Parte II Mquinas Trmicas

10. Generalidades e Reviso de Termodinmica

10.1. Introduo
Desde os primrdios do seu aparecimento sobre a terra, o homem procurou utilizar o
fogo (calor) como componente indispensvel sua sobrevivncia, seja para aquecer o corpo,
seja para preparar os alimentos ou realizar algum outro trabalho. Porm, a utilizao de forma
ordenada da energia calorfica somente foi possvel a partir do estabelecimento e divulgao
do 1
o
e 2
o
princpios da Termodinmica, fato que ocorreu respectivamente em 1840 e 1850.
Graas a estes princpios, foi possvel construir e estudar sistemas termodinmicos que trocam
com o meio externo, de modo contnuo, as formas de energia calor e trabalho. Estes sistemas
so denominados Mquinas Trmicas.
A descoberta do petrleo permitiu um grande avano no desenvolvimento das Mquinas
trmicas. Sendo o petrleo uma fonte no renovvel de energia, o seu uso desenfreado, sem a
preocupao com a qualidade dos processos de transformao de energia, mas somente com a
quantidade, acabou levando a uma crise na dcada de 70. A partir da, houve uma
preocupao com relao a qualidade da transformao; os ciclos das mquinas trmicas
voltaram a ser analisados e se buscaram novas fontes de energia, destacando-se a solar e a
biomassa com programas para a produo industrial de lcool e metano.
10.2. Classificao
Dentre as vrias maneiras de se classificar as mquinas trmicas podemos citar:
a) Quanto ao trabalho
Mquinas Trmicas Motrizes: so as que transformam energia trmica em trabalho
mecnico. Se destinam a acionar outras mquinas.
Mquinas Trmicas Geratrizes ou Operatrizes: so aquelas que recebem trabalho
mecnico e o transforma em energia trmica. So acionadas por outras mquinas.
b) Quanto ao tipo de sistema onde ocorre a transformao de energia
Mquinas Trmicas a Pisto: nas quais a transferncia de energia ocorre em um
sistema fechado.O elemento mvel um pisto ou mbolo, o qual pode ter movimento de
translao alternada ou movimento de rotao.
Mquinas Trmicas de Fluxo: nas quais a transferncia de energia ocorre em um
sistema aberto. O elemento mvel um disco ou tambor, que possui na extremidade um
sistema de ps, montadas de modo a formar canais por onde escoa o fluido de trabalho. O
movimento deste elemento rotativo.
c) Quanto ao fluido de trabalho
Gs Neutro: ar, hlio e outros.
Vapores: vapor d'gua e outros.
Gases de Combusto: resultantes da queima de combustvel + oxignio (ar).
A Tabela 10.1 mostra alguns exemplos de mquinas trmicas, seguindo estas
classificaes.
Ao longo do curso sero vistos com mais detalhes, as turbinas a gs e a vapor, e os
motores Diesel e Otto.
Tab. 10.1. Classificao das Mquinas Trmicas
Gs Neutro Vapores Gases de Combusto
Mq. Trmicas
Motrizes (MTM)
Mq. Trmicas
Operatrizes
(MTO)
Mq. Trmicas
Motrizes (MTM)
Mq. Trmicas
Operatrizes
(MTO)
Mq. Trmicas
Motrizes (MTM)
Mq. Trmicas
Operatrizes
(MTO)
Mquinas Trmicas Pisto
Mquinas a ar
quente
Compressores a
pisto
Mquinas a
vapor
Compressores
para vapor
Motor Otto,
Diesel, Wankel,
etc...
__________
Mquinas Trmicas de Fluxo
Turbinas
Aerodinmicas
Ventiladores e
Turbocompresso
res
Turbinas a vapor Turbocompresso
res a vapor
Turbinas a gs,
Turbohlice,
Turbojato, Pulso
jato,
Estatorreator,
Foguete
__________
10.3. Reviso da Termodinmica
Neste item recordaremos alguns conceitos de Termodinmica e faremos algumas
consideraes teis compreenso do estudo das mquinas trmicas.
10.3.1. Definio de Termodinmica
De maneira sucinta, Termodinmica definida como a cincia que trata do calor e do
trabalho, e daquelas propriedades das substncias relacionadas ao calor e ao trabalho.
baseada na observao experimental.
10.3.2. Estados de Equilbrio, Ciclos e Processos Termodinmicos
As transformaes de energia que ocorrem numa mquina trmica se realizam por meio
de um fluido de trabalho que recebe, armazena e cede energia em diversas formas. Isto se
realiza devido as mudanas de estado sucessivas do fluido.
O fluido passar de um estado de equilbrio a outro, atravs de uma srie de estados de
equilbrio intermedirios, realiza um processo. Este pode ser aberto ou fechado, voltando
neste ltimo caso o fluido ao estado inicial realizando-se assim um ciclo.
O estado pode ser identificado ou descrito por certas propriedades macroscpicas
observveis (temperatura, presso, densidade, etc...).
Quando um sistema est em equilbrio com relao a todas as mudanas possveis de
estado, dizemos que ele est em equilbrio termodinmico.
10.3.3. Propriedades Termodinmicas
Uma propriedade pode ser definida como uma quantidade que depende do estado do
sistema e independente do caminho pelo qual o sistema chegou ao estado considerado. As
propriedades termodinmicas podem ser divididas em duas classes gerais:
Intensivas: propriedades que independem da massa. Ex: T e P
Extensivas: propriedades que dependem da massa. Ex: V, H e S.
Obs.: as propriedades extensivas especficas, isto , propriedades reduzidas unidade de
massa da substncia, adquirem o carter de propriedades intensivas.
Uma outra propriedade que pode ser definida como propriedade intensiva o ttulo (x)
que uma propriedade que tem significado somente quando a substncia est num estado
saturado, isto , na presso e na temperatura de saturao, que so respectivamente a presso e
a temperatura na qual se d a vaporizao da substncia para uma dada temperatura ou
presso.
Se uma substncia existe como lquido temperatura e presso de saturao chamada
de lquido saturado.
Se a temperatura do lquido mais baixa do que a temperatura de saturao para a
presso existente, ele chamado de lquido sub-resfriado (significando que a temperatura
mais baixa que a temperatura de saturao para uma dada presso) ou lquido comprimido
(significando ser a presso maior do que a presso de saturao para uma dada temperatura).
Se uma substncia existe como vapor na temperatura e presso de saturao, chamada
vapor saturado.
Quando o vapor est a uma temperatura maior que a temperatura de saturao,
chamado vapor superaquecido.
A temperatura e a presso do vapor superaquecido, bem como do lquido comprimido
so propriedades independentes, pois uma pode variar enquanto a outra permanece constante.
Quando uma substncia existe, parte lquida e parte vapor, na temperatura de saturao
o seu ttulo definido como a relao entre a massa de vapor e a massa total:
v l
v
m m
m
x
+
=
Neste caso, presso e temperatura so propriedades dependentes, necessitando-se do
ttulo para se definir um estado, que caracterizado, na ausncia de foras externas, por duas
propriedades intensivas independentes.
O estado de uma substncia pura pode ser determinado, na ausncia de foras externas,
por apenas duas propriedades intensivas independentes.
Assim, com a substncia definida num dado estado, todas as outras propriedades
termodinmicas assumiro valores particulares, calculveis atravs de relaes a partir das
duas propriedades originalmente especificadas.
Essas relaes termodinmicas podem ser representadas em diagramas bidimensionais,
em coordenadas retangulares, com uma das propriedades de estado tomada na abscissa e outra
na ordenada.
Esses diagramas de estado (ou de propriedades) so utilizados no s no recurso de
representao das demais propriedades, bem como na visualizao das mudanas de estado
que ocorrem nos diversos processos. Os diagramas usuais so:
Temperatura x Entropia especfica (T x s)
Temperatura x Entalpia especfica (T x h)
Presso x Volume especfico (P x )
Entalpia esp. x Entropia esp. (h x s) - Diagrama de Mollier.
Por sua importncia nos estudos dos ciclos de potncias veremos com mais detalhes o
diagrama T x s , que tem a forma mostrada na figura 10.1.
Figura 10.1: Diagrama temperatura - entropia para o vapor d'gua.
10.3.3.1. Equao de estado do Gs Perfeito e do gs real
Um corpo pode encontrar-se em 3 estados fsicos: slido, lquido e gasoso. Estes
estados se caracterizam precisamente pela importncia das foras de coeso entre as
molculas e o volume molecular:
- Estado Slido: as molculas esto muito prximas, no tem movimento de
translao e as foras de atrao ou repulso entre elas so mximas.
- Estado Lquido: a distncia entre as molculas aumenta com relao ao estado
slido, mas ainda pequena. Elas se movem com velocidade de translao e as foras de
coeso moleculares so menores.
- Estado Gasoso: aumenta extraordinariamente o volume ocupado pela substncia,
com o aumento da distncia entre as molculas e diminuem consideravelmente as foras de
coeso.
Gs Perfeito: aquele em que podemos desprezar tanto o volume molecular como a
fora de atrao entre as molculas. uma extrapolao das tendncias que mostram os gases
reais a baixas presses e elevados volumes especficos.
Para um processo entre os estados 1 e 2, podemos escrever:
P
T
P
T
1 1
1
2 2
2

=

que a equao geral de um gs perfeito.
A temperatura constante o volume especfico de um gs perfeito varia em razo inversa
da presso absoluta:
P
P
1
2
2
1
=

(Lei de Boyle-Mariotte).
A presso constante o volume especfico de um gs perfeito varia diretamente com a
temperatura absoluta:
T
T
1
2
1
2
=

(1
a
Lei de Gay-Lussac).
A volume constante a presso absoluta varia diretamente com a temperatura absoluta:
P
P
T
T
1
2
1
2
=
P
P
T
T
1
2
1
2
= (2
a
Lei de Gay-Lussac).
Como os estados 1 e 2 so arbitrrios, podemos escrever:
P
T
R cte
.
= = que depende da
natureza do gs e que pode ser determinado experimentalmente.
Assim, podemos escrever:
RT Pv = ou T R n PV =
que a equao de estados para gases perfeitos ou Eq. de Clapeyron.
Experincias realizadas com gases reais em grandes intervalos de presses e
temperaturas demonstram que eles se comportam um pouco diferente dos gases perfeitos.
Assim, para definir uma equao para os gases reais necessrio introduzir um fator na
equao dos gases perfeitos que denominado fator de compressibilidade (Z):
ZRT Pv =
Note que:
- para um gs perfeito Z = 1
- o desvio de Z em relao a unidade uma medida do desvio da relao real
comparada equao de estado dos gases perfeitos
10.3.4. Energias
10.3.4.1 - Energias Armazenadas
a) ENERGIA POTENCIAL OU GRAVITACIONAL OU DE POSIO:
A energia potencial, ou gravitacional ou energia de posio depende da altura do centro
de gravidade do corpo com relao a um plano horizontal de referncia.
Ep m g h = Ep = l
| |
| |
Ep m g h J
ep g h J Kg
=
=

/
b) ENERGIA CINTICA:
A energia cintica devida ao movimento de translao do centro de gravidade do
corpo e da rotao.
| |
| |
Ec m v J
ec v J Kg
=
=

1 2
1 2
2
2
c) ENERGIA INTERNA:
a energia das molculas e tomos constituda por:
- Ec. de translao das molculas;
- Ec. de rotao das molculas;
- Ec. vibratria dos tomos nas molculas;
- Ep. das molculas devida a fora de atrao entre as mesmas.
u f T
f p T eq estado
u f p
u f p T
=
=

`
)

=
=
( , )
( , , ) .
( , )
( , )

0
1
2
10.3.4.2. Energias de Trnsito
Representa a energia que atravessa a fronteira de um sistema na forma de trabalho ou
calor. So funes de linha (diferenciais inexatas).
a) TRABALHO:
Um sistema realiza trabalho se o nico efeito sobre o meio (tudo o que externo ao
sistema) puder ser equivalente ao levantamento de um peso, como mostra a figura 10.2.
Figura 10.2: Exemplo de um trabalho realizado na fronteira de um sistema.
Figura 10.3: Exemplo de trabalho atravessando a fronteira de um sistema devido ao fluxo de
uma corrente eltrica atravs da mesma.
O trabalho usualmente definido como uma fora F agindo atravs de um deslocamento
dx na direo desta fora:
W F dx =

1
2
ou de outro modo, como mostra a figura 10.4:
F p A W p A dx W p dV
dV
= = =
1 2
1
2
1 2
1
2
123
Figura 10.4: Uso do diagrama presso-volume para mostrar o trabalho realizado devido ao
movimento de fronteira de um sistema num processo quase-esttico.
Portanto, o trabalho nada mais do que a rea sob a curva no grfico PxV e como se
verifica no funo somente dos estados inicial e final, mas tambm depende do caminho
que se percorre para ir de um estado ao outro.
Obs: no existe W W e sim W
2 1 1 2
.
Conveno:
W realizado pelo sistema: +
W realizado sobre o sistema: -
b) CALOR:
definido como sendo a forma de energia transferida atravs da fronteira de um
sistema, numa dada temperatura, a um outro sistema (ou meio) numa temperatura inferior, em
virtude da diferena de temperatura entre os dois sistemas. Que pode ser transferida por
conduo, conveco, ou radiao.
Tal como o trabalho o calor transferido quando um sistema sofre uma mudana, do
estado 1 para o estado2, depende do caminho que o sistema percorre durante a mudana de
estado.
1 2
1
2
Q Q =

Num processo em que no h troca de calor, chamado processo adiabtico.

Conveno:
Q transferido para o sistema: +
Q transferido de um sistema: -
10.3.4.3. Entalpia
uma propriedade que por definio a soma da energia interna e do trabalho de
escoamento:
h u p
h f p T
h f p
H U p V
= +
=
=
= +

1
2
( , )
( , )
10.3.4.4. Calor Especfico
a quantidade de calor que preciso fornecer a uma unidade de massa de uma
substncia para elevar a sua temperatura, em um determinado processo, em 1 grau.
c f T P
c f T P calor especfico a volume cons te
c f T P calor especfico a presso cons te
c
u
T
c
h
T
v
p
v
v
p
p
=
=
=
=
|
\

|
.
|
=
|
\

|
.
|
1
2
3
( , )
( , ) ( tan )
( , ) ( tan )

10.3.4.5 - Outras Formas de Energia

Alm das enunciadas existem outras formas de energia, a saber, energia eltrica, energia
qumica, energia eletromagntica, energia acstica, energia nuclear, energia de frico, etc...
10.3.5 - Sistemas Termodinmicos
Sistema termodinmico uma regio do espao ou uma poro de fluido limitada por
fronteiras reais ou imaginrias que o separam da vizinhana.
10.3.5.1 Sistemas Fechados e Abertos
a) SISTEMA FECHADO:
aquele em que o fluxo de massa do exterior ao interior ou do interior para o exterior
do sistema nulo. Tem massa e identidade fixas.
O fluxo de energia em forma de calor ou trabalho pode ou no ser nulo, mas nos
sistemas fechados de nosso interesse no o .
Se o fluxo de calor for nulo nas fronteiras sistema ele isolado termicamente.
Se o fluxo de calor e o trabalho so nulos o sistema isolado.
b) SISTEMA ABERTO:
aquele em que existe fluxo de massa do interior ao exterior ou do exterior ao interior
do sistema. tambm conhecido como volume de controle (V.C.).
10.3.5.2. Sistemas Estticos e Dinmicos
a) SISTEMA ESTTICO:
aquele em que s tem lugar processos estticos. Neles s pode variar a energia interna
do sistema. O fluxo e a variao de energia cintica ou potencial so nulos.
b) SISTEMAS DINMICOS:
aquele em que o fluido (ou substncia) percorre com variao no s da energia
interna como tambm da energia potencial e cintica.
Os sistemas dinmicos podem ser abertos ou fechados. Os abertos so mais importantes
nos estudos das mquinas trmicas.
10.3.5.3 Sistemas Dinmicos Abertos em Regime Permanente
o sistema mais freqente nos estudos da mquinas trmicas Suas caractersticas so:
- o fluxo mssico em cada seo transversal ao fluxo constante e no h acumulao nem
diminuio de massa em nenhum ponto do sistema;
- no h incremento ou diminuio de energia em nenhum ponto do sistema; o fluxo de calor
e trabalho nas fronteiras so constantes,
- todas as propriedades termodinmicas (p,,T,,etc...) permanecem constantes ao longo do
tempo em qualquer ponto do sistema.
Ex: Turbina a vapor, passado o perodo da colocao em marcha
10.3.6. Processos Termodinmicos
10.3.6.1. Processos Abertos e Fechados (Ciclos)
Existem 4 processos elementares em que se mantm constante um parmetro
termodinmico e que so de suma importncia no estudo das mquinas trmicas:
- processo isobrico (p = cte)
- processo isocrico (V = cte)
- processo isotrmico (T = cte)
- processo adiabtico - isoentrpico (dQ = 0 e s = cte) importantssimo no estudo das
mquinas trmicas pois representa o trabalho ideal.
A figuras 10.5 e 10.6 a seguir, mostram estes processos nos planos PxV, Txs e hxs.
Figura 10.5: Os quatro processos elementares representados nos planos pv, Ts e hs: (a)
processo isobrico; (b) processo isocrico.
Figura 10.6: (c) processo isotrmico; (d) processo adiabtico-isoentrpico.
Outros processos:
- processo adiabtico (dQ = 0)
- processo isoentrpico (s = cte)
- processo isoentlpico (h = cte)
- processo politrpico (processo que obedece a eq.: P cte
n
= ).
Obs: Os 4 processos enunciados inicialmente podem ser considerados como casos
particulares do processo politrpico; a saber:
- n = 0: processo isobrico.
- n = 1: processo isotrmico.
- n = = Cp Cv processo adiabtico.-isoentrpico.
- n = processo isocrico.
Figura 10.7: Processo politrpicos diversos: (a) no plano pv; (b) no plano Ts. O ponto 1 se
considera na origem em todos os processos politrpicos, n pode tomar qualquer valor de -
+.
A figura 10.7 mostra estes processos nos planos Pv e Ts.
Existem dois outros tipos de processos:
- processo de expanso: aquele em que o volume especfico do gs aumenta. Normalmente a
presso diminui, mas tambm pode permanecer constante ou aumentar.
- processo de compresso: aquele em que o volume especfico do gs diminui. Normalmente
a presso aumenta, mas tambm pode permanecer constante ou diminuir.
A figura apresentada a seguir, mostra esses processos.
Figura 10.8: (a) Tipos diversos de processos de expanso; (b) Tipos diversos de processos de
compresso.
10.3.6.2. Processos Reversveis e Irreversveis
Um processo se chama reversvel quando, uma vez realizado, o sistema pode retornar ao
seu estado inicial sem mudana alguma no meio exterior, de maneira que o processo pode se
dar em ambas as direes sem mudanas.
Para exemplificar, consideremos a seguinte figura:
Figura 10.9: Explicao do conceito de processo reversvel.
Inicialmente o gs se encontra no estado 1. A fonte de calor fornece ou recebe calor do
gs dependendo do caso. O acumulador de energia mecnica absorve energia do gs quando o
volante se acelera e cede energia ao gs quando o volante desacelera. O gs se expansiona
segundo a trajetria 1-2 passando por uma srie de estados de equilbrio.
Nesta expanso o gs realiza um trabalho que se acumula em forma de energia cintica
no volante.
Num caso ideal, realizado o processo de expanso, o gs poderia voltar em sentido
contrrio segundo a mesma trajetria 2-1, para o qual a energia cintica acumulada no volante
se inverteria em trabalho de compresso do gs, o qual ao se aquecer devolveria exatamente a
mesma quantidade de calor a fonte que a mesma havia cedido no processo 1-2.
Na prtica, todos os processos reais so irreversveis. No caso apresentado
anteriormente, na situao real, a compresso no seguiria o trajeto 2-1, pois tem o efeito do
atrito e da troca de calor com o meio.
Os processos reais lentos se aproximam dos reversveis, porque neles a presso, que se
propaga rapidamente, praticamente a mesma em cada instante.
Os processos reversveis so os que apresentam maior rendimento. O processo real tem
tanto maior rendimento quanto mais se aproxima do processo ideal reversvel.
10.3.7 - Algumas Caractersticas e Processos dos Gases Perfeitos
10.3.7.1 - Calor Especfico
Para os Gases Perfeitos o calor especfico no depende da presso s da temperatura
(c=f(t)).
c
dQ
dT
dq c dT Q m c dT
c
u
T
c
h
T
v
p
= = =
=
|
\

|
.
|
=
|
\

|
.
|

Obs: C
p
sempre maior que C
v
porque para uma mesma elevao de temperatura no
processo isobrico se necessita mais calor, a saber, alm do necessrio para a elevao da
energia interna, o necessrio para realizar trabalho
10.3.7.2. Equao de Mayer
Uma equao muito usada na termodinmica :
=
c
c
p
v
1
que funo da temperatura e da presso.
Sabemos ainda que:
( ) h u p dh du d p
para G P p R T R cte
= + = +
= =

. . ( )
Assim, temos: dh du R dT = + . Mas: du c dT e dh c dT
v p
resultando
c dT c dT R dT
p v
= + . Da R c c
p v
= (Equao de Mayer). Portanto, pode-se deduzir
outras equaes muito usadas em Termodinmica:
c
R
c
R
v
p
=

1
1
10.3.7.3. Processos Adiabticos Reversveis dos Gases Perfeitos.
O processo Adiabtico-Reversvel, que denominamos processo Adiabtico-
Isoentrpico, depois de definir entropia, fundamental no estudo das mquinas trmicas;
sendo o processo ideal de expanso nas turbinas a vapor e T.G. e processo ideal de
compresso nos T.C..
Em todo o processo reversvel: q u p = + . Tratando-se de um gs perfeito e
processo adiabtico podemos escrever:
0 = + =

c dT p d dT
p
c
d
v
v

Por outro lado: p R T = . Diferenciando: p d dp R dT + = . Da
dT
p d dp
R
=
+
Portanto, igualando as duas equaes para T, temos:

=
+ p d
c
p d dp
R
v

Mas R c c e
c
c
p v
p
v
= =
Simplificando e arranjando a equao acima, temos:
dp
p
dv
v
+ = 0
com = cte, integrando, temos:
ln ln ln
ln ln
p cte
p cte
+ =
=

Assim: p cte =

eq. processo adiabtico-reversvel. Que entre dois estados 1 e 2,

quaisquer pode ser escrita como:
p
p
1
2
2
1
=
|
\

|
.
|

A partir destas equaes e da eq. de estado so deduzidas outras equaes de grande

utilidade:
T
T
p
p
p
p
T
T
1
2
2
1
1
1
2
1
2
1
2
1
1
=
|
\

|
.
| =
|
\

|
.
|
=
|
\

|
.
|

10.3.7.4. Calor e Trabalho nas Transformaes Isotrmicas Reversveis dos Gases

Perfeitos
Em toda transformao reversvel: dq du p d = +
u = f(t) para gs perfeito du = 0 para T = constante.
Portanto, resulta: q p dv =

Por outro lado: p

p
=

1 1

Substituindo na equao acima e integrando entre os limites 1 e 2 (comeo e fim do

processo), temos:
q p R T
W p d cte
d
p
W p R T
p
p
2 1 1
2
1
1
2
1
1 1
2
1
1 1
2
1
1
2
1
=
|
\

|
.
| =
|
\

|
.
|
= = =
|
\

|
.
|
=
|
\

|
.
| =
|
\

|
.
|

ln ln
ln
ln ln
10.3.8. A Lei Zero da Termodinmica
Enunciado: "Quando dois corpos tm igualdade de temperatura com um terceiro corpo,
eles tero igualdade de temperatura entre si".
Essa lei constitui realmente a base da medida de temperatura, porque podemos colocar
nmero no termmetro de mercrio e sempre que um corpo tiver igualdade de temperatura
com o termmetro poderemos dizer que o corpo tem a temperatura lida no termmetro
10.3.9. A 1
a
Lei da Termodinmica
A 1
a
Lei da Termodinmica a aplicao Termodinmica de uma Lei de natureza
universal que a Lei da conservao da energia. Esta Lei se enuncia assim:
A energia do universo no se cria e nem se destri, s se transforma de uma forma em
outra ou se comunica de um corpo ao outro.
Em particular, o calor pode se transformar em trabalho mecnico e este em calor,
existindo uma equivalncia exata entre as quantidades que participam da transformao.
1
o
Enunciado da 1
a
Lei da Termodinmica
"O calor nada mais do que uma forma de energia essencialmente equivalente ao
trabalho mecnico".
Equivalente Mecnico do Calor: 1 Kcal = 4186,8 J
2
o
Enunciado da 1
a
Lei da Termodinmica
Em todo sistema (aberto ou fechado, esttico ou dinmico, em regime permanente ou
transitrio):
Energia que entra = incremento (positivo ou negativo) de energia armazenada no
sistema + Energia que sai.
ou
Energia final armazenada = energia inicial armazenada + (Energia que entra - Energia que
sai).
3
o
Enunciado da 1
a
Lei da Termodinmica
impossvel construir uma mquina que restitua continua e indefinidamente mais
energia que a absorvida (moto perptuo de primeira espcie).
Formulaes da 1
a
Lei da Termodinmica:
a) SISTEMAS ESTTICOS
Nestes sistemas no h trabalho de fluxo, nem se armazena energia cintica e potencial.
Assim:
Q U U W = + ( )
2 1
(Supondo que no exista transformao qumica).
Se o processo reversvel e se trata de um sistema fechado, temos:
q u p d = +

ou
dq du dw = +
b) SISTEMAS FECHADOS:
Nestes sistemas se pode armazenar no s energia interna como tambm energia
cintica e potencial.
Assim:
Q E E W = + ( )
2 1
ou
dQ dE dW = +
onde:
E = Energia Interna + Energia Cintica. + Energia Potencial.
c) SITEMAS DINMICOS ABERTOS EM R.P.
Em um sistema fechado o estado final do processo est separado temporariamente do
estado inicial. Ex: Compressor de Embolo (quando a vlvula de admisso est fechada, o gs
no interior do cilindro passa sucessivamente no tempo por uma srie de estados intermedirios
at o estado final da compresso).
Em um sistema aberto todos os processos (inicial, intermedirio e final) ocorrem
simultaneamente no tempo, mas localmente em posies diferentes.
Ex: Turbina a vapor (um observador que se movesse com a corrente passaria
sucessivamente pela entrada da mquina (estado inicial), pelo rotor (estado intermedirio) e
por fim pela sada da mquina (estado final).
O esquema apresentada a seguir representa um sistema aberto qualquer (por exemplo:
turbinas a vapor, caldeira, trocador de calor, etc,...).
Figura 10.10 Esquema energtico de um sistema.
Na seo 1 entra massa e energia e na seo 2 sai.
Esta figura representa o caso geral onde existe todas as formas de energia (interna,
cintica, potencial, trabalho, calor). Em R.P. no se armazena massa e nem energia no
sistema. Como no h acumulao de energia, temos:
Energia que entra no sist. = Energia que sai do sist.
Portanto,
U p V EC EP Q U p V EC EP W
1 1 1 1 1 2 2 2 2 2
+ + + + = + + + +
ou
( ) Q U p V EC Ep W = + + + +
Levando-se em conta que a massa que entra no sistema igual a que sai em R.P.
podemos escrever a eq. acima em termos especficos (por unidade de massa):
( ) ( )
( ) ( ) ( )
( ) ( )
( ) ( )
q u p v z g c w
dq du d p d z g d c dw
dq dh d z g d c dw
q h z g c w
dh
= + + + +
= + + + +
= + + +
= + + +


2
2
2
2
2
2
2
2

1 2 4 3 44
Observaes:
a) Nos sistemas analisados em mquinas trmicas os incrementos de energia potencial so
em geral desprezveis em comparao com os outros termos (gz = 0).
b) Ao se estudar mquina e aparatos que no so especificamente trocadores de calor (ex:
turbina, bomba, etc...) considera-se que neles se realiza um proc. adiabtico, desprezando-
se o calor por conduo e radiao (Q = 0).
c) Ao aplicar a equao geral para sistema aberto em R.P. a uma mquina ou sistema
especfico pode acontecer que um ou vrios termos so nulos ou desprezveis, simplificando
assim a equao.
Ex1: Turbina a vapor ou Turbina a gs.
A energia cintica de entrada e sada so quase iguais: a variao da EC desprezada
c
2
2
0
|
\

|
.
| .
Juntamente com as aproximaes feitas em a) e b), resulta:
w h w h h = =
1 2
Ex2: Bocal
Um bocal no absorve e nem restitui trabalho (W=0), nem um trocador de calor
(Q=0), assim:
( ) c h
2
2 =
Ainda, a energia na entrada desprezvel com relao a da sada
c c
2
2
2
2 2

|
\

|
.
| . Assim,
( )
c
h c h h
2
2
2 1 2
2
2 = =
d) No processo de estrangulamento (processo em R.P. atravs de uma restrio no escoamento
resultando numa queda de presso), ex: vlvula, no h trabalho nem variao de energia
potencial e fazendo a hiptese que no h transferncia de calor, temos:
h
c
h
c
h
c
1
1
2
2
2
2 2
2 2 2
+ = + =
|
\

|
.
|
Se o fluido for um gs, o volume especfico sempre cresce neste processo e, portanto, se
o conduto tiver seo transversal cte, a energia cintica crescer.
Em muitos casos, no entanto, esse acrscimo pequeno (ou talvez a seo transversal
do conduto de sada seja maior que a de entrada) e podemos dizer com boa preciso que as
entalpias inicial e final so iguais.
Portanto, h h
1 2
= (processo isoentlpico).
10.3.10. Relaes entre as integrais de p e v.
10.3.10.1. A integral p

1
2
Para todo processo esttico reversvel:
q u p d =

Para todo processo dinmico:
( )
( )
( ) q u p
c
g z w = + + +
2
2
Se os estados inicial e final so iguais, o calor q s depende da curva do processo (se
isobrico, isocrico, etc...), no de se o processo esttico ou dinmico, portanto para a
mesma curva de processo q igual em ambas as equaes. A energia interna, u, tender
tambm ao mesmo valor no processo esttico que no processo dinmico, porque por ser
funo de ponto no depende mais do estado inicial e final.
Portanto ( ) ( ) ( ) ) . ( 2
2
dinmico processo w z g c p d p + + + =

= w dv p (processo. esttico)
No entanto, para qualquer processo esttico ou dinmico reversvel:
q u p dv =

ou
dq du p dv = + ( 1
a
Lei para todo processo reversvel )
10.3.10.2. A integral

2
1
dp v
a) para qualquer processo reversvel (esttico ou dinmico)
dh = du + d(pv) = du + vdp +pdv
dq = du + pdv
dh = dq + vdp - vdp = dq - dh
=

v dp q h
1
2
b) para processo dinmico reversvel.
dq = du + pdv + vdp + d
( )
c
2
2
+d(gz) + dw
dq = du + pdv
d(gz) = 0
Assim, - vdp = d
( )
c
2
2
+ dw
( ) w
c
dp v + =
2
2
2
1

Se
( )

c
2
2
0 w dp v

=
2
1
10.3.10.3. Relao entre

v dp p dv . . e
1
2
1
2
Figura 10.11 Relao entre

v dp . e p dv .

=
2
1
.dv p w (proc. esttico)

=
2
1
.dp v w (proc. dinmico com
c
2
2
0
|
\

|
.
| )
Quando se trata de um gs perfeito e de um processo adiabtico reversvel, alm de

c
2
2
0
|
\

|
.
| , temos :
dq = du + p.dv
com dq = 0
du = c
v
. dt
Resulta : p.dv = - c
v
.dt. Integrando , temos : p dv . )
1
2
1
= c . (T T
v
2
se Cv = cte p dv
R
v p v . ( ) ( . . )
1
2
1 2 1 1 2 2
1
1
1

T T p
Por outro lado, com
c
2
2
0
|
\

|
.
| , temos :

=
2
1
.dp v w
Assim,
2 2 1 1
2
1
2
1
v p v p pdv vdp + =


=

=
2
1
2 2 1 1
2
1
. . ) . . (
1
. dv p v p v p dp v

Assim, temos que : =

v dp
p dv
.
.
1
2
1
2

10.3.10.4. Integrais cclicas
A figura a seguir representa um ciclo composto de 3 processos elementares :
Figura 10.12 =

p dv v dp . .
1 2 isobrico
2 3 adiabtico- reversvel
3 1 isotrmico
Neste ciclo, adicionou-se calor ao fludo a temperatura constante (Q
31
0 ) e retira-se
calor a presso constante ( ) Q
12
0 ,sendo Q
23
0 = .
Para o ciclo : u
c
g z p v =
|
\

|
.
| = = =
2
2
0 ( . ) ( . )
Assim : dq dw v dp p dv

= = . .
Note-se a diferena entre o ciclo percorrido no sentido horrio (1-2-3-1) e no sentido
anti-horrio (3-2-1-3) :
no sentido horrio :
a) no sistema esttico o trabalho de expanso w p dv
3
1
3
1
0 =

. maior que o trabalho de

compresso
w p dv p dv
1
1
2
2
3
2
3
0 = +

. . .
Assim o trabalho total dw

0
b) no sistema dinmico o trabalho de expanso w v dp
1
3
1
3
0 =

. maior que o trabalho

de compresso, que nulo no processo 1 2 e negativo no processo 2 3 .
Assim o trabalho total : dw

0
no sentido anti-horrio :
Se comprova exatamente o contrrio, ou seja que : dw

0 tanto no sistema esttico

quanto no dinmico.
Obs.: w e q so caracterstica do processo ( funes de linha que dependem do caminho de
integrao).
p,,u,t,h e s so caracterstica de estado ou propriedades termodinmicas (funo do
ponto).
10.3.11. Segunda lei da termodinmica
10.3.11.1. Introduo
Historicamente a primeira lei da termodinmica constitui uma particularizao aos
processos trmicos de uma lei universal, ao passo que a segunda lei foi descoberta primeiro
em conexo com os processos trmicos, generalizando-se depois a todos os processos naturais
e enunciando-se como uma lei universal de toda a natureza.
A primeira lei serve para analisar as transformaes energticas qualitativas e
quantitativamente. A segunda lei serve qualitativa e quantitativamente para analisar os
processos termodinmicos, assim como para estudar o rendimento das mquinas trmicas.
A primeira lei estabelece a equivalncia de todas as transformaes energticas. A
segunda lei analisa a direo destas transformaes.
10.3.11.2. Enunciados da Segunda Lei
H muitos enunciados da segunda lei, os quais mutuamente se completam. Entre eles
podemos citar :
a) Primeiro Enunciado (Kelvin - Plank)
"No possvel construir um motor peridico que realize trabalho mecnico as custas
somente da refrigerao de uma fonte de calor."
ou
" impossvel construir um dispositivo que opere num ciclo termodinmico e que no
produza outros efeitos alm da realizao de trabalho e troca de calores com um nico
reservatrio trmico."
ou
" impossvel construir um mquina trmica que opere num ciclo, que receba uma dada
quantidade de calor de um corpo alta temperatura e produza igual quantidade de trabalho (
< 100%)."
b) Segundo Enunciado (Clausius)
"O calor no pode passar espontaneamente de um corpo a outro, cuja temperatura seja
superior a do primeiro."
ou
" impossvel construir um dispositivo que opere num ciclo termodinmico e que no
produza outro efeitos alm da passagem de calor de um corpo frio para um corpo quente."
ou
" impossvel construir um refrigerador que opere sem receber trabalho. ( < )"
c) Terceiro Enunciado
" impossvel construir um moto-perptuo de segunda espcie."
ou
Um moto perptuo de primeira espcie criaria trabalho do nada ou criaria massa e
energia violando, portanto a primeira lei, como j foi visto.
ou
Um moto-perptuo de segunda espcie no infrigiria a primeira lei mas sim a segunda
lei.
d) Quarto Enunciado
"Os processos espontneos na natureza no so reversveis."
ou
Os processos da natureza se classificam em espontneos e no espontneos segundo se
para realiz-lo se requerer ou no um processo adicional.
Este enunciado nada mais que uma generalizao do enunciado de Clausius.
Observaes :
- Todos os enunciados so negativos ( impossvel demonstrar )
- A segunda lei baseia-se na evidncia experimental.
- Todos os enunciados so equivalentes.
10.3.11.3. Ciclo de Carnot
o ciclo reversvel de maior rendimento que pode operar entre dois reservatrios de
temperatura constante.
Independentemente da substncia de trabalho este ciclo apresenta sempre os mesmos 4
processos bsicos:
1) Um processo isotrmico reversvel, no qual calor transferido de ou para ou
reservatrio quente.
2) Um processo adiabtico reversvel, no qual a temperatura do fluido de trabalho
passa daquela do reservatrio quente quela do reservatrio frio.
3) Um processo isotrmico reversvel, no qual o calor transferido para ou do
reservatrio frio.
4) Um processo adiabtico reversvel, no qual a temperatura do fluido de trabalho
passa daquela do reservatrio frio aquela do reservatrio quente.
A figura mostra um exemplo de uma mquina trmica que opera num ciclo de Carnot.
Figura 10.13 Exemplo de uma mquina trmica que opera num ciclo de Carnot.
Note que o ciclo de Carnot reversvel, assim todos os processos podem ser invertidos
(ver linhas tracejadas e entre parnteses) transformando a mquina trmica num refrigerador.
Deve-se salientar que o ciclo de Carnot pode ser executado de vrios modos diferentes.
Vrias substncias de trabalho podem ser usadas e existem tambm diversos arranjos
possveis das mquinas.
Figura 10.14 Exemplo de um sistema gasoso operando num ciclo de Carnot.
A figura anterior mostra um exemplo de um ciclo de Carnot ocorrendo no interior de
um cilindro e usando um gs como substncia de trabalho.
Este ciclo pode ser representado num diagrama p-v como mostra a figura:
Figura 10.15 Ciclo de Carnot de um gs perfeito no plano pv.
O rendimento do ciclo de Carnot expresso em termos da razo entre o trabalho gerado
(W) e a energia gasta para produzi-lo (E): =
W
E
Da primeira lei e sendo um ciclo h = 0, porque a substncia volta ao seu estado inicial
e supondo que as energias cinticas e potencial tambm retornem ao seu valor inicial, temos:
w = Q w = Q Q
H L

sendo
Q
L
= calor cedido a fonte fria
Q
H
= calor absorvido pela fonte quente
Por outro lado E = Q
H
Assim :
= =

=
W
E
Q Q
Q
Q
Q
H L
H
L
H
1 = = =
W
E
Q - Q
Q
Q
Q
H L
H
L
H
1
Observao:
- Revertendo-se o processo poderamos definir o coeficiente de eficcia do refrigerador :
= =

energia pretendida
trabalho consumido
Q
Q Q
Q
Q
L
H L
H
L
1
1
Teoremas :
1) impossvel construir um mquina trmica que opere entre dois reservatrios
trmicos e tenha maior rendimento que uma mquina reversvel, operando entre os mesmos
reservatrios. ( )
max Carnot
=
2) Todas as mquinas trmicas que operam segundo um ciclo de Carnot, entre 2
reservatrios de temperatura constante, tem o mesmo rendimento.
3) Todo ciclo irreversvel que funcione entre as mesmas fontes de temperatura, tem
rendimento menor que o ciclo de Carnot ( )
irrev Carnot
.
Observao: independente de qualquer substncia particular, temos que:
( )
( )
Q
Q
f T
f T
H
L
H
L
=
Existem inmeras relaes funcionais que satisfazem esta relao.
Lord Kelvin props para a escala termodinmica de temperatura a relao:
Q
Q
T
T
H
L
H
L
=
(temperatura absoluta)
Assim : = 1
T
T
H
L
10.3.11.4. Desigualdade de Clausius
Definio :
Q
T
para todo os ciclos)

0 (
um corolrio ou uma conseqncia da segunda lei.
vlida tanto para mquina trmica como, para processo reversvel ou irreversvel.
Observao: a igualdade vale para ciclo reversvel e a desigualdade vale para ciclo
irreversvel
10.3.11.5. Entropia
h est para a primeira lei assim como s est para a segunda lei no sentido de que uma
propriedade que possibilita tratar quantitativamente os processos.
Para um ciclo reversvel temos: 0
T
Q
=

Figura 10.16 Variao da entropia durante um processo irreversvel.

Observao: ciclos reversveis : AB e AC
Q
A
A
T
Q
T
Q
T
B
B
1

= + = 0 0
1
2
2
+ =

Q
T
Q
T
A
A
C
C
2 1
1 2
0

Q
T
Q
T
B
B
C
C
1 1
2 2

=

Q
T

a mesma para todas as trajetrias entre 1 e 2 s depende dos extremos

uma propriedade
ds
Q
T
s s
Q
T
rev 1
2
rev

|
\

|
.
| =
|
\

|
.
|

2 1
Para processo irreversvel, temos :
ds
Q
T
s s
Q
T
irrev
irrev

|
\

|
.
|
|
\

|
.
|

2 1
1
2
Algumas relaes termodinmicas envolvendo mudana de entropia so:
T.ds=du+p.dV
T.ds=dh-V.dp
A Figura 10.17 ilustra o princpio do aumento de entropia demonstrado a seguir
Figura 10.17 Variao de entropia para o sistema e vizinhana.
ds
Q
T
(recebe)
sist


ds
Q
T
(cede)
viz
o
=

To>T
ds ds dsQ
1
T T
ds ds
sist viz
o
sist viz
+
|
\

|
.
| +
1
0
ds
sist isolado
0
A variao de s para um gs perfeito pode ser calculada por expresses alternativas
deduzidas a abaixo. Tem-se que
dt c = dh dt c = dv
po o v

p
T
R
v

v
T
R
p
= =
Aplicando as relaes termodinmicas, temos:
s s c
dT
T
R
v
v
v
o
2 1
1
2
2
1
= +
|
\

|
.
|

ln
s s c ln
T
T
R ln
P
P
v
2
1
2
1
o
2 1
=
|
\

|
.
|
|
\

|
.
|
Qualquer processo ou ciclo pode ser representado num diagrama T-s sendo que a rea
abaixo da curva corresponde ao calor.
10.3.11.6. Terceira lei da termodinmica (Einstein - Plank)
"No zero absoluto de temperatura a entropia de uma substncia em forma cristalina
igual a zero."
Esta lei permite achar os valores absolutos da entropia e calcular os potenciais das
reaes qumicas.
Obs.: no ser utilizada para estudo das mquinas trmicas
10.3.12. Tabelas e Diagramas
Existem vrias referncias bibliogrficas que trazem tabelas e diagramas das
propriedades termodinmicas para vrias substncias.