Clarificao de guas

A clarificao pode ser definida como sendo a remoo da matria finamente dividida e em suspenso numa gua. A clarificao, quando necessria, o primeiro passo a ser dado em qualquer tipo de tratamento de gua. A ela, muitas vezes, sucedem outros tipos de tratamentos como a remoo de ferro, mangansio, amnia, ou a remoo da dureza, da alcalinidade, do oxignio dissolvido e gs carbnico, desmineralizao, etc. A clarificao da gua um processo que envolve fundamentalmente 4 etapas:
Coagulao Sedimentao Clorao Filtrao

Diagrama geral e esquemtico dum tratamento de guas para uso industrial

Se a descarga, aps as lamas primrias terem sido separadas, contiver slidos suspensos em concentrao superior a 20 ppm e teores dos diferentes metais utilizados nos tratamentos superiores a 1 ppm, dever-se- submeter este fluido a uma filtrao suplementar, de forma a diminuir a concentrao de slidos suspensos para valores de 3 a 5 ppm, enquanto os metais podem ser reduzidos a teores aproximados de 0,1 ppm.

Coagulao/floculao
A remoo da matria suspensa melhorada consideravelmente com a adio de vrios produtos qumicos solveis na gua, e polmeros que promovam a coagulao e a floculao. Estes processos so usados para separar os slidos suspensos dos lquidos quando as suas velocidades de sedimentao so to pequenas que no permitem uma clarificao efectiva. A coagulao a adio e mistura, com uma velocidade de agitao muito elevada, de um coagulante para neutralizar as cargas e unir as partculas coloidais que depositam depois de se aglomerarem. As espcies coloidais na gua incluem argila, slica, metais pesados e compostos orgnicos.

 Os colides precisam de coagular para alcanarem tamanhos suficientes e portanto velocidades de assentamento teis. Os colides hidroflicos podem reagir com o coagulante usado no processo de tratamento, necessitando de maior quantidade do que os colides hidrofbicos, que no reagem quimicamente com o coagulante.

Deve determinar-se a natureza e resistncia da carga da partcula para definir a proximidade relativa que as partculas no sistema coloidal podem atingir. O potencial zeta uma medida desta fora. Para colides em gua numa gama de pH de 5 a 8, o potencial zeta geralmente de -14 a -30 mV. De forma a que as partculas possam coalescer o potencial zeta deve diminuir. Portanto, medida que este potencial vai diminuindo, as partculas vo-se aproximando umas das outras, aumentando a probabilidade de coliso.

Num sistema de clarificao convencional, a um pH de 6 a 8, os coagulantes fornecem as cargas positivas para reduzir o valor negativo do potencial zeta. A coagulao ocorre geralmente a um potencial zeta que ainda ligeiramente negativo, de modo que usualmente no necessria a completa neutralizao da carga. Para seleccionar o melhor coagulante, as estimativas do potencial zeta devem ser complementadas com resultados de testes em laboratrio. O sulfato de alumnio - almen (Al2(SO4)3), o sulfato de ferro (III), (Fe2(SO4)3), so coagulantes usados frequentemente no tratamento de efluentes.

A agitao necessria para ajudar o coagulante a destruir a estabilidade no sistema coloidal. Para as partculas se aglomerarem elas tm que colidir e a mistura promove a coliso. Quanto maior for a velocidade de agitao, maior ser o rendimento da coagulao, uma vez que proporciona por um lado uma maior homogeneizao da mistura e, por outro lado, promove a ocorrncia de rpidas colises. A frequncia e o nmero de colises das partculas so importantes na coagulao. Em gua com pequena turvao, pode ser necessria a adio de slidos tais como argilas ou slidos reciclados, para aumentar o nmero de colises entre partculas. Os polmeros orgnicos (polielectrlitos orgnicos) solveis na gua so mais eficazes do que o almen ou sais de ferro na promoo da coagulao.

Estes coagulantes tambm promovem a floculao que a aglomerao de partculas coloidais sujeitas a tratamento de coagulao. A concentrao do polielectrlito orgnico a adicionar situa-se na gama de 1 a 20 ppm. A exacta concentrao de polielectrlito depende, em parte, da quantidade de colides presentes no tanque. Quanto maior for a populao de partculas maior ter que ser a concentrao do floculante adicionado.

Os flocos so promovidos por uma agitao lenta, que pe os flocos em contacto. A floculao no s aumenta o tamanho dos flocos, mas tambm permite a mais fcil drenagem da gua das lamas por causa da estrutura menos gelatinosa dos flocos. Assim, o tanque de floculao deve proporcionar um tempo de reteno de 3 a 10 minutos. A velocidade de agitao pode ser de 60 a 400 rpm. A eficcia deste processo dependente do pH.

Um formato alternativo que pode ser utilizado de forma a evitar o uso de tanques de grandes dimenses consiste em misturar de forma rpida o polielectrlito com o efluente, durante cerca de 30 segundos, seguido de aproximadamente 3 minutos duma agitao a uma velocidade lenta num tanque ou compartimento separado.

 O almen e os sais de ferro que so largamente usados na clarificao da gua funcionam como coagulantes e floculantes, formando espcies carregadas positivamente na gama de pH entre 6 e 7, que tpica para a clarificao. Esta reaco de hidrlise produz hidrxidos gelatinosos de alumnio e de ferro insolveis, e os coagulantes metlicos formam flocos que aprisionam os colides instveis. As lamas produzidas so de secagem difcil e os sais de ferro e almen diminuem a eficincia de centrfugas, filtros prensa e outros dispositivos para separar a gua. O sulfato de alumnio mais usado do que o ferro no tratamento de clarificao de guas por ser normalmente mais barato, mas os sais de ferro so eficientes numa banda mais larga de pH.

Os principais factores que afectam a coagulao e floculao das guas residuais so:
slidos suspensos, pH dosagem e natureza do floculante.

A gua residual deve ser alcalina, para o sulfato de alumnio produzir hidrxido de alumnio:
Al2(SO4)3 + 3Ca(HCO3)22Al(OH)3+3CaSO4+6CO2

Se a gua residual no for suficientemente alcalina para reagir com o almen, deve ser adicionada cal ou soda custica.

 O tratamento com o sulfato de ferro (II) requer guas residuais alcalinas. Adiciona-se, geralmente, cal para aumentar o pH para valores acima de 9.5, onde os sais de ferro (II) precipitam como hidrxido de ferro (III), aps oxidao com o ar:
4 FeSO4.7H2O + 4 Ca(OH)2 + O2 4 Fe(OH)3 + 4 CaSO4 + 26 H2O

A slica activada melhora substancialmente a aco coagulante e floculante dos sais de ferro e alumnio na clarificao da gua

Polielectrlitos
Os polielectrlitos so polmeros de molculas orgnicas solveis em gua. So compostos orgnicos cuja natureza inica tem um papel relevante no seu comportamento. Apresentam usualmente pontos de permuta inica que do molcula uma carga inica.
Catinicos; Aninicos; Neutros; Poliamflitos ou "zwitterionicos".

O funcionamento dos polielectrlitos pode ser utilizado de modo a remover a matria coloidal da gua, modificando o seu peso molecular e capacidade de permuta inica. Os polielectrlitos catinicos so poliamidas ou copolmeros contendo acrilamida que se podem hidrolisar. A um pH elevado, a hidrlise dificultada e o polmero tende a tornar-se no-inico. Por outro lado, os polmeros aninicos de acrilato incorporam um grupoCOOH na sua estrutura, o que possibilita a sua ionizao. De forma similar, a um pH baixo estes polmeros no se ionizam facilmente. Os polmeros no inicos so tipicamente poliacrilamidas.

 Por ajuste das estruturas e pesos moleculares possvel projectar um polmero para problemas de coagulao ou floculao, visto que os polmeros orgnicos ultrapassam muitos dos problemas inerentes ao uso de almen ou sais de ferro. Enquanto os polielectrlitos catinicos so muitas vezes usados no tratamento de esgotos, as espcies aninicas so bastante mais eficientes no tratamento de efluentes provenientes de tratamentos de superfcies. A eficincia dum polielectrlito aumenta com o aumento da carga do floculante.

A escolha do coagulante/floculante adequado para um efluente especfico torna-se difcil pela quantidade de produtos comercializados. A especificidade da gua ou efluente tratado versus pH outro parmetro a considerar. A utilizao dum coagulante/floculante pode determinar em muito a quantidade de lamas produzidas no processo de tratamento de efluentes, o que corresponde a avultosos aumentos dos custos de produo. A escolha do produto adequado dever ser sempre efectuada, em cada empresa, aps uma anlise cuidada mas simples dos reagentes comercialmente disponveis e de acordo com a especificidade do efluente. Uma vez que a determinao do potencial zeta, atrs referido, se torna difcil devido disponibilidade de tcnicas sempre dispendiosas, a soluo para a escolha do melhor floculante/coagulante passa pela aplicao do denominado teste de Jar.

O teste de Jar
agitar uma amostra de efluente de forma a obter um lquido homogneo, do qual se recolhe uma amostra de cerca de 1 L para um copo de precipitao; preparam-se solues do efluente por diluio com gua, na proporo de 5 para 2, para um volume total de, por exemplo, 250 mL; aps a preparao das solues, o pH destas deve ser ajustado ao valor pretendido atravs da utilizao de solues tampo ou da adio dum cido ou de uma base; colocam-se as diferentes solues sob agitao a uma velocidade de 120 rpm (400 rpm) e adiciona-se rapidamente o coagulante; mede-se o valor do pH e adiciona-se o floculante; manter a agitao velocidade de 120 rpm durante 1 minuto, aps o que se deve reduzir a velocidade de agitao para 30 rpm (100 rpm), deixando agitar a soluo durante de 10 minutos; retira-se o contedo do copo de precipitao para uma proveta de 500 mL registando, em intervalos de 5 minutos, a altura formada pela interface lquido clarificado/lquido com partculas em suspenso. Para uma melhor anlise da qualidade do coagulante e do floculante utilizado, deve-se retirar uma amostra do lquido clarificado e analis-lo em termos de condutibilidade, turvao e cor. O melhor coagulante/floculante aquele com cuja menor quantidade e menor custo se obtm a maior quantidade de lamas e um lquido clarificado de melhor qualidade.

Floculao/Coagulao alguns aspectos quantitativos

A processo de coagulao que se realiza num reactor de mistura rpida, segue-se o processo de floculao, que consiste na aglomerao das partculas j destabilizadas, pelas colises induzidas pelo seu movimento relativo. O processo chamado de floculao pericintica quando o movimento das partculas causado pelo movimento browniano e ortocintico quando o movimento gerado por gradientes de velocidade. Se os gradientes de velocidade so superiores a 5 s-1 e as partculas tm tamanho superior a 1 mcron , o efeito da floculao pericintica negligencivel.

Sedimentao
A sedimentao pode ser classificada em vrios tipos dependendo das caractersticas e concentrao dos materiais em suspenso. Tipo I (Partculas discretas):
Tamanho, forma e peso no variam ao longo do tempo

Tipo II (Partculas floculentas):

Mudam de tamanho forma e por vezes de peso especfico

Tipo III sedimentao por zonas Tipo IV sedimentao por compresso

Relao entre os processos de sedimentao, a concentrao de slidos e o tipo de slidos.

Sedimentao
Suspenses diludas
A concentrao das partculas no suficiente para provocar um deslocamento significativo da gua quando estas sedimentam, ou nas quais as partculas no esto suficientemente prximas de forma a que o escoamento em torno duma partcula no afecte o escoamento em torno das partculas vizinhas

Suspenses Concentradas:
A concentrao das partculas elevada para que se verifique os fenmenos atrs descritos

Sedimentao
A sedimentao pode ser esquematizada da seguinte forma:

Sedimentao de suspenses concentradas. a) sedimentao do tipo I; b) sedimentao do tipo II. A- lquido clarificado; B- zona de composio constante; C- zona de composio varivel; Dsedimento.

Tipo I Sedimentao discreta Tipo II Sedimentao floculenta

 Na sedimentao do tipo I, aps um breve perodo inicial, a interface entre o lquido lmpido (sobrenadante) e a suspenso desloca-se para baixo, por aco da fora gravitacional, a uma velocidade constante, originando uma camada de sedimento no fundo do recipiente. medida que essa interface se aproxima do sedimento, a velocidade de sedimentao diminui at se formar uma interface directa entre o sedimento e o lquido sobrenadante. Uma fase intermdia deste processo encontra-se esquematizada na figura (a). A sedimentao ocorre a uma velocidade constante at que a interface entre o lquido sobrenadante (A) e a zona de composio constante, B, se anule ou, por outras palavras, at que a zona B seja indistinta da zona de composio varivel (C). Em seguida, a velocidade de sedimentao diminui at que as zonas (B) e (C) desapaream e, portanto, passe a existir uma nica interface entre o sedimento e o lquido lmpido.

O segundo tipo de sedimentao (denominado tipo II) ocorre quando a gama de tamanhos das partculas muito grande. Neste tipo de sedimento a velocidade de sedimentao diminui progressivamente durante toda a deposio, uma vez que no h zona de composio constante (zona B), qual corresponde uma soluo de concentrao igual concentrao inicial da suspenso.

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Sedimentador de fluxo vertical

Velocidade ascencional, v=0.5 1.0 m/s v=Q/S Tempo de reteno: 3-4 horas

Sedimentador de fluxo laminar

Tempo de reteno: 0.2 horas

Representao esquemtica dum sedimentador de fluxo laminar. Em evidncia encontram-se as diferentes foras que actuam sobre as partculas slidas responsveis pela sua deposio: F fora ascensional; P- peso; Fa fora de atrito.

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DELTABRAGA

Nos sedimentadores de fluxo vertical a nica fora que actua sobre as partculas a fora gravitacional. Nos sedimentadores laminares, alm da fora gravitacional, as partculas sofrem a actuao de foras de atrito, devido coliso entre as partculas e o material de que so constitudas as lamelas, que podem ser tubos ou chapa ondulada. Em ambos os casos a suspenso deve ser encaminhada para o sedimentador atravs duma bomba, desde o tanque de reteno ou de floculao.

Devido s condies de operao dos dois tipos de sedimentadores mencionados, o tempo de reteno necessrio para sedimentar uma suspenso atravs do sedimentador vertical (aproximadamente 3 a 4 horas) muito superior ao tempo necessrio para efectuar uma operao idntica no sedimentador laminar, que de cerca de 12 15 minutos. Consequentemente, o sedimentador vertical utilizado na prtica industrial para caudais de suspenso at 4 m3 por hora, enquanto o segundo apenas aconselhado para caudais superiores.

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Em consequncia do processo de sedimentao, ocorre a formao dum lquido clarificado e de lamas. O lquido decantado, gua obtida aps o tratamento do efluente, necessita normalmente de ser submetido a uma correco de pH a fim de poder ser enviado para um colector pblico ou ser reutilizado, uma vez que aquela alcana o fim do processo com um pH potencialmente alcalino. De acordo com o tipo de descarga a que essa gua ser sujeita, poder haver necessidade de repor as quantidades de oxignio dissolvido aconselhadas, o que pode ser alcanado por utilizao de carbono activado.

Filtrao
A filtrao um processo pelo qual se separa um slido de um lquido mediante um meio poroso, que retm o slido deixando passar o fluido. Os poros do meio filtrante devem ter dimenses inferiores s do slidos que se pretende separar. Contudo, no podem ser muito pequenos, de forma a que a velocidade de filtrao no seja muito baixa. O filtro, de que fazem parte as prprias partculas de slido retidas bolo de filtrao, s ser eficiente aps a reteno duma determinada quantidade inicial de slido pelo meio filtrante

medida que o processo de filtrao decorre, h uma acumulao de bolo de filtrao sobre o meio filtrante, o que implica um aumento da resistncia permeao do fluido em funo do tempo. A velocidade de filtrao depende da queda de presso entre o lado de alimentao do filtro e o lado da sada do filtrado, da rea da filtrao, da viscosidade do filtrado, resistncia do bolo de filtrao e do meio filtrante e bolo de filtrao. So, de facto, algumas destas propriedades que esto em jogo quando da escolha entre, por exemplo, o filtro de sacos e o filtro prensa.

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 Os bolos de filtrao podem dividir-se em duas classes: bolos compressveis e incompressveis. No caso de um bolo incompressvel, a resistncia ao fluxo de um dado volume no apreciavelmente afectada, quer pela diferena de presso do bolo, quer pela velocidade de deposio do material. Com um bolo compressvel o aumento da diferena de presso causa a formao de um bolo mais denso com maior resistncia.

Se durante o processo de filtrao mantivermos constante a presso da filtrao, o caudal de filtrado diminuir progressivamente com o tempo. De forma idntica, se quisermos manter um caudal de filtrado constante, ento a presso ter que ser aumentada gradualmente com o tempo de filtrao. Quando se trata de um precipitado compressvel, prefervel comear a filtrar presso pequena para no tornar o precipitado pouco permevel, sendo a presso aumentada medida que aumenta a espessura do BF (e portanto a resistncia filtrao), mantendo-se constante a vazo do filtrado.

Se considerarmos o fluxo do fluido atravs do bolo de filtrao como laminar, sendo que para tal:
as partculas do bolo de filtrao sejam de pequenas dimenses; o caudal do filtrado seja baixo; o bolo de filtrao tenha uma porosidade constante (BF seja uniforme);

A queda de presso (P) em funo do caudal dV/dt pode ser expressa como:
1 dV e3 P = A dt 5(1 e)2 S 2 l
onde A a rea de filtrao, e a fraco de vazios (uma medida da porosidade do BF), S a seco (rea de superfcie por unidade de volume, m a viscosidade do fluido e l a espessura do bolo de filtrao

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 No caso de um bolo incompressvel, a resistncia ao fluxo de um dado volume no apreciavelmente afectada, quer pela diferena de presso do bolo, quer pela velocidade de deposio do material. Neste caso a fraco de vazios e constante e a eq. anterior poder ser simplificada

1 dV P =r A dt l
sendo r a resistncia especfica; esta pode tambm ser definida como a queda de presso, P>0, necessria para produzir um caudal de filtrado unitrio atravs dum BF de volume unitrio.

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 Filtros de areia
Os filtros de areia apresentam caractersticas para alcanar tais condies e esto comercialmente disponveis em dois formatos. O primeiro, e talvez o mais conhecido, um tipo de mistura, onde a areia se encontra compactada em configurao de coluna. O fluido pode deslocar-se no sentido ascendente ou descendente. No entanto, a nica condio de funcionamento que a porosidade permita o fluxo inicial da gua e por fim os materiais finos. Aps um determinado intervalo de tempo, a queda de presso atinge um valor limite e tem que se proceder lavagem da cama de areia de forma a remover os slidos acumulados.

Filtros de areia
Um outro tipo de filtro de areia consiste num filtro em fluxo ascendente com uma lavagem contnua da areia. A areia contendo resduos elevada desde o fundo do tanque, atravs duma corrente de ar, at uma cmara de lavagem colocada do topo do reservatrio. A gua de lavagem contendo agora os resduos transborda da seco de lavagem, sendo enviada, novamente, para reprocessamento, enquanto a areia limpa se retira do topo da coluna de areia. O filtrado tambm transborda no cimo do filtro, tendo passado em ltimo lugar pela areia limpa.

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 Filtros de sacos Os filtros de saco so, como o nome indica, constitudos por sacos, que existem em diferentes materiais polimricos porosos. Os sacos funcionam quer como meio filtrante, quer como local final de armazenamento das lamas. A utilizao destes filtros s justificada quando h o tratamento de pequenos caudais de efluente num processo em descontnuo.

Filtros de sacos A velocidade de filtrao diminui com o aumento do volume de bolo de filtrao, o que causa uma decrescente qualidade do bolo de filtrao e do filtrado com o tempo. No uso de filtros de sacos, embora representando um baixo investimento inicial, os custos vo-se reflectir no tratamento das lamas pelas razes atrs invocadas. De notar tambm a necessidade duma elevada rea para que a filtrao ocorra, bem como para o armazenamento dos sacos.

Filtro sob presso O filtro sob presso constitudo por um cilindro de ao onde se colocam sucessivas camadas de pequenas pedras de vrios tamanhos, culminando com uma camada de pedras bem midas, ou uma camada de cascalho sobreposta por uma camada de areia. A gua flui por esses filtros recalcada por bombas.

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 Filtros prensa
Os filtros prensa, de placas e caixilhos (os mais usados), so constitudos por placas sulcadas e arestas salientes. O caixilho, oco, fica separado da placa atravs do meio filtrante, normalmente um pano. A prensa fechada atravs dum parafuso, manual ou automaticamente, e.g. atravs dum processo hidrulico. A presso a utilizar deve ser suficientemente alta, de forma a permitir uma velocidade de filtrao constante, e a produo dum bolo de filtrao com elevada concentrao de matria seca (da ordem dos 40 a 50 %).

Filtros prensa
Alm das possveis limitaes relativamente queda de presso a aplicar, h que conciliar essa variao de presso com a resistncia limite do meio filtrante, de forma a no desgastar facilmente este. A filtrao inicia-se por introduo da suspenso atravs duma abertura no caixilho. O filtrado flui atravs do pano, de cada um dos lados da placa, havendo portanto a formao de bolos de filtrao em simultneo, para cada placa. O filtrado escorre em seguida atravs da superfcie sulcada da placa. O bolo de filtrao pode ser descarregado automaticamente por abertura das placas do caixilho.

Esquema exemplificativo dum filtro prensa de placas (a) e caixilhos contendo lamas (b).

Qualquer que seja o tipo de filtro utilizado, o filtrado obtido dever ser reencaminhado para o tanque de neutralizao para a ser adicionado ao restante efluente, de forma a ser submetido parte final do tratamento a partir da precipitao.

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Figura dum filtro prensa

Sistema de filtrao de gua dum banho de electrodeposio.

Clorao
A clorao da gua constitui parte integrante da ETARs. O processo consiste em injectar cloro na gua de forma a esteriliz-la e torn-la potvel. As indstrias alimentar e de bebidas, que necessitam de gua potvel, tambm usam o Cl2 para a mesma finalidade. Mesmo indstrias que no requerem gua potvel fazem uso do cloro como auxiliar de coagulao, j que esta substncia destri certos microorganismos que inibem a formao dos flocos. Alm disso, o Cl2 oxida a matria orgnica, prejudicial em certos processos industriais e ajuda a manter o sistema de tratamento relativamente limpo (de limos).

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Clorao
A clorao pode ser realizada usando cloro gasoso ou hipoclorito de sdio com cerca de 10 % de cloro livre. Quando se trata de grandes quantidades de gua conveniente utilizar cloro gasoso, por ser mais econmico. O Cl2 fornecido em cilindros de ao de 50 a 900 kg. A necessidade de cloro duma gua a quantidade desse gs consumida na reaco com toda a matria oxidvel nela presente. Se parte da matria oxidvel for amnia, as cloraminas formadas constituem o que se chama clorao residual combinada.

Clorao
Cl2 + H2O HClO + HCl HClO H+ + ClOReaces do cloro com a amnia HClO + NH3 NH2Cl + H2O Os operadores das ETARs devem cumprir com as normas que regem o manuseamento de recipientes de cloro, pois sendo um gs altamente txico, qualquer trabalho deve ser revestido do mximo cuidado em termos de higiene e segurana. A limpeza do sistema de clorao deve ser efectuada com gua morna e detergente. Muitas vezes usam-se solventes como o tricloroetileno ou percloroetileno para a limpeza de partes metlicas, vidros e cermicas.

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