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Incrustaes
As incrustaes so deposies ou precipitaes slidas, de natureza alcalinas, que ocorrem nas superfcies internas das caldeiras. Provocam reduo na transferncia de calor, aumento no consumo de combustvel, aumento da temperatura da superfcie dos metais por sobreaquecimento e eventuais rupturas da estrutura. Normalmente, com a elevao da temperatura ocorre uma maior dissoluo da substncias slidas na gua. Porm existem substncias que apresentam difcil dissoluo e as que com um aumento da temperatura tornam-se cada vez menos solvel, como o caso do CaSO4 (sulfato de clcio). Outras substncias como o CaCO3 (carbonato de clcio), mesmo aumentando a temperatura conservam a sua solubilidade quase que inalterada.
Incrustaes
As substncias atrs mencionadas so as que mais se encontram nas guas de alimentao das caldeiras. Na parte interna da caldeira, estes compostos, sofrem reaces qumicas, tornando-se insolveis medida que h uma concentrao da gua. Isto ocorre principalmente em caldeiras aquatubulares, nos tubos de vaporizao, onde a carga de calor na superfcie de aquecimento grande e a pelcula de gua da superfcie apresenta maior temperatura e concentrao que a gua existente na parte interna do tubo. Assim, estes slidos e substncias cuja solubilidade diminui com o aumento de temperatura aderem superfcie de aquecimento formando as crostas.
Incrustaes
As principais causas da existncia de depsitos em caldeiras so: - excesso de impurezas presentes na gua de alimentao - processo de corroso que forma subprodutos que se depositam - condensado ou vapor contaminados - tratamento qumico aplicado inadequadamente. Portanto, produtos insolveis so obtidos haja ou no tratamento. Um tratamento qumico adequado visa obter slidos insolveis na gua da caldeira sob a forma de lama no aderente tubulao.
Incrustaes
Dentro de um sistema gerador de vapor podem ocorrer as seguintes reaces qumicas quando impurezas esto presentes na gua de alimentao:
Incrustaes
b) Com tratamento qumico aplicado correctamente
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c) Com tratamento qumico incorrecto
Incrustaes
As incrustaes apresentam uma condutibilidade trmica muito baixa, tal como apresentado na Tabela seguinte:
Incrustaes
As crostas formadas na superfcie de aquecimento, constituem um obstculo passagem de calor da chama para a gua no tubo da caldeira. Alm de influenciar na condutividade trmica estes depsitos provocam um sobreaquecimento da chapa metlica, e medida que a temperatura aumenta a sua resistncia traco de escoamento diminui podendo provocar dilataes e at mesmo rupturas dos tubos em consequncia da alta presso.
Incrustaes
A Figura seguinte mostra a curva de variao da resistncia de escoamento em funo da temperatura de um ao carbono.
Incrustaes
Observa-se portanto que quanto maior for a temperatura de operao de uma caldeira menor ser a quantidade de depsitos que ela poder tolerar. Como consequncia da presena de incrustaes num gerador de vapor podemos citar: - sobreaquecimento dos tubos, - perda de rendimento, - possvel ruptura da tubulao, - maior consumo de combustvel, - ataque custico, - fragilidade por hidrognio, - obstruo ao fluxo de gua.
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Citrato de amnio
Cerca de 2,5 a 3,0% de citrato de amnio em soluo resultam uma boa remoo de xidos de ferro combinado com uma elevao de pH em cerca de 3 ou 4, o que torna o citrato de ferro um composto solvel. O citrato de amnio tem grande poder de remoo de depsitos de xido de ferro magntico. Este processo de lavagem de caldeira foi aperfeioado recebendo o nome de CITROSOLV, no qual usa-se uma soluo de monoamnio em pH alcalino no precipitando compostos de ferro insolveis, somente dissolvendo xido de ferro. Aps elevar o pH da soluo com amnia a soluo deve ser arejada para passivar a superfcie do metal e o tempo mnimo de circulao de 6 horas a uma velocidade no inferior a 30 cm/s.
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Etileno-diaminatetra-acetato de amnio
O uso de etileno-diamino-tetracetato de amnio em soluo a 3,0% num meio alcalino de grande utilizao em lavagens qumicas de caldeiras. Observam-se remoes efectivas de xidos de ferro a uma temperatura superior a 180 C, com a vantagem da soluo em questo ser alcalina, e portanto no necessitar neutralizao aps a lavagem.
Esta soluo empregue numa concentrao de 3,0% junto com um inibidor, quando o material a sofrer limpeza qumica ao inoxidvel e, portanto, invivel o uso do cido clordrico.
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O uso do cido sulfrico reduzido a casos onde o cido clordrico no pode ser empregue por atacar o metal base. Quando utilizado para limpeza qumica cida o cido sulfrico encontrado em solues a 5,0% juntamente com um inibidor.
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Limpeza cida
O cido mais utilizado para a limpeza qumica o clordrico, mas o sulfrico, fosfrico e sulfmico so tambm bastantes usados industrialmente, e sempre acompanhados por um inibidor de oxidao. A limpeza efectuada obrigatoriamente com recirculao da soluo cida, conforme a operao descrita para a lavagem alcalina, mantendo-se a temperatura em 55 C, medida no tanque de aquecimento. A durao da operao funo do tipo da crosta e espessura, normalmente est entre 12 horas at 48 horas quando as crostas so espessas e de difcil remoo. Dever ser sempre efectuada uma anlise no laboratrio para se determinar os constituintes dos depsitos (crostas) e retirar amostras em diversos pontos para se estimar uma espessura mdia. Se possvel a concentrao do cido deve ser mantida constante. Aps a limpeza cida a soluo no interior da caldeira dever ser esgotada, abertas todas as janelas de inspeco, flanges, colectores, etc., e lavar a caldeira internamente com jacto de gua sob presso para remoo dos depsitos.
Limpeza qumica de caldeiras em operao
Neutralizao
Aps a lavagem com jacto de gua sob presso a caldeira dever ser cheia com gua limpa e adicionada uma soluo alcalina com inibidor para neutralizao, mantendo-se a temperatura da soluo a cerca de 60 C por um perodo de 8 a 16 horas.
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guas de refrigerao
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Em muitos processos industriais, durante o funcionamento de certas mquinas ou dispositivos, desenvolve-se uma certa quantidade indesejvel de calor, que deve ser dissipado para no causar transtornos a sistemas de leo de lubrificao, a sistemas de ar comprimido, etc. O veculo utilizado para dissipar esse calor a gua, que ainda usada para refrigerar condensadores de vapor em centrais trmicas, condensadores de produtos de petrleo em refinarias, enfim numa multiplicidade de processos industriais que necessitam de gua de refrigerao.
Introduo
Dependendo do tamanho do sistema de refrigerao e das condies de operao, a gua pode ser clarificada, abrandada, desalcalinizada e at destilada. Muitas vezes, porm, os sistemas de refrigerao no comportam o uso de guas com tais tratamentos e, em geral, usa-se gua in natura para efectuar as refrigeraes. A maior parte dessas guas tem carcter corrosivo e contm constituintes que podem causar problemas de incrustaes, especialmente em superfcies de troca de calor. Devido ao seu baixo valor de condutibilidade trmica, tais depsitos reduzem a capacidade de troca de calor nos refrigeradores.
Introduo
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Outro problema que ocorre com frequncia um ataque localizado aos metais nas reas onde ficam os depsitos. As incrustaes so, geralmente, xidos de ferro, carbonato de clcio, sulfatos, fosfatos, leos, argilas, etc. Esses depsitos, alm de provocarem corroso, restringem muitas vezes a passagem da gua em trocadores de calor, provocando perda de eficincia. Frequentemente muitos sistemas de refrigerao precisam de limpeza, provocando, com isso, a paralisao de processos industriais.
Introduo
Duma forma geral pode-se dizer que existem trs tipos de sistemas de gua de refrigerao:
a) Aquele cuja gua de refrigerao aps passar pelo trocador de calor no mais retorna a ele, sendo descarregada no local de origem ou em outra parte qualquer.
Este sistema empregue quando h suficiente quantidade de gua de qualidade satisfatria. O seu custo de manuteno baixo e um tratamento qumico vivel da gua a clorao intermitente. Outros tipos de tratamento qumico so em geral altamente dispendiosos.
Sistemas de guas de refrigerao
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Duma forma geral pode-se dizer que existem trs tipos de sistemas de gua de refrigerao:
b) Aquele em que a gua recircula pelo trocador de calor sofrendo refrigerao em sistema aberto, atravs de ar, como, por exemplo, em torres de arrefecimento.
Este sistema usado quando se necessita de muita gua para refrigerao mas, porm, a sua fonte produz quantidade limitada dessa gua. Uma grande vantagem deste sistema a possibilidade de se poder tratar quimicamente a gua a custos realmente baixos. Uma das desvantagens o aumento de concentraes de produtos qumicos que se observa na gua de refrigerao, devido s perdas por evaporao. Esse facto exige reposio de gua no sistema e uma descarga para possibilitar a manuteno de um total de slidos admissvel.
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A expresso que segue permite calcular a percentagem de descarga (D) de gua, em relao vazo de circulao, necessria para que o sistema trabalhe com o ciclo de concentraes estabelecido (C) a fim de se evitar problemas de incrustaes e como consequncia, corroso. (E) a perda por evaporao, calculada em funo da vazo de gua de circulao.
O ciclo de concentraes pode ser calculado em funo das concentraes de cloreto, como segue:
Duma forma geral pode-se dizer que existem trs tipos de sistemas de gua de refrigerao:
c) Aquele em que a gua recircula pelo trocador de calor sofrendo refrigerao em sistemas fechados por meio de outro arrefecedor.
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Este terceiro sistema adoptado quando se deseja manter a gua de refrigerao com temperaturas muito baixas. usado para refrigerao de compressores, turbinas a gs, trocadores de calor na indstria, ar condicionado, sistemas de leo de lubrificao, etc.
Inibidores de Corroso
Uma vez que a forma como os inibidores de corroso actuam j foi discutida de forma detalhada em cap. anteriores, nesta seco apenas faremos uma abordagem superficial. Os inibidores de corroso mais usados em guas de refrigerao so: cromato de sdio, bicromatos de sdio e potssio, sais de zinco e polifosfatos. Reaco andica Fe Fe(II) + 2e Os ies ferrosos formados pela dissoluo do ferro em reas andicas do metal podem ser oxidados a ies frricos ou podem reagir com anies presentes na soluo, como OH-, para produzir xidos.
Inibidores de corroso em guas de refrigerao
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Cromatos e fosfatos so inibidores andicos porque ajudam a formao do xido, Fe2O3, que passiva o metal. Os cromatos, alm de ajudarem na formao do xido, incorporam-se lhe, dando uma proteco efectiva ao metal-base. Outros inibidores andicos pouco usados actualmente so: nitritos, molibdatos, tungstatos, etc. Reaco catdica O2 + 2H2O + 4 e 4 OH Esta reaco controla a corroso nos sistemas de gua de refrigerao. Pode notar-se que h produo de O2 na rea catdica, o que implica em um aumento do pH nessa rea. Os inibidores catdicos valem-se desse aumento do pH para efectivar a proteco catdica. Hidrxido de zinco e fosfato de clcio constituem os filmes protectores das reas catdicas, sendo que o fosfato age apenas parcialmente nessa proteco.
Inibidores de corroso em guas de refrigerao
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Polifosfatos
Os polifosfatos mais usados, como inibidores de corroso, so o hexametafosfato de sdio e o tripolifosfato de sdio. O uso dos polifosfatos indicado somente quando houver presena de um mnimo de 10 ppm de dureza de clcio na gua e uma certa concentrao de oxignio dissolvido. Os polifosfatos formam um filme protector sobre o metal. Uma concentrao de 20 a 40 ppm de polifosfato a um pH de 7,0 apresenta-se efectiva na proteco de alguns sistemas de gua de refrigerao. Os polifosfatos apresentam a desvantagem de se converterem em ortofosfato pela aco do calor ou em meios aquosos de baixo pH. Os ortofosfatos formam produtos insolveis que geralmente se depositam sobre os metais nos trocadores de calor, dando origem, muitas vezes, formao de picadas devido formao de clulas de arejamento ou concentrao diferencial.
Cromatos e cromatos-zinco
Os cromatos de sdio e potssio, bem como os dicromatos so dos inibidores de corroso mais usados em sistemas de gua de refrigerao. Os cromatos ajudam a formao de xidos que inibem a corroso de acordo com a reaco: 2 Fe + 2 Na2CrO4 + 2 H2O Fe2O3 + Cr2O3 + 4 NaOH Quando usados isolados, a concentrao mnima recomendvel a ser mantida na gua de 300 ppm. Em muitos casos a concentrao de cromatos pode alcanar valores de 10.000 ppm para que se tenha uma proteco efectiva. Normalmente recomendam-se concentraes de 500 a 1.000 ppm e um pH da gua de refrigerao compreendido entre 7,5 e 8,5. Os cromatos, quando inseridos juntamente com sais de zinco, so efectivos no combate corroso em sistemas de gua de refrigerao em concentraes de 50 ppm de cromato e 10 ppm de zinco. Nestes casos o pH da gua pode ser mantido entre 5,8 e 7,0.
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Nitritos
Os nitritos so ptimos passivadores de ao e suas ligas. Quando aplicados para tratar guas de refrigerao destiladas, concentraes de 50 ppm so suficientes para inibir a corroso; quando em presena de elevadas concentraes de cloreto de sdio deve-se usar cerca de 5.000 ppm de nitrito de sdio e um pH da gua da ordem de 6,5 a 8,0. A proteco do metal d-se pela formao de xidos de acordo com a reaco: 2Fe + NaNO2 + 2H2O Fe2O3 + NaOH + NH3
Uso de inibidores de corroso em guas de refrigerao
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ndice de Langelier
definido como sendo a diferena algbrica entre o pH real da gua, medido com potencimetros, e o pH de saturao dessa gua calculado em funo da dureza devida ao clcio (em termos de CaCO3), da alcalinidade total da gua (em termos de CaCO3), do total de slidos dissolvidos em ppm e de sua temperatura em C. IL = pHreal - pHsaturao O ndice de Langelier um valor usado para prever se uma determinada gua apresenta tendncia para depositar carbonato de clcio sobre os metais de um trocador de calor. Atravs dele pode-se, mediante correco do valor pH real da gua, evitar a precipitao de carbonato de clcio. O pH de saturao de uma gua calculado como segue: pH = pCa + pAlc + C onde pCa um factor logartmico do valor da dureza de clcio; pAlc um fator logartmico do valor da alcalinidade total e C um factor logartmico do total de slidos dissolvidos na gua.
ndice de Langelier
ndice de Langelier
Valores positivos do ndice de Langelier indicam a tendncia que a gua apresenta para precipitar carbonato de clcio. Valores negativos desse ndice indicam a tendncia que a gua apresenta para manter carbonato de clcio em soluo e assume-se, neste caso, que a gua apresenta carcter corrosivo. Um valor zero para o Indice de Langelier indica que o carbonato de clcio presente no tem tendncia nem para precipitar nem para se dissolver.
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ndice de Langelier
Muitos autores recomendam um intervalo de -0,5 a +0,5 para o ndice de Langelier a fim de que a gua no apresente uma tendncia muito grande para depositar CaCO3 sobre superfcies de troca de calor, nem tenha um carcter acentuadamente corrosivo.
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Inibidores de incrustao Os inibidores de incrustao so produtos que adicionados gua de refrigerao em pequenas quantidades, evitam a deposio sobre os metais de um trocador de calor dos compostos j citados anteriormente. So quatro os tipos de inibidores de incrustao: floculantes, dispersantes, quelatos e fosfonatos (polifosfonatos por extenso).
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Inibidores de incrustao
Quando n=0 a estrutura representa o monoaminometilenofosfonato e quando n=2 a estrutura representa o triaminometilenofosfonato.
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