INSTITUTO FEDERAL DE EDUCAO CINCIA E TECNOLOGIA DO MARANHO CURSO: ENGENHARIAS ELTRICA E MECNICA 2012/2 QUESTES DE TERMODINMICA PARA A 3 AVALIAO

O Questo 1 - Justifique porque se pode expressar o Trabalho a partir da equao W = pdV para a relao Presso e Volume de uma dada substncia durante a transformao da condio A para B abaixo: P P2 B

P1

V1 V2 V Questo 2 - Explique o que acontece com a Energia Interna de um Sistema (E = Q W) durante uma Transformao Adiabtica em cada uma das condies dadas abaixo: ( a ) O Sistema RECEBE Energia na forma de Trabalho: compresso ( b ) O Sistema CEDE Energia na forma de Trabalho: expanso Questo 3 (a) Explique o significado das funes Cp e Cv. Cp calor especfico presso constante Cv calor especfico a volume constante (b) Como se expressa matematicamente Cv em funo da Energia Interna e Temperatura?

(c) Como se expressa matematicamente Cp em funo da Entalpia e Temperatura?

Questo 4 - Como se equaciona a Variao Total de Entalpia, a partir da soma de suas parcelas desde a Temperatura Ambiente ( Ti ) at a Temperatura Final ( Tf ) da substncia no Estado de Vapor? Questo 5 - Explique usando a Funo termodinmica Entalpia (H), a diferena entre as duas reaes abaixo: C + O2 CO + Calor CaCO3 + Calor CaO + CO2 Questo 6 - Como se pode equacionar o Rendimento ( ) das Mquinas Trmicas, em funo de: Calor ( Q ), Trabalho ( W ) ou Temperatura ( T ) ?

Questo 7 - No que diz respeito ao Equilbrio de Fases, explique o significado de: ( a ) Lquido Saturado:

Se uma substncia encontra-se na fase lquida na temperatura e presso de saturao, ela chamada de lquido saturado.
( b ) Vapor Saturado:

Se uma substncia encontra-se na fase gasosa na temperatura e presso de saturao, ela chamada de vapor saturado.
Questo 8 - Justifique explicando porque em uma transformao fechada, o Trabalho ( W ) representado, em um Grfico P x V, pela rea do ciclo A-B-A, conforme mostrado abaixo. P P2 P1 A V V1 V2

Decompondo a transformao fechada ABA, em duas abertas AB e BA, o trabalho total da transformao cclica a soma

algbrica das reas hachuradas, ou seja, W=WAB + WBA. Na soma algbrica das reas, a rea do trecho BA (negativa) totalmente anulada pela rea do trecho AB (positiva), restando

ainda a rea fechada (rea do ciclo).

Questo 9 - Qual a equao que considerada como o enunciado do 1 Princpio da Termodinmica? Explique o significado fsico dessa equao.
De acordo com o princpio da Conservao da Energia, a energia no pode ser criada nem destruda, mas somente transformada de uma espcie em outra. O primeiro princpio da termodinmica estabelece uma equivalncia entre o trabalho e o calor trocados entre um sistema e seu meio exterior no que se refira variao da energia interna do sistema.

Questo 10 - Como se comporta a variao de Entropia em um Processo Adiabtico Reversvel em um Ciclo Termodinmico? Tambm como o processo final 4-1, que completa o ciclo um processo adiabtico reversvel (isoentrpico) evidente que a diminuio de entropia no processo 3-4 deve ser exatamente igual ao aumento de entropia no processo 1-2. A rea abaixo da linha 3-4, rea 3-4-a-b-3, representa o calor transferido do fluido de trabalho ao reservatrio de baixa temperatura

Questo 11 - Dado o Diagrama de Ellingham esquematizado abaixo, para a formao do xido MO2, a partir da relao da Energia Livre, Temperatura, Entalpia e Entropia envolvidas, pede-se explicar as mudanas de inclinao da reta . G M + O2 MO2

T Questo 12 - Dadas as condies para a variao da Entalpia (H ) e da Entropia (S ) em funo da temperatura ( T ), complete o quadro abaixo justificando a condio de Espontaneidade do Processo: H <0 S >0 T Qualquer Processo Justificativa

>0

<0

Qualquer

Questo 13 - Explique qual o Trabalho ( W ) realizado por um gs durante uma Transformao Isomtrica
transformao no realiza trabalho, uma vez que o trabalho definido por:

Questo 14 - Em uma Expanso Livre (vcuo), mostre como se comporta a Variao de Energia Interna ( U ) do sistema.
Se removemos a partio, o gs sofre o que conhecido como expanso livre na qual no h realizao de trabalho nem transferncia de calor. Pela primeira lei da termodinmica (U = Q W) como Q e W no sofrem alterao temos que a energia interna permanece inalterada.

Questo 15 - Explique o significado termodinmico de: ( a ) Propriedades Extensivas:

propriedades extensivas, tal como o nome indica, dependem da extenso do sistema, isto , variam de forma proporcional com o tamanho ou a quantidade de matria existente num dado sistema.

( b ) Propriedades Intensivas:

As propriedades intensivas so propriedades fsicas que no dependem da extenso do sistema, isto , so independentes do tamanho ou da quantidade de matria de um dado sistema.

( a ) Sistema Isolado:
um sistema que no troca nem matria e nem energia com o ambiente, sendo delimitado por uma fronteira completamente restritiva troca de matria, variao de volume, e ao calor.

( b ) Fronteira: Separa o sistema do meio externo ou vizinhana. Pode estar em repouso ou em movimento ( c ) Vizinhana: Tudo externo ao sistema ( d ) Funo de Estado (Ponto) A importncia das funes de estado na termodinmica que e o sistema muda de um estado a outro, a variao da funo de estado no depende de como a mudana foi feita. Uma funo de estado como a altitude em uma montanha (Fig. 6.5). Podemos escolher vrios caminhos diferentes entre dois pontos da montanha, mas a mudana de altitude entre os dois pontos ser sempre a mesma, independentemente do caminho.: ( c ) Funo de Linha (Processo) Uma funo de linha, denotada por W e no por dW, assim o trabalho realizado em um dado processo depende dos detalhes do processo e no apeas dos estados inicial e final do processo ( e ) Transformao Reversvel:

Processos reversveis so aqueles que, teoricamente, so completamente reversveis, podendo realizar a trajetria inversa do processo.
( f ) Transformao Irreversvel: Os processos irreversveis so aqueles que s podem ser executados em um sentido, sem que haja a possibilidade da manuteno do processo ao primeiro estado. ( g ) Transformao Cclica: Ciclo ou transformao cclica de uma massa gasosa uma sequncia de transformaes gasosas em que, ao final de cada transformao, o gs retorna ao seu estado inicial de Presso, Temperatura e Volume. Portanto, o estado final coincide com o estado inicial. Questo 16 - Explique o significado termodinmico de: ( a ) Combusto Imperfeita: ( b ) Combusto Incompleta: A combusto incompleta ocorre quando o elemento combustvel no completamente oxidado no processo de combusto. Q ( c ) Combusto Completa: Na combusto completa todo o carbono e hidrognio presente no combustvel so transformados em dixido de carbono (CO2) e gua (H2O) respectivamente. Questo 17 - Explique o significado termodinmico de: ( a ) Processo Isobrico: Em um processo isobrico, a presso mantida constante e o volume ocupado pelo gs varia proporcionalmente sua temperatura absoluta. ( e ) Processo Isocrico: uma transformao termodinmica que ocorre a volume constante em um sistema fechado, sistema este que permite trocas de energia, mas no de matria, entre o sistema e sua vizinhana. ( g ) Processo Cclico: Um processo cclico um processo que pode ser repetido indefinidamente, muitas vezes, sem alterar o estado final do sistema no qual o processo ocorre. Questo 18 - Em que condio termodinmica dQ = dW? Transformao isotrmica

Questo 19 - Como se comporta a variao da Energia Interna em transformaes: ( a ) Isocrica: uma transformao termodinmica que ocorre a volume constante em um sistema fechado, sistema este que permite trocas de energia, mas no de matria, entre o sistema e sua vizinhana. ( b ) Adiabtica: a presso permanece constante em um sistema fechado, sistema este que permite trocas de energia, mas no de matria, entre o sistema e sua vizinhana. Questo 20 ( a ) - Explique como se comporta a Entalpia nos Processos Endotrmicos e Exotrmicos. processos exotrmicos, a variao da entalpia (H), ou seja, a quantidade de calor liberada ser sempre negativa (H< 0), porque a variao da entalpia medida diminuindo-se a entalpia dos produtos pela entalpia dos reagentes (H = Hprodutos Hreagentes ou H = Hfinal Hinicial). Como houve liberao de energia, a entalpia dos produtos ser menor e, portanto, a variao da entalpia ser negativa. Nesse caso, como a entalpia dos produtos ou do estado final aumenta (pois se absorve energia), a variao da entalpia ser sempre positiva (H > 0). ( b ) - Explique como se comporta a Entalpia durante o equilbrio? Questo 21 - Explique qual a variao da Entropia de um sistema durante uma transformao Adiabtica Reversvel. Questo 22 - Explique o significado Termodinmico do sinal da Energia Livre de Gibbs ( G ) das equaes abaixo: Si + O2 SiO2 G > 0
processos no espontneos

Si + O2 SiO2 G = 0 A reao est em equilibrio Si + O2 SiO2 G < 0 processos espontneos Questo 23 - Explique, porque o Rendimento de uma Mquina Trmica tende a 100%, na medida em que a temperatura do Reservatrio Frio tende a zero Kelvin. Questo 24 - A partir do Diagrama de Ellingham esquematizado abaixo, para a formao de xidos (M + O 2 MO2), explique como determinar: G ( a ) Entalpia ( H ) ( b ) Entropia ( S ) ( c ) Energia Livre de Gibbs ( G )

M + O2 MO2

Questo 25 - No que diz respeito ao Potencial de Oxignio pede-se explicar:

(a) O significado termodinmico relacionado ao Trabalho envolvido em uma transformao termodinmica. ( b ) A sua relao com a Energia Livre Padro ( G ) Questo 266 - A Segunda Lei da Termodinmica tem carter estatstico, estabelecendo que os processos naturais tm um sentido preferencial de realizao, caracterizando-se por serem irreversveis. A transformao espontnea de todas as formas de energia (eltrica, mecnica, qumica, etc.) em energia de agitao molecular, faz parte dessa tendncia natural. - Por que se de denomina de degradao de energia a essa converso? Questo 27 - Observe o Grfico G = f ( T ), abaixo. Use a equao da Energia Livre para justificar o comportamento da curva. G

Sol

Liq

Gs

T T1 T2 T3

Questo 28 (a) Quais so as expresses bsicas das Energias Livres de Gibbs (G) e Helmholtz (A) ? A = E TS G = H - TS (b) Use G e A para explicar a espontaneidade do sistema. dA = 0 equilibrio dA <0 reao espontnea

Questo 29 - A partir do diagrama de Ellingham esquematizado abaixo, para a formao de xidos ( MO2 e NO2), Pede-

Se: M + O2 MO2

N + O2 NO2

- Explique a condio de estabilidade entre os xidos MO2 e NO2, em relao a Temperatura Tk

Tk

Questo 30 - Explique como se comporta a variao de Entropia num Ciclo de Carnot? Questo 31 - Quais so as parcelas de Energias que entram na elaborao de um Balano Trmico? Questo 32 (a) Explique o significado de Caloria Historicamente, a definio de calorias era a quantidade de energia necessria para elevar em 1 grau celsius a temperatura de 1 g de gua (o calor especfico da gua , por definio, igual a 1). Com a evoluo das tcnicas de medida, verificou-se que o calor especfico no era constante com a temperatura. Por isso buscou-se padroniz-lo para uma faixa estreita, e a caloria foi ento redefinida como sendo o calor trocado quando a massa de um grama de gua passa de 14,5 C para 15,5 C. (b) Como se expressa a relao Trabalho/Calor ou W / Q ?

Questo 33 - Expresse as relaes matemticas envolvendo as Funes Termodinmicas: Cp e Cv, em relao s Funes Termodinmicas dQ, dH e dS? Cv = ( Qv / dT ) Cp = ( Qp / dT ) Cp = ( H / T )p Cv = ( U / T )v Cp = ( U / T )p + P ( V / T )p Questo 34 - Expresse a Desigualdade de Clausius para definir a Entropia
Fica ento estabelecido que, para qualquer ciclo termodinmico,

equao 1

Assim a equao 01 pode ser representada de forma equivalente como: onde o executado por um sistema indicado pelo valor de como descrito a seguir.

(Equao 02)

pode ser visto como a intensidade da desigualdade. Em resumo, a natureza de um ciclo

ciclo = 0 irreversibilidades no esto presentes no interior do sistema; ciclo > 0 irreversibilidades esto presentes no interior do sistema; ciclo < 0 impossvel. Questo 35 - Como se comporta a Energia Livre de Gibbs (G ) na condio de equilbrio? A partir de quando o equilbrio obtido, no ocorrer nenhum estado de mais baixa energia livre. E desse modo, o G deve ser positivo para uma reao em qualquer direo. No estado de equilbrio, temos: H TS = 0 ou H = TS Portanto, no equilbrio, a tendncia de reduzir a entalpia igual tendncia do aumento da entropia. Questo 36 - Por que G considerada como um Critrio de Espontaneidade de um sistema? Como j vimos anteriormente, um sistema passa por uma reao espontnea quando a variao total de entropia positiva. Vimos tambm que os sistemas qumicos podem variar de um estado de alta energia para um de baixa energia, esta variao de energia representada por H. Os sistemas qumicos tambm podem variar em relao a sua ordem, passando de um estado de maior ordem para um de menor ordem, esta variao de ordem representada por T S. Em razo desses fatos, utilizamos a funo termodinmica chamada Energia Livre de Gibbs (F ou G). Questo 37 - Quais so as parcelas de Energias que entram na elaborao de um Balano Trmico? Questo 38 - Como se pode equacionar o Rendimento ( ) das Mquinas Trmicas, em funo de: Calor ( Q ), Trabalho ( W ) ou Temperatura ( T )?

Questo 39 - Explique o significado dos termos da equao: G = H - T S no Diagrama de Ellingham Delta G = energia livre de gibbs Delta H = entalpia Delta S = entropia T = temperatura Questo 40 - Mencione o Enunciado de Carnot sobre Mquinas Trmicas (2 Princpio da Termodinmica) Para haver converso contnua de calor em trabalho, um sistema deve realizar ciclos entre fontes quentes e frias, continuamente. Em cada ciclo, retirada uma certa quantidade de calor da fonte quente (energia til), que parcialmente convertida em trabalho, sendo o restante rejeitado para a fonte fria (energia dissipada)" Questo 41 - Segundo a Desigualdade de Clausius, como explicar os Ciclos de Motor Trmico e de Refrigerao Questo 42 - Mostre como Carnot equacionou o Rendimento de uma Mquina Trmica Ideal a qual s iria depender das Temperaturas Absolutas dos reservatrios Quente (T) e Frio (T)

onde

 o trabalho realizado pelo sistema (energia saindo em forma de trabalho), o calor aplicado no sistema (energia calrica entrando no sistema), a temperatura absoluta do reservatrio frio, e a temperatura absoluta do reservatrio quente
Questo 43 - Defina e justifique Moto Contnuo (Perptuo): ( a ) De Primeira Espcie Um moto-contnuo de primeira espcie uma mquina de movimento perptuo que viola a Primeira Lei da Termodinmica, fornecendo ao exterior mais energia (sob a forma de trabalho ou calor) do que aquela que consome ( b ) De Segunda Espcie Um moto-contnuo de segunda espcie uma mquina de movimento perptuo que viola a Segunda Lei da Termodinmica, tendo um rendimento de 100%. Questo 44 - Explique a afirmao: Mesmo que a Energia de um sistema permanea constante, ela vai se tornando cada vez menos utilizvel, proporo que a Entropia do sistema vai aumentando. O termo entropia usado nesta lei tem um carter curioso e negativo. Ele indica o grau de randomicidade ou desordem nas partculas constitutivas de qualquer substncia, ou, alternativamente, pode-se dizer que ele indica o grau em que a energia se transforma de uma forma til em uma forma intil. A Segunda Lei da Termodinmica , de fato, uma lei fsica de irreversibilidade, pois afirma que em qualquer transformao fsica ou qumica a quantidade de energia til no final da transformao ou deve permanecer exatamente igual ao que era no incio, ou alternativamente, deve decrescer. Tal decrscimo da energia til significa um aumento na entropia Questo 45 - Como se comportam as relaes entre Entalpia dos Reagentes e Entalpia dos Produtos ( a ) Nas Reaes Exotrmicas Nas transformaes exotrmicas a entalpia dos reagentes maior que a dos produtos, havendo liberao de energia. Como Hr > Hp temos que H = Hp - Hr o que implica em H < 0. O calor de reao negativo, indicando a sada de calor do sistema ( b ) Nas Reaes Endotrmicas Nas transformaes endotrmicas a entalpia dos reagentes menor que a dos produtos, tendo ocorrido absoro de energia. Como Hr < Hp temos que H > 0. Questo 46 - Justifique o fato da quebra de ligaes ser uma Reao Endotrmica A quebra de ligaes absorve energia, enquanto que a formao de novas ligaes libera energia pois, pelo Princpio da Conservao de Energia, se uma transformao, num certo sentido, libera energia, no sentido contrrio, a absorve. Sendo assim, o calor de reao nada mais do que o saldo entre a energia fornecida para romper ligaes e a energia libertada na formao de novas ligaes.

Questo 47 - Substncias diferentes possuem quantidades diferentes de Energia. Sendo assim, qual o resultado do Balano de Energtico entre a Energia Total dos Reagente e a Energia Total dos Produtos: ( a ) Se a reao ocorrer em um Recipiente Aberto ( b ) Se a reao ocorrer em um Recipiente Fechado Questo 48 - Enuncie: ( a ) O Primeiro Princpio da Termodinmica

"em todo sistema quimicamente isolado em que h troca de trabalho e calor com o meio externo e em que, durante essa transformao, realiza-se um ciclo (o estado inicial do sistema igual a seu estado final), as quantidades de calor (Q) e trabalho (W) trocadas so iguais.

( b ) O Segundo Princpio da Termodinmica

A tendncia do calor a passar de um corpo mais quente para um mais frio, e nunca no sentido oposto, a menos que exteriormente comandado. De acordo com essa lei da termodinmica, num sistema fechado, a entropia nunca diminui

( c ) O Terceiro Princpio da Termodinmica

segundo a qual impossvel reduzir qualquer sistema temperatura do zero absoluto mediante um nmero finito de operaes. De acordo com esse princpio, tambm conhecido como teorema de Nernst, a entropia de todos os corpos tende a zero quando a temperatura tende ao zero absoluto.

Questo 49 - Como se pode aumentar a Entropia A segunda Lei da Termodinmica diz que toda mudana espontnea ou natural causa um aumento da entropia do sistema e de sua vizinhana. Quanto maior for a energia transferida na forma de calor, maior ser a desordem do sistema, principalmente para situaes em que as temperaturas forem baixas. E se a temperatura do sistema for diferente da temperatura da vizinhana, a entropia tambm aumentar. Questo 50 - Como se pode mostrar que a Variao de Entropia num Processo Irreversvel maior do que aquela referente a um Processo Reversvel que apresente o mesmo dQ e T

Questo 51 - Explique como se comporta a Entropia na Mudana de Fase.

Na mudana de fase de slido para lquido, que ocorre a uma temperatura constante, a variao de entropia do sistema positiva. Como a energia transferida sob a forma de calor para o sistema positiva, no final a entropia maior que no incio, ou seja, a entropia da gua lquida maior que a do gelo.