CO-PIRLISE DE RESDUOS DE PNEUS E AREIA DE FUNDIO EM UM REATOR DE LEITO FLUIDIZADO

Karina H. Berwig Acadmica do curso de Engenharia Qumica da Universidade de Caxias do Sul (UCS)
karinaberwig@gmail.com

Daniele Perondi Doutoranda do curso de Engenharia de Minas, Metalrgica e Materiais da Universidade Federal do Rio Grande do Sul (UFRGS)
dani.perondi@gmail.com

Aline Dettmer Professor/Pesquisador do curso de Engenharia Qumica e do Programa de Ps-Graduao em Engenharia de Processos e Tecnologias da Universidade de Caxias do Sul (UCS)
alinedettmer@gmail.com

Marcelo Godinho Professor/Pesquisador do curso de Engenharia Qumica e do Programa de Ps-Graduao em Engenharia de Processos e Tecnologias da Universidade de Caxias do Sul (UCS)
godinho99@gmail.com

Resumo. O aproveitamento de p de borracha oriundo de pneus por meio da sua converso trmica agrega-lhe valor econmico atravs de seus produtos de pirlise, e pode representar uma soluo para o descarte deste resduo. Alm disso, na indstria de fundio so gerados dois tipos de areia: areia impregnada com resina (AIR) e areia verde (AV), sendo a primeira classificada como resduo perigoso, dependendo da concentrao de fenol. No presente trabalho so abordados estes dois resduos industriais (pneu e AIR), de maneira a propor uma soluo atravs do processo de co-pirlise. A copirlise foi realizada em um reator de leito fluidizado sob atmosfera de nitrognio (N2). Foram utilizados seis borbulhadores para a condensao do leo produzido no processo. Os principais componentes presentes no leo piroltico foram determinados atravs de espectroscopia no infravermelho por transformada de Fourier (FTIR), e a morfologia do char foi avaliada atravs de microscopia eletrnica

de varredura (MEV). Palavras-chave: P de borracha. Areia de fundio. Co-Pirlise. 1. INTRODUO

O gerenciamento adequado dos resduos slidos urbanos e industriais constitui um dos grandes desafios enfrentados pela sociedade atual, devido aos aspectos sanitrios, ambientais e econmicos envolvidos. O setor de fundio tem como atividade principal a fabricao de peas a partir da fuso de metais ferrosos e no ferrosos. O processo de fundio consiste em dar a forma adequada a um determinado metal, vertendo-o num molde, o qual tem a forma desejada. Os moldes conformam as faces externas, enquanto os machos so as cavidades internas das peas. O macho corresponde a uma pea rgida de areia, que tem a funo de servir como um canal

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interno de passagem do metal fundido. A areia atua como um agente de enchimento, e compreende entre 97 e 99% de um ncleo (macho). Conforme a origem, a areia de fundio pode ser classificada como areia verde (AV) e areia de macharia (AIR). A areia verde composta, principalmente, de slica, bentonita, carvo betuminoso e gua, enquanto a AIR composta por slica, ligantes orgnicos e catalisadores (SANTURDE et. al, 2012). A resina polimrica presente na superfcie da AIR avaliada neste trabalho, e utilizada na fabricao dos machos, produto da reao de duas resinas catalisadas por amina. A resina I do tipo fenlica, enquanto a resina II formada por uma soluo de poliisocianatos (diisocianato difenil metano- MDI). Os componentes presentes em maior quantidade nos pneus, so o estirenobutadieno (SBR), a borracha natural (NR) e a borracha polibutadieno (BR). Outros componentes relevantes so: o negro de fumo, os leos, o enxofre, os aceleradores (di-sulfeto de benzotiazila (MBTS) /di sulfeto de tetrametil tiuram (TMTD), o cido esterico e o xido de zinco (GOULART, 1999). Os pneus possuem poder calorfico mais elevado do que o do carvo e da biomassa, variando entre 28 e 40 MJ.kg-1 (FERNNDEZ et al., 2012). Esta propriedade torna os pneus uma matriaprima interessante para os processos termoqumicos (pirlise, combusto e gaseificao). A pirlise ocorre na ausncia total ou parcial de oxignio a temperaturas de operao relativamente baixas (BASU, 2010). Trata-se da converso da matria orgnica em uma frao lquida (leo), uma frao slida (char) e uma frao gasosa (gs combustvel). A proporo dos produtos gasosos, lquidos e slidos depende muito do tipo de pirlise utilizada e dos parmetros de operao.

A pirlise convencional, ou simplesmente pirlise, ocorre a uma baixa taxa de aquecimento com temperaturas moderadas, gerando fraes equilibradas de produtos gasosos, lquidos e slidos (ZOLEZZI et al., 2004). A pirlise uma alternativa para a remoo da resina polimrica presente na AIR. A AIR pode ser usada como suporte em reatores de leito fluidizado. Ainda, a pirlise de resduos de pneus torna-se interessante devido aos produtos que podem ser obtidos e a menor emisso de poluentes (AYLN et al., 2010). Leito fluidizado apenas um dos muitos tipos de reator desenvolvidos na indstria para reaes gs-slido. Possui um grande nmero de vantagens em relao aos outros modelos, em especial a elevada transferncia de calor e massa entre as fases. 2. MATERIAIS E MTODOS

A AIR utilizada nos ensaios proveniente do setor de macharia da empresa Farina S/A Componentes Automotivos, localizada no municpio de Bento Gonalves-RS. As amostras de borracha PLABOR 100/420 e PLABOR 600 foram cedidas pela empresa Borrachas Planalto, tambm localizada no municpio de Bento Gonalves-RS. Para a caracterizao dos materiais e dos produtos da co-pirlise, foram utilizados os seguintes mtodos: Espectroscopia no Infravermelho com Transformada de Fourier (FTIR), Microscopia Eletrnica de Varredura (MEV) e determinao da concentrao de fenol. A anlise de FTIR foi realizada em equipamento Nicolet IS10 Termo Scientific, na Universidade de Caxias do Sul. As anlises de MEV foram realizadas em um equipamento da marca JEOL modelo JSM 6060, com uma tenso de acelerao de 10 kV, na Universidade de

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Caxias do Sul. Os ensaios para a determinao do percentual de fenol foram realizados segundo o mtodo 3550 C, do Standard Methods no laboratrio Bioagri, na cidade de Canoas, RS. A co-pirlise das borrachas (PLABOR 100/420 e PLABOR 600) e da resina polimrica presente na AIR foi realizada em um reator de leito fluidizado sob atmosfera de nitrognio. A vazo utilizada de nitrognio nos ensaios foi de 3 aproximadamente 0,70 Nm /h, a temperatura foi de 400C e o tempo de reao foi de 54 min. Foram utilizados seis borbulhadores a jusante do freeboard para a condensao dos gases de pirlise. Em cada experimento foram adicionados 75 mL de lcool isoproplico em cada borbulhador, com exceo do primeiro e do ltimo (vazios). Os borbulhadores foram pesados antes e depois de cada experimento. Todos os borbulhadores foram acondicionados em uma caixa com banho de gelo, sal e lcool isoproplico. O objetivo do banho manter os borbulhadores a baixa temperatura, de forma que ocorra a condensao do leo de pirlise. 3. RESULTADOS E DISCUSSES

presente na AIR, considerando que inicialmente havia 5,3 mg/kg de fenol na mesma. A fim de confirmar a remoo da resina polimrica presente na AIR tambm foram realizados ensaios de MEV. As Figuras 1 (a) e (b) mostram as imagens obtidas por microscopia eletrnica de varredura, com um aumento de 200 vezes de dois gros de areia. possvel identificar na Fig. (a) uma camada na superfcie do gro, evidenciando a presena da resina polimrica. J a superfcie do gro mostrada na Fig. (b) aparentemente rugosa, confirmando a remoo da resina aps os ensaios de co-pirlise.

Figura 1: MEV dos gros de areia (a) com e (b) sem a presena da resina polimrica. O dimetro dos poros do char produzido variou entre 7,5 e 46,9 m, conforme Fig. 2. Este valor classifica o poro como mesoporo. O char produzido por Fernndez et al. (2012), a partir da pirlise de pneus, tambm est contido nesta classificao, confirmando que o char produzido est em concordncia com os valores apresentados na literatura.

Ao final dos experimentos foram removidos o leito (suporte e do char), o char presente no primeiro borbulhador e a mistura de leo piroltico e lcool isoproplico presente nos borbulhadores. A AIR, que serviu como suporte do leito, foi removida aps os ensaios e apresentou um aspecto mais escuro aps a co-pirlise, para ambas as amostras de borracha. Esta colorao possivelmente est associada presena do char. No foi possvel identificar nenhuma espcie de fenol na AIR aps a co-pirlise tanto com a borracha PLABOR 100/420, quanto com a borracha PLABOR 600. A partir deste resultado fica evidente a degradao da resina fenol-formaldedo

Figura 2: MEV do char obtido com um aumento de 500x.

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A mistura de leo foi submetida ao processo de destilao fracionada para que fosse possvel a quantificao do leo gerado pela co-pirlise. A Figura 3 apresenta o resultado do FTIR do leo piroltico produzido a partir dos experimentos com a borracha PLABOR 100/420 e do leo piroltico produzido a partir dos experimentos com a borracha PLABOR 600.

Agradecimentos Esta pesquisa foi financiada pela Fundao de Amparo Pesquisa do Estado do Rio Grande do Sul (FAPERGS). CONSIDERAES FINAIS Verificou-se que atravs da copirlise foi possvel remover a resina presente na areia. O char e o bio-leo gerados podem ser utilizados na gerao de energia. 4. REFERNCIAS

Figura 3: FTIR do leo piroltico produzido a partir dos experimentos com as borrachas PLABOR 100/420 e PLABOR 600. Os espectros obtidos para ambas amostras de borracha esto de acordo com os valores apresentados na literatura. O primeiro pico em 3341 cm-1 caracterstico da ligao O-H do grupo lcool, fenol, ou ainda cido carboxlico. O comprimento de onda em aproximadamente 2970 cm-1 tpico das ligaes C-H dos alcanos. O pico situado em aproximadamente 1470 cm-1 tambm peculiar s ligaes C-H dos alcanos. O comprimento de onda prximo a 950 cm-1 tpico das ligaes C=C dos alcenos. Entre 780 e 820 cm-1 aparecem os picos caractersticos das ligaes C-H fora do plano, presentes nos compostos aromticos. Assim, o leo de pirlise composto por uma mistura complexa de compostos orgnicos, incluindo uma proporo de alcanos e compostos aromticos.

AYLN, E.; FENNDEZ-COLINO, A.; NAVARRO, M. V.; GARCA, T.; MASTRAL, A. M. Valorisation of waste tyre by pyrolysis in a moving bed reactor. Waste Management, n. 30, p. 1220-1224, 2010. BASU, P. Biomass gasification and pyrolysis. Burlington: Academic Press, 2010. FERNNDEZ, A.M.; BARRIOCANAL. C.; ALVAREZ, R. A.M. Pyrolysis of a waste from the grinding of scrap tyres. Journal of Hazardous Materials, n. 203 204, p. 236 243, 2012. GOULART, E. A. Reciclagem Energtica de pneus automotivos atravs de reator de leito fluidizado: uma proposta para a questo ambiental. Dissertao de mestrado da Universidade Estadual de Campinas. Campinas, 1999. SANTURDE, A.R.; COZ, A.; VIGURI, J.R.; ANDRS, A.Recycling of foundry by-products in the ceramic industry: Green and core sand in clay bricks. Construction and Building Materials, n. 27, p. 97106, 2012. ZOLEZZI, M.; NICOLLELA, C.; FERRARA, S.; IACOBUCCI, C.; ROVATTI, M. Conventional and fast of automobile shredder residues (ASR). Waste Management, v. 24, i. 7, p. 691699, 2004.

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