0.548 0.548 0.09 0.32 0.09 0.205 0.09 0.205 0.167 0.128 0.243 0.128

C3 0.17 0.17 0.40 0.17 0.285 0.285 0.247 0.208 0.208 0.323

Atravs das novas composies C1, C2 e C3 de areia, gua e cimento foram encontrados os dez novos traos conforme mostra a Tabela 2. Tabela2: Novos Traos Traos Cimento: Areia: gua 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1: 1: 1: 1: 1: 1: 1: 1: 1: 1: 3.8120: 3.0000: 1.6575: 3.4058: 2.4226: 2.1339: 2.5741: 3.1177: 2.7608: 2.0340: 0.5990 1.4110 0.3309 1.0000 0.4265 0.7152 0.6848 0.6475 1.0000 0.4770

Nesta fase fez-se a substituio de 10% de areia por pedaos de borracha remanescentes do processo de recauchutagem de pneus, sem etapa prvia de separao granulomtrica, e de 16% da gua de amassamento por ltex do copolmero de estireno-butadieno. Com as substituies os traos ficaram conforme a Tabela 3.

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Tabela 3: Argamassa com ltex e pneu Traos Cimento: areia : pneu : ltex : gua 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1: 1: 1: 1: 1: 1: 1: 1: 1: 1: 3.915 2.700 1.150 3.312 1.970 1.610 2.140 2.870 2.370 1.530 : : : : : : : : : : 0.435 0.300 0.130 0.368 0.220 0.180 0.240 0.320 0.260 0.170 : : : : : : : : : : 0.085 0.300 0.036 0.190 0.051 0.120 0.110 0.099 0.190 0.060 : : : : : : : : : : 0.445 1.580 0.189 1.020 0.270 0.600 0.570 0.520 0.980 0.340

3.1 Preparao das amostras Com os dez novos traos foram feitos os novos compsitos. Primeiro os agregados foram colocados em uma argamassadeira do tipo planetrio. Cimento e gua, seguidos de areia, pneu e ltex. Foi verificado para cada trao apresentado na Tabela.3, o ndice de consistncia (I.C., em mm) conforme o ANEXO B da NBR7215. As amostras ento foram curadas durante um dia no ar seguido por 28 dias na gua. Foi realizada aps a cura, absoro de gua por imerso (A.I., em %) segundo a NBR9778 e resistncia compresso (R.C., em MPa) segundo a NBR7215. A microestrutura das amostras foi analisada no microscpio eletrnico de varredura (MEV) modelo LEO1450VP no modo de eltrons secundrios, para analisar as caractersticas microestruturais das amostras. 4. RESULTADOS 4.1. Caracterizao dos materiais: Aglomerantes: 1. Cimento: NBR6474: Determinao da massa especfica do cimento - 3,13 Kg/dm3 MB3433: Determinao da gua da pasta de consistncia normal - 7mm MB3434: Determinao dos tempos de pega: Inicio:2,63 h, Fim: 3,82 h 2. Ltex: Ltex: copolmero de estireno-butadieno - Rhodia Peso Especfico: 1,02 kg/dm3 Agregados 1. Areia: NBR722: Determinao das impurezas orgnicas: Colorao dentro da norma NBR7219: Determinao do teor de materiais pulverulentos: O teor foi de 1,06 % . NBR7217: Determinao da composio granulomtrica: Dimetro mximo: 2,4 mm Mdulo de Finura: 2,20 mm Classificao: Areia Fina NBR7810: Determinao da massa unitria em estado compactado seco: 1,52 Kg/dm3 NBR7251: Determinao da massa unitria em estado solto:1,47 Kg/dm3

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NBR9776: Determinao da massa especfica: 2,642 g/cm3 NM30: Determinao da absoro de gua: 0,46% 2. Pneu: ASTM297: Determinao do peso especfico: 1,14 g/cm3 NBR7217: Determinao da composio granulomtrica: Dimetro mximo: 9,52mm Mdulo de Finura: 4,56mm 4.2 Resultados dos ensaios realizados Os resultados da primeira etapa se referem argamassa padro e a argamassa modificada com 16% de ltex e esto na Tabela 4. Tabela 4: argamassa padro e modificada com ltex Padro Trao I.C. (mm) A.I. (%) R.C. (MPa) 1 1 : 3 : 0.6 187.5 9.27 24.06 2 1 : 3 : 0.1 : 0.5 187.5 7.53 25.57 Foram tambm realizados para os dez novos traos gerados, os ndices de consistncia, absoro de gua e resistncia compresso para os novos compsitos e os resultados se encontram relacionados na Tabela. 5. Tabela5: Novos Compsitos Ensaio I.C.(mm) A.I.(%) R.C.(MPa) 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 222.5 500.0 237.5 500.0 202.5 500.0 367.5 160.0 500.0 185.5 11.37 16.94 13.55 14.16 7.70 12.54 10.31 9.68 17.32 6.66 5.99 1.77 4.35 3.74 12.74 8.99 8.74 13.23 4.49 18.98

A eficincia dos modelos foi avaliada atravs da anlise de varincia (ANOVA) pela introduo dos resultados das propriedades analisadas no programa de modelagem Design-Expert 5 Stat Ease. O modelo linear foi o que melhor se ajustou para o ndice de consistncia, para a resistncia compresso e para a absoro de gua por imerso, o modelo quadrtico foi o mais adequado. 4.3 Anlise Microscpica da Argamassa Foram analisadas trs amostras diferentes. Amostra de argamassa padro, amostra de argamassa modificada com ltex e amostra de argamassa modificada com ltex e pneu. 4.3.1 Argamassa padro Na Fig.1a mostrada uma argamassa padro composta por cimento, areia e gua. Pode-se observar na matriz que ela constituda de diferentes tipos de compostos hidratados do cimento. Os mais importantes e que podem ser vistos so
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os silicatos de clcio hidratados (C-S-H) que aparecem na forma de gel, estruturas fibrosas e a etringita na forma de agulhas aciculares. 4.3.2 Argamassa modificada com ltex Na FIG. 1b, tem-se uma argamassa padro onde 16% da gua de amassamento foi substituda por ltex do copolmero de estireno butadieno. Observa-se uma estrutura bastante compacta. Tambm pode ser visto o hidrxido de clcio que cristaliza em grandes placas hexagonais superpostas e pequenos gros de ltex recobrindo a matriz de cimento. 4.3.2 Argamassa modificada com ltex e pneu As Figuras 2a e 2b so referentes ao trao: 1: 1.53: 0.17: 0.06: 0.34 de cimento, areia, pneu, ltex e gua respectivamente. So regies distintas de uma mesma amostra. Na Fig. -2 a pode-se identificar locais onde os pedaos de borracha aparecem aderidos argamassa e outros locais sem aderncia. Nota-se que a ligao entre as duas partes de natureza fsica e onde no h aderncia, verifica-se descolamentos e espaos vazios que podem ter sido causados pelo excesso de gua. Na Fig. 2b pode ser visto a etringita na forma de agulhas aciculares, alm de pequenos gros de ltex recobrindo a matriz, onde se observa uma estrutura mais compacta de C-S-H.

(a)

(b)

Figura 1: (a) Argamassa Padro e (b) Argamassa modificada com ltex

(a)

(b)

Figura 2: Argamassa modificada com ltex e pneu

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5. DISCUSSO E CONCLUSO A modelagem de mistura se mostrou efetiva na busca da melhor composio de argamassa modificada com ltex e pedaos de borracha de pneu. Observa-se que a argamassa produzida com cimento, areia, pneu, ltex e gua, referente ao trao dez mostrado na Tabela 3, apresentou resultados superiores de resistncia compresso e absoro de gua por imerso que os demais traos produzidos. Para o ensaio de absoro de gua por imerso o resultado deste trao: 1: 1.53: 0.17: 0.06: 0.34 de cimento, areia, pneu, ltex e gua respectivamente foi inferior ao da argamassa padro, o que significa que o material apresentou menos porosidade. A resistncia compresso, no entanto foi menor tendo em vista a incluso de pedaos de borracha ligados apenas fisicamente com a argamassa. Dentro das condies fixadas e experimentadas, a pesquisa demonstrou que a substituio de parte do agregado natural por resduo de borracha de pneu argamassa modificada com ltex vivel para aplicao em componentes de construo civil e ainda colabora com o desenvolvimento sustentvel. AGRADECIMENTOS Os autores agradecem ao suporte financeiro fornecido pela CAPES, CNPq e FAPESP e ao Departamento de Engenharia Civil da UNESP de Guaratinguet por utilizar o laboratrio de Materiais. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS 1. JANG, J.W. et al. Discarded tire recycling practices in the United States, Japan and Korea. Resources, Conservation and recycling, v. 22, p. 1-14, 1998. 2. GUIMARES, A. Reciclagem de pneus inservveis, compromisso com o meio ambiente. Revista Meio Ambiente Industrial, v.5 n.28, p. 124 129, Jan. - fev. 2001. 3. HOSSAIN, M.; SWARTZ, S.; HOQUE, E. Fracture and tensile characteristics of asphalt rubber concrete. Journal of Materials in Civil Engineering, New York, v. 11, n 4, p. 287-294, Nov.1999. 4. AMARI, T.; THEMELIS, N. J.; WERNICK, I. K. Resource recovery from used rubber tires. Resources Policy, Heinemann, V. 25, p. 179 188, 1999. 5. MASTRAL, A.M.; CALLN, M. S.; Garca, T. Polyaromatic environmental impact in coal tire blend atmospheric fluidized bed (AFB) combustion. Energy & Fuels, Washington, v. 14, p. 164 168, 2000. 6. MASTRAL, A .M. et al. Optimization of scrap automotive tyres recycling into valuable liquid fuels. Resources, Conservation and Recycling, v.29, p.263 272, 2000. 7. RAGHAVAN, D.; HUYNH, H.; FERRARIS, C. F. Workability, mechanical properties, and chemical stability of a recycled tyre rubber-filled cementitious composite. Journal of Materials Science. 33, p.1745 1752, 1998. 8. TOPU, I. B. The properties of rubberized concretes. Cement and Concrete Research, New York, v. 25, n 2, p. 304 310, 1995. 9. CORNELL, J.A in Experiments with mixtures: designs, models and analysis of mixture data. Florida University of Florida, 1990. 10. BARROS NETO, B.; SCARMINIO, I.S.; BRUNS, E. R. Como fazer experimentos. Campinas: UNICAMP, 2001. 11. Souza, F. C. T.; Oliveira, M. J. E.; Silva, M. B.; Voorwald, H. J. C., Argamassa modificada por ltex com adio de fragmentos de borracha vulcanizada, V

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Seminrio Desenvolvimento Sustentvel e a Reciclagem na Construo Civil, (2002) 81-90. 12. Souza, F. C. T.; Oliveira, M. J. E.; Silva, M. B.; Voorwald, H. J. C., Estudo da utilizao de pneu na produo de argamassa modificada com ltex e meio ambiente, I Frum das Universidades Pblicas PaulistasCincia e Tecnologia em Resduos, (2003) 440-454. ABSTRACTS Nowadays, the recycling of tires is necessary to environmental preservation. The accumulation of waste tires in landfills could causes significant air, land and water pollution, besides the possibility of cost decreasing of the manufactured products. The recycling had been studied in order to obtain material to substitute a partial of fine aggregate in modified latex mortar applied as an alternative material that can be used in the production of masonry panels application in civil construction. The composites developed in this work used rubber of tires remaining from the retreading process as a partial substitute for fine aggregates The Simplex - Centroid Design was used as an instrument to optimize the mortar composition for finds the best result of compression strength. In order to examining and analyzing the microstructure characteristics and the bonding between the crumb rubber and cement paste was used SEM to improve the mechanical comportment prevision. The results showed information about the hydration cement products, the aggregates and latex distribution and the surface bonding among latex, cement and rubber. Trough of the results comparison of standard mortar and of the new composite was verified the potential of becoming a viable construction material and represent an alternative to recycle tires. Keywords: Recycling tires, composite of mortar with rubber tire, microscopic analysis, and scanning electron microscopy.

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