LEIS DA TERMODINMICA

As principais definies de grandezas termodinmicas constam de suas leis: a lei zero a que define a temperatura; a primeira lei da termodinmica (calor, trabalho mecnico e energia interna) a do princpio da conservao da energia; a segunda lei define entropia e fornece regras para converso de energia trmica em trabalho mecnico e a terceira lei aponta limitaes para a obteno do zero absoluto de temperatura. Embora a noo de quente e frio pelo contato com a pele seja de uso corrente, ela pode levar a avaliaes erradas de temperatura. De qualquer forma, da observao cotidiana dos corpos quentes e frios que se chega ao conceito de temperatura. Levando em conta essas observaes, assim postulou-se a lei zero: se A e B so dois corpos em equilbrio trmico com um terceiro corpo C, ento A e B esto em equilbrio trmico um com o outro, ou seja, a temperatura desses sistemas a mesma.

Primeira lei da termodinmica A lei de conservao de energia aplicada aos processos trmicos conhecida como primeira lei da termodinmica. Ela d a equivalncia entre calor e trabalho e pode enunciar-se da seguinte maneira: "em todo sistema quimicamente isolado em que h troca de trabalho e calor com o meio externo e em que, durante essa transformao, realiza-se um ciclo (o estado inicial do sistema igual a seu estado final), as quantidades de calor (Q) e trabalho (W) trocadas so iguais. Assim, chega-se expresso W = JQ, em que J uma constante que corresponde ao ajuste entre as unidades de calor (usada na medida de Q) e Joule (usada na medida de W). Essa constante empregada na prpria definio de caloria (1 cal = 4,1868J). A primeira lei da termodinmica pode ser enunciada tambm a partir do conceito de energia interna, entendida como a energia associada aos tomos e molculas em seus movimentos e interaes internas ao sistema. Essa energia no envolve outras energias cinticas e potenciais, que o sistema como um todo apresenta em suas relaes com o exterior. A variao da energia interna DU medida pela diferena entre a quantidade de calor (Q), trocado pelo sistema com seu exterior, e o trabalho realizado (W) e dada pela expresso DU = K - W , que corresponde ao enunciado da lei da termodinmica. comum no estudo das transformaes o uso da funo termodinmica da entalpia (H), definida pela relao H = U + pV, em que U a energia interna, p a presso e V o volume do sistema. Num processo em que s existe trabalho de expanso (como, por exemplo, na fuso sob presso e temperatura constante), a entalpia a medida do calor trocado entre o sistema e seu exterior. A relao entre a variao DQ e o aumento correspondente de temperatura Dt , no limite, quando Dt tende a zero, chamada capacidade calorfica do sistema: C = DQ/Dt O calor especfico igual capacidade calorfica dividida pela massa do sistema:

C=1DQ/ mDt Tanto o calor especfico quanto a capacidade calorfica do sistema dependem das condies pelas quais foi absorvido ou retirado calor do sistema.

Segunda lei da termodinmica A tendncia do calor a passar de um corpo mais quente para um mais frio, e nunca no sentido oposto, a menos que exteriormente comandado, enunciada pela segunda lei da termodinmica. Essa lei nega a existncia do fenmeno espontneo de transformao de energia trmica em energia cintica, que permitiria converter a energia do meio aquecido para a execuo de um movimento (por exemplo, mover um barco com a energia resultante da converso da gua em gelo). De acordo com essa lei da termodinmica, num sistema fechado, a entropia nunca diminui. Isso significa que, se o sistema est inicialmente num estado de baixa entropia (organizado), tender espontaneamente a um estado de entropia mxima (desordem). Por exemplo, se dois blocos de metal a diferentes temperaturas so postos em contato trmico, a desigual distribuio de temperatura rapidamente d lugar a um estado de temperatura uniforme medida que a energia flui do bloco mais quente para o mais frio. Ao atingir esse estado, o sistema est em equilbrio. A entropia, que pode ser entendida como decorrente da desordem interna do sistema, definida por meio de processos estatsticos relacionados com a probabilidade de as partculas terem determinadas caractersticas ao constiturem um sistema num dado estado. Assim, por exemplo, as molculas e tomos que compem 1kg de gelo, a 0o C e 1atm, apresentam caractersticas individuais distintas, mas do ponto de vista estatstico apresentam, no conjunto, caractersticas que definem a possibilidade da existncia da pedra de gelo nesse estado. A variao da funo entropia pode ser determinada pela relao entre a quantidade de calor trocada e a temperatura absoluta do sistema. Assim, por exemplo, a fuso de 1kg de gelo, nas condies de 273K e 1atm, utiliza 80.000cal, o que representa um aumento de entropia do sistema, devido fuso, em 293J/K. A aplicao do segundo princpio a sistemas de extenses universais esbarra em dificuldades conceituais relativas condio de seu isolamento. Entretanto, pode-se cogitar de regies do universo to grandes quanto se queira, isoladas das restantes. Para elas (e para as regies complementares) valeria a lei do crescimento da entropia. Podese ento perguntar por que motivo o universo no atingiu ainda a situao de mxima entropia, ou se atingir essa condio um dia. A situao de mxima entropia corresponde chamada morte trmica do universo: toda a matria estaria distribuda na vastido espacial, ocupando uniformemente os estados possveis da energia. A temperatura seria constante em toda parte e nenhuma forma de organizao, das mais elementares s superiores, seria possvel.

Terceira lei da termodinmica O conceito de temperatura entra na termodinmica como uma quantidade matemtica precisa que relaciona calor e entropia. A interao entre essas trs quantidades descrita pela terceira lei da termodinmica, segundo a qual impossvel reduzir qualquer sistema temperatura do zero absoluto mediante um nmero finito de operaes. De acordo com esse princpio, tambm conhecido como teorema de Nernst, a entropia de todos os corpos tende a zero quando a temperatura tende ao zero absoluto.

CICLO DE CARNOT Em 1824, o cientista Carnot idealizou uma mquina trmica que proporcionaria um rendimento mximo. O Ciclo de Carnot consiste de duas transformaes adiabticas alternadas com duas transformaes isotrmicas, sendo que todas elas seriam reversveis. Devemos conceber uma mquina trmica onde o gs sofra expanses e compresses segundo o Ciclo de Carnot e onde T1 seja a fonte quente e T2 a fonte fria.

Partindo de A, o gs realiza uma expanso isotrmica AB, recebendo calor de Q1 ( fonte quente). A seguir, ocorre a expanso adiabtica BC, durante a qual no h troca de calor. A compresso isotrmica CD se verifica temperatura T2 da fonte fria, e nesta etapa o gs rejeita a quantidade Q2 que no foi transformada em trabalho. A compresso adiabtica DA se completa sem a troca de calor. possvel, para este experimento constatar que : Q1/T1 = Q2/T2 assim como o rendimento pode ser descrito como n = 1-(Q2/Q1) Ento para o Ciclo de Carnot temos que o rendimento funo exclusiva das temperaturas absolutas das fontes quentes e fria.

n = 1-(T2/T1), este o rendimento mximo de uma mquina trmica, e como nunca podemos ter T1 = 0 e |T2| > |T1| constatamos que uma mquina trmica jamais ter rendimento de 1 ou seja transformar todo o calor fornecido em trabalho.

CICLO RANKINE O Ciclo Rankine um ciclo termodinmico reversvel que converte calor em trabalho. O calor suprido via externa para um lao fechado, onde usual usar gua. Este ciclo genera cerca de 90% de toda a energia eltrica produzida no mundo, incluindo virtualmente toda a energia solar, biomassa, carvo e nuclear nas usinas eltrica. Ele nomeado depois de William John Macquorn Rankine, um escocs polimata e professor da Universidade de Glasgow . O ciclo termodinmico Rankine fundamental subjacente dos motores a vapor. Descrio

Apresentao fsica dos quatro processos termodinmicos usados no ciclo Rankine O ciclo Rankine mostra a descrio fechada do processo da operao de vapor das mquinas trmicas mostra geralmente descobrindo nas usinas de generao eltrica a combusto de combstiveis fossl como o carvo, gs natural, e gasolina. O Ciclo Rankine qualquer referncia com a prtica do Ciclo de Carnot porque, onde uma turbina eficincia usado, o diagrama TS inicia assemelhar com o ciclo de Carnot. A diferena principal adio (em uma caldeira) e a rejeio (em um condensador) so os processos isobricos em um ciclo Rankine e os processos isotrmicos na teoria do Ciclo Carnot. Um bomba usada para pressurizar o fluido em trabalho para o condensador que instanteamente condensa um gs em lquido. Toda a energia bombeada no fluido do trabalho atravs do ciclo completo perdido, como mostrado na energia da vaporizao no trabalho na caldeira. Esta energia perdida no ciclo porque a condensao aquele poder no lugar na turbina limitada a 10% na ordem da minimizao da eroso; a energia da vaporizao rejeitada para o ciclo atravs do condensador. Porm bombeando o trabalho do fluido atravs do ciclo como o requerimento de um lquido de uma pequena frao da energia necessria para ele transportar se como for comparado para a compresso do fluido do trabalho de um gs no compressor (como no ciclo de Carnot).

Processos de um ciclo Rankine

Existem quatro processos num ciclo Rankine, cada um alterando as propriedades do fluido de trabalho. Estas propriedades so identificadas pelos nmeros no diagrama acima.

Processo 4-1: Primeiro, o fluido de trabalho bombeado (idealmente numa forma isoentropica) de uma presso baixa para uma presso alta utilizando-se uma bomba. O bombeamento requer algum tipo de energia para se realizar. Processo 1-2: O fluido pressurizado entra numa caldeira, onde aquecido a presso constante at se tornar vapor superaquecido. Fontes comuns de calor incluem carvo, gs natural e energia nuclear. Processo 2-3: O vapor superaquecido expande atravs de uma turbina para gerar trabalho. Idealmente, esta expanso isoentrpica. Com esta expanso, tanto a presso quanto a temperatura se reduzem. Processo 3-4: O vapor ento entra num condensador, onde ele resfriado at a condio de lquido saturado. Este lquido ento retorna bomba e o ciclo se repete.

Equaes Cada uma das equaes a seguir podem ser obtidas facilmente a partir do balano de massa e energia do volume de controle. A quinta equao define a eficincia termodinmica do ciclo como sendo a razo entre o trabalho lquido do sistema e o calor fornecido ao sistema.

Variveis taxa de entrada de calor (energia por unidade de tempo) fluxo mssico (massa por unidade de tempo) trabalho mecnico usado pelo ou proveniente do sistema (energia por unidade de tempo) eficincia termodinmica do processo (adimensional) estes so os valores de entalpia especfica especificados no diagrama T-s Ciclo Rankine real (no-ideal) Num ciclo Rankine real, a compresso pela bomba e a expanso na turbina no so isoentrpicos. Em outras palavras, estes processos no so reversveis, e a entropia aumenta durante os processos (indicados na figura como S). Isto faz com que a energia requerida pela bomba seja maior, e que o trabalho produzido pela turbina seja menor do que o produzido num estado de idealidade. Variaes do ciclo Rankine Duas variaes bsicas do ciclo Rankine so utilizados atualmente. Ciclo Rankine com reaquecimento O ciclo Rankine com reaquecimento opera utilizando duas turbinas em srie. A primeira turbina recebe o vapor da caldeira alta presso, liberando-o de tal maneira a evitar sua condensao. Este vapor ento reaquecido, utilizando o calor da prpria caldeira, e utilizado para acionar uma segunda turbina de baixa presso. Entre outras vantagens, isto impede a condensao do vapor no interior das turbinas durante sua expanso, o que poderia danificar seriamente as ps da turbina.

Ciclo Rankine com Reaquecimento Ciclo Rankine regenerativo O ciclo Rankine regenarativo nomeado desta forma devido ao fato do fluido ser reaquecido aps sair do condensador, aproveitando parte do calor contido no fluido liberado pela turbina de alta presso. Isto aumenta a temperatura mdia do fluido em circulao, o que aumenta a eficincia termodinmica do ciclo.

Ciclo Rankine regenerativo