3 Aula do cap.

19 Primeira Lei da Termodinmica

AT - Antes da termodinmica. A mquina de Denis Papin 1647 - 1712

Roda dgua - forma mais eficiente de gerao da energia antes do calor.

Mquina de Newcomen - 1663 - 1729

TERMODINMICA - Origem e resultado da revoluo industrial

James Watt
Engenheiro, mecnico, inventor da moderna mquina a vapor, que possibilitou a revoluo industrial. Aos 19 anos foi para Londres fazer aprendizado de mecnico especializado na construo de instrumentos. Por problemas de sade teve que voltar para Glasgow (1756) sem conseguir o certificado do curso. Porm consegui ser escolhido e foi contratado como aprendiz de mecnico para o servio de manuteno de instrumentos cientficos da Universidade de Glasgow (1757).

No inverno de 1763-1764, o James Watt foi chamada para consertar um modelo da mquina de Newcomen, existente na Universidade de Glasgow.

Percebeu que a necessidade de reaquecer o cilindro reduzia o rendimento

Watt criou o condensador - compartimento destinado ao resfriamento do vapor

Dispositivo precursor dos motores modernos.

Watt inventou e patenteou o dispositivo que transforma o vaivm do mbolo em movimento rotativo.

O ncleo e a origem da mquina trmica o cilindro, fluido e o mbolo.

Termodinmica a cincia que trata:

do calor e do trabalho das caractersticas dos sistemas e das propriedades dos fluidos termodinmicos

Sistema Termodinmico
Certa massa delimitada por uma fronteira. Sistema fechado Vizinhana do sistema. O que fica fora da fronteira Sistema que no troca massa com a vizinhana, mas permite passagem de calor e trabalho por sua fronteira. Sistema isolado Sistema que no troca energia / massa com a sua vizinhana.

Transformao Termodinmica
Estado inicial e Estado final

W = trabalho referente
ao deslocamento do mbolo.

Altura do mbolo hfinal mantido graas o acrscimo de Uinterna que d ao gs a presso necessria para manter o mbolo na posio final.

Variveis de estado
P1 V1 T1 U1

Variveis de estado
P2 V2 T2 U2

Transformao

Estado 1 Variveis de transferncia trabalho e calor

Estado 2

Variveis de estado presso, volume, temperatura e energia interna

Processos Termodinmicos
P1 V1 T1 U1

Caminho descrito pelo sistema na transformao .

P2 V2 T2 U2

Processos Isotrmico Isobrico Isovolumtrico Adiabtico

Durante a transformao temperatura constante Presso constante volume constante nula a troca de calor com a vizinhana.

Quando um sistema submetido a uma mudana infinitesimal em seu estado, tal que uma pequena quantidade de energia dQ transferida pelo calor e uma pequena quantidade de trabalho dW realizado pelo sistema, a energia interna tambm varia de uma quantidade pequena dU

U = dQ dW

1a Lei da Termodinmica
Princpio de Conservao da energia aplicado a Termodinmica. Sistema Fechado W > 0 energia que sai do sistema W < 0 energia que entra no sistema

Q > 0 calor que entra no sistema Q < 0 calor que sai do sistema

U = U 2 U1

Variao Energia Interna

1a Lei

Q = W + U Q > 0, Q + quando o sistema recebe calor Q < 0, Q - quando o sistema fornece calor Num sistema isolado a energia W > 0, W + quando realizado pelo sistema. total permanece constante. W < 0, W - quando realizado sobre o sistema.

Variao da Energia Interna U = Q - W

Gs
Expanso nula W=0 U = Q = (mc)gs T
T = 0 U = 0 T > 0 U > 0 T < 0 U < 0

Como (mc)gs = ctc U depende apenas de T.

Como U uma varivel de estado, U no depende do processo.

A energia interna de um gs funo apenas da temperatura absoluta T.

=A

O trabalho que atravessa a fronteira depende do processo?

U = Q - W W = F.d . F = Presso. rea W = P.A.d

V = V2 -V1

W
depende de como a presso e volume mudam no processo.

W = P.V

Diagramas P x V Gases ideais

Estado 1 P1 Como as variveis de estado se relacionam? 1 T1 V1 no de moles

Equao de estado

P1V1 = nRT1

R = Constante dos gases R = 8,31 J/mol.K ou 0,0820 L atm K-1 mol-1

Diagramas P x V Gases ideais

O trabalho realizado pelo gs depende da trajetria seguida entre os estados inicial e final

W2 W1 W3

W1 = Pf (V f Vi )

W2 = Pi (V f Vi )

W3 = PdV
Vi

Vf

Para determinar o trabalho W3 preciso conhecer a funo P(V)

W1 < W3 < W2

Quantidade de calor absorvida por um gs numa transformao termodinmica.

A quantidade de calor Q diretamente relacionada com a variao da energia interna do do gs/Temperatura.

Gs aquecido a volume constante.

Gs aquecido a presso constante.

O calor especfico mede uma espcie de inrcia do corpo variao de temperatura.

A mesma quantidade de calor Q fornece resultados diferentes - A Temperatura aumenta rapidamente quando o volume mantido constante.

Gs aquecido a volume constante.

Gs aquecido a presso constante.

O calor especfico mede uma espcie de inrcia do corpo variao de temperatura.

Para gases: calor especfico a volume constante e calor especfico a presso constante.

Gs aquecido a volume constante. Q

Gs aquecido a presso constante. Q

T

O calor especfico de um gs deve ser menor a volume constante que o calor especfico deste gs a presso constante.
A volume constante a temperatura varia mais facilmente.

Gs aquecido a volume constante. Q

Gs aquecido a presso constante. Q

T

QV = n cV T cV
= calor especfico de um gs a volume constante.

QP = n cP T cP =
calor especfico de um gs a presso constante.

calor especfico de um gs a volume constante < calor especfico deste gs a presso constante.

Calor especfico molar cV e cP

Processo isovolumtrico
Transformao a volume constante Q = n CV (T2-T1)
Calor especfico molar a volume constante

1 Lei da Termodinmica U = Q - W W=0 V = 0

Transformao de 1 2

Volume invarivel Isovolumtrica

U = Q = n CV (T2-T1)

Processo isobrico
Transformao a presso constante

Q = + n CP (TB - TA)
calor especfico molar a presso constante

W = P [VB-VA]

1 Lei da Termodinmica U = Q - W

Processo isotrmico
Temperatura constante Ti = Tf

U = 0

Isoterma

Aplicando o primeiro princpio da termodinmica

U = Q W 0 = Q W W = Q

A energia que entra no gs por meio do trabalho sai do gs por meio do calor, de modo que a energia interna permanece fixa

nRT PV = nRT P = V
Vf Vf Vf

mbolo movimentado lentamente

nRT 1 Vf W = PdV = dV = nRT dV = nRT ln V V = i V V Vi Vi Vi

nRT (ln V f ln Vi )

ou

Vf W = nRT ln V i

Processo adiabtico
Transformao sem troca de calor O processo ocorre to rapidamente que o sistema no troca calor com o exterior.

Movimento rpido do mbolo. Q=0

Q=0

Primeira Lei da Termodinmica U = Q - W Q = 0 U= - W

W = - U = - nCvT W rea sob o grfico

Compresso adiabtica Trabalho transforma-se em calor

Processos cclicos
Os processos cclicos so muito importantes na descrio das mquinas trmicas.

1.- Uciclo = U = 0 pois Tfinal = Tinicial 2.- Qciclo = Q 3.- Wciclo = W = rea 12341

1a Lei da Termodinmica Uciclo = Qciclo - Wciclo Qciclo = Wciclo

Wciclo > 0 Qciclo > 0 O sentido do ciclo no diagrama PV : horrio. O sistema recebe Q e entrega W

Alguns ilustres pesquisadores da termodinmica

Sadi Carnot 1796 - 1832 Emile Claupeyron 1799 - 1864

James Joule 1818 - 1889

Wiliam Thomson Lord Kelvin 1824 - 1907

Rudolf Clausius 1822 - 1888

Alguns slides desta aula utilizam com referncia:Furukawa IFUSP e Yamamura - FUNDUNESP