Determinao da Concentrao de Fosfato em Amostras de Detergentes em P Utilizando Deteco Titulomtrica Ana Carla da S.

Souza - Carlos Eduardo Cardoso - Miguel Rascado Fraguas Neto

Determinao da Concentrao de Fosfato em Amostras de Detergentes em P Utilizando Deteco Titulomtrica

Ana Carla da S. Souza

Universidade Severino Sombra, CECETEN, Curso de Qumica Industrial, anasilva27@hotmail.com

Universidade Severino Sombra, CECETEN, Curso de Qumica Industrial,cardoso@uss.br

Carlos Eduardo Cardoso

Universidade Severino Sombra, CECETEN, Curso de Qumica Industrial,fraguas@uss.br

Miguel Rascado Fraguas Neto

Resumo: O uso excessivo de fsforo na forma de tripolifosfato de sdio (STPP) em detergentes em p tem e contribudo de maneira significativa no processo de eutrofizao da guas e consequentemente na poluio dos corpos hdricos. Visando a reduo e eventual eliminao do uso de fosfato nos detergentes, o Conselho Nacional do Meio Ambiente criou a resoluo CONAMA 359/05, que dispe sobre a regulamentao do teor de fsforo em detergentes em p para o uso no mercado nacional. O presente trabalho tem como objetivo determinar e comparar a concentrao de fosfato em detergentes em p, fabricados em trs pases (Om, Frana e Brasil), de acordo com esta resoluo. Para determinar a concentrao do fosfato utilizou-se a tcnica de titulao por volumetria. Palavras- chave: Fosfato. Detergente em p. Eutrofizao.

Determination Of The Concentration Of Phosphate In Samples Of Powder Detergents Using Detection Titrimetric
Abstract: The extreme use of phosphorus in the form of sodium tripolyphosphate (STPP) in powder detergents has contributed in significant way in the process of eutrophication of waters and consequently in the pollution them water bodies. Aiming at the reduction and eventual elimination of the use of phosphate in the detergents, the National Advice of the Environment created resolution CONAMA 359/05, that he makes use on the regulation of the text of match in
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powder detergents for the use in the national market. The present work has as objective to determine and to compare the concentration of phosphates in powder detergents, manufactured in three countries (Oman, France and Brazil), in accordance with this resolution. To determine the concentration of the phosphate it was used technique of titration for volumetry. Keyword: Phosphate. Powder detergents. Eutrophication.

1. Introduo
Entre todos os solventes conhecidos, o mais antigo e utilizado a gua. Entretanto, como agente de limpeza deficiente, pois tende a se aglomerar formando gotas esfricas que impedem a miscibilidade entre a gua e o ar. O agente capaz de promover a modificao na tenso superficial da gua denominado de tensoativo e o principal componente dos detergentes comercialmente conhecidos. (Castro, 2001) O elemento bsico do detergente um agente de superfcie ou tensoativo. Aqueles que contm grupos polares ou hidroflicos, solveis em gua, numa extremidade da molcula e grupos hidrofbicos/lipoflicos, insolveis em gordura, na outra extremidade da molcula. Na maioria dos casos, a parte hidrofbica uma cadeia de hidrocarboneto com 8 a 18 tomos de carbono, linear ou ligeiramente ramificada. Em outros casos possvel que um anel benznico substitua alguns tomos da cadeia. O grupo hidroflico funcional pode variar amplamente, podendo ser aninico, cuja atividade superficial desempenhada por ons negativos (nions); catinico, com atividade superficial desempenhada por ons positivos; no inicos, com molcula inteira superficialmente ativa e dipolares/anfolticos, com coma atividade que pode ser positiva ou negativa, de acordo com o ndice de acidez (pH) da soluo. (Castro, 2001) Essas molculas reduzem a tenso superficial dos lquidos, sobretudo da gua, e facilita a formao e estabilizao de solues coloidais, de emulses e de espuma no lquido. Os fosfatos inorgnicos so um dos ingredientes mais utilizados e abundantes na composio dos detergentes em p de uso domstico e industrial. Sua funo neutralizar certos ons de metais presentes na gua como clcio e magnsio, diminuindo a dureza da gua passa manter o meio alcalino impedindo que a sujeira volte a se fixar nos tecidos, facilitando a ao dos tensoativos. O fsforo na gua apresenta-se principalmente nas formas de ortofosfatos, polifosfatos e fsforo orgnico. (Regulamento CE n. 648/2004-Unio Europeia) Com o passar do tempo, a utilizao crescente desses produtos de limpeza aliada aplicao no criteriosa de fertilizantes fosfatados nas lavouras levou ao surgimento de problemas ambientais de poluio de guas. Os fosfatos no atuam como materiais txicos no ambiente, mas como nutrientes. O descarte dos compostos de fsforo nos corpos hdricos est diretamente ligado ao uso de detergentes em p, cuja fonte o tripolifosfato de sdio - STPP, Na5P3O10 (figura 1).

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Figura 1 - Tripolifisfato de Sdio (STPP)

Segundo (Osrio, 2001), em guas naturais estagnadas, o resultado o crescimento excessivo de algas, o que pode provocar a eutrofizao de mananciais (figura 2).

Figura 2 Eutrofizao de um manancial

Sob a presso dos ambientalistas, surgiram legislaes que restringem a adio de fosfatos em detergentes em diversas regies do mundo. Em grande parte da Europa Ocidental e em regies industrializadas como Amrica do Norte, Japo e Coreia do Sul j possvel consumir detergentes que no contm fsforo na forma de tripolifosfato de sdio (STPP). Na China, muitas regies tm banido o uso de fosfatos. Porm, permanecem como principal agente estruturante em detergentes de alta performance e ainda so encontrados nas Amricas do Sul e Central, frica, Leste Europeu e sia. (Silva e colaboradores, 2010). No Brasil, visando reduo e eventual eliminao do aporte de fsforo nos corpos de gua, criou-se a resoluo CONAMA 359/05, que dispes sobre a regulamentao do teor de fsforo em detergentes em p para o uso no mercado nacional, conforme mostrado na tabela1. (Silva e colaboradores, 2010) Torna-se imprescindvel determinar a concentrao dos compostos de fsforo em amostras de detergentes em p, cuja fonte o tripolifosfato de sdio (STPP), visto que estes produtos fazem parte do esgoto domstico e seu descarte nos corpos hdricos est diretamente ligado ao uso de detergente em p. (Silva e colaboradores, 2010).

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Tabela 1 - Regulamentao do teor de fsforo em detergentes em p para o uso no mercado nacional Prazo de adequao a partir da publicao desta Resoluo* (03/05/2005) 06 meses (at 03/11/2005) 18 meses (at 03/11/2006) 36 meses (at 03/05/2008) *Fonte: Resoluo CONAMA 359/05

Limite mximo de P por formulao (%)

Limite mximo de P2O5 por formulao (%)

5,55 5,3 4,8

12,71 12,14 10,99

A simples reduo do Tripolifosfato de Sdio nas formulaes de detergentes sem medidas complementares geralmente acarretam: . Reduo do poder detergente (detergncia primria); . Endurecimento, ao tato, do tecido lavado (incrustaes); . Agrisalhamento do tecido lavado; . Formao de incrustaes nos equipamentos de lavagem. (Luz, A.B., 1995) Os substitutos mais convenientes e promissores para os fosfatos em formulaes de detergentes em p so as zelita e aluminossilicatos cristalinos que substituem os ctions causadores da dureza por ctions de sdio. (Osrio e Oliveira, 2001)

Ca2+(aq) + 2 Na-zelita(s) ----- 2 Na+(aq) + Ca-zelita(s) A composio qumica da zelita na forma sdica pode ser representada pela frmula genrica. (Osrio e Oliveira, 2005) Nax {(AlO2)x(SiO2) y} z H2O Segundo Osrio e Oliveira, o uso das zelitas amplamente difundido nos Estados Unidos, sendo que no Japo, j em 1984, as zelitas constituam o nico aditivo em mais de 90% dos detergentes consumidos e na Unio Europeia, 75% dos detergentes contm zelita e 25% fosfato. O presente trabalho tem como objetivo determinar e comparar a concentrao de fosfato em detergentes em p, fabricados em trs pases (Om, Frana e Brasil), de acordo com a resoluo CONAMA 359/05. Diferentes procedimentos de preparo tm sido realizados em amostras para determinao
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de fsforo, os quais envolvem autoclave, forno de micro-ondas domstico e comercial, mufla, biodigestor e termorreator. Entretanto, verifica-se na literatura que a maior parte dos procedimentos para determinao de fsforo so aplicados s guas, sendo que poucos so os trabalhos que analisam detergentes em p, visto que se trata de uma matriz complexa que contm mais de 25 ingredientes diferentes. Basicamente, os componentes podem ser classificados em quatro grandes grupos: surfactantes, estruturantes, agentes de branqueamento e agentes auxiliares. O STPP faz parte do grupo dos estruturantes. (Silva e Colaboradores, 2010).

2. Metodologia
Todas as anlises foram realizadas com reagentes de grau analtico e gua destilada. Foram realizados 3 (trs) ensaios para cada amostra com diferentes concentraes (%, m/m). Todas as massas necessrias para o preparo das formulaes foram pesadas em balana analtica. O mtodo proposto visou quantificar o fsforo com base na determinao feita pela precipitao do on fosfato em fosfomolibdato de amnio. Esse precipitado foi dissolvido em soluo alcalina de concentrao conhecida, cujo excesso foi titulado. O experimento requereu um perodo de 3 a 4 horas. As solues foram preparadas antes do inicio do procedimento.

2.1. Preparo das solues

Para o preparo da soluo de acetato de magnsio [Mg(C4H6O4).4H2O], foi utilizado 2,0070g de acetato, adicionando-se 25 mL de gua e no restante,, colocar a vrgula at completar 500 mL, foi adicionado lcool. Em um balo volumtrico de 250 mL foi preparadodo a soluo de cido Clordrico (HCl) (1+2), adicionando-se uma alquota de 83,3 mL de cido e completando o seu volume com gua destilada. Para o preparo da soluo de Hidrxido de Amnio (NH4OH), utilizou-se um balo volumtrico de 250 mL adicionando uma alquota de 125 mL de hidrxido e completando o seu volume com gua destilada. No preparo da soluo do cido Ntrico (HNO3), foi adicionado a um balo volumtrico de 250 mL uma alquota de 125 mL de cido e completou-se o seu volume com gua destilada. No preparo da soluo indicadora de Fenolftalena [C6H4COO.C(C6H4OH)2] foi dissolvido 1,0008g do indicador em 60 mL de lcool. Essa soluo foi diluda com gua at completar o volume de 100 mL. Usou-se de 1 a 2 gotas para cada 100ml de soluo titulada. Em um balo volumtrico de 50 mL foi preparada a soluo de Tetraborato de Sdio (Brax) transferindo 1,9068g de brax e completando o volume com gua destilada. Para o preparo da soluo de Hidrxido de Sdio (NaOH) 0,2M tirar a vrgula foi pesado
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4,0029g de hidrxido a 40%, transferiu-se para um balo volumtrico de 500 mL e completou-se o volume com gua destilada. Para o preparo da soluo de cido Clordrico (HCl) 0,2M foi pipetado 8,24 mL de cido clordrico a a 37%, transferiu-se para um balo volumtrico de 500 mL e completou-se o volume com gua destilada.

2.2. Procedimento Experimental

Pesou-se 5g da amostra em cpsula de porcelana de 100 mL. Adicionou-se 10 mL da soluo de acetato de magnsio. Evaporou-se at a secagem em banho-maria. Carbonizouse em bico de Bnsen. Incinerou-se em mufla a 550C. Esfriou-se. Dissolveu-se as cinzas com cido clordrico (1+2). Transferiu-se para um bquer de 400 mL, com auxlio de 80ml de gua. Alcalinizou-se com hidrxido de amnio (1+1). Adicionou-se 10g de nitrato de amnio. Acidulou-se com cido ntrico (1+1). Adicionou-se soluo de molibdato de amnio (NH4)6Mo7O244H2O) at completa precipitao. Aqueceu-se por uma hora em banho de gua a (40- 45)C, agitando frequentemente com basto de vidro. Esfriou, filtrou e lavou-se o bquer, o basto de vidro e o filtro com gua at que o filtrado no tivesse reao cida. Transferiu-se o papel-filtro com o precipitado para o mesmo bquer em que foi feita a precipitao. Dissolveu-se o precipitado em soluo de hidrxido de sdio 0,2M, medindo em uma bureta. Adicionou-se duas gotas do indicador fenolftalena. Titulou-se o excesso de hidrxido de sdio com cido clordrico 0,2M. (Lutz, 2001).

2.2.1. Padronizao do HCl

Para padronizar a soluo de HCl utilizou-se como soluo padro de Brax. Calculouse a molaridade da soluo Brax, encontrando-se o valor de 0,2M. Aps o devido clculo prosseguiu-se com a titulao do brax contra HCl 0,2M (teoricamente) obtendose as seguintes medidas de volume gastos de HCl: 24,3 mL; 24,2 mL e 24,4 mL, que implicaram numa mdia de 24,3 mL de soluo titulante utilizada. A partir desta mdia realizaram-se os clculos da titulao na qual determinou-se a concentrao de HCl sendo de 0,2057M.

2.2.2. Padronizao do NaOH

Para padronizar a soluo de NaOH utilizou-se como soluo padronizada anteriormente de HCl 0,2057M. Prosseguiu-se com a titulao do NaOH contra HCl 0,2057M obtendose as seguintes medidas de volume gastos de HCl: 24mL; 23,9 mL e 24,1 mL, que implicam mdia de 24 mL de soluo titulante utilizada. A partir desta mdia realizaramse os clculos da titulao na qual determinou-se a concentrao de NaOH sendo de 0,1974M. Neste trabalho utilizou-se a tcnica de titulao por volumetria para determinar a concentrao de fosfato nas amostras detergente em p mencionados acima.

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3. Resultados
O fosfato, como foi dito anteriormente, um agente utilizado para neutralizar certos ons de metais presente na gua como clcio e magnsio, diminuindo a dureza da gua mantendo o meio alcalino a impedir que a sujeira volte a se fixar nos tecidos e facilite a ao dos tensoativos. O procedimento foi realizado igualmente por trs vezes para cada amostra e apresentado na tabela 2. O resultado final a mdia calculada desses trs valores, apresentado na tabela 3. Os detergentes em p foram adquiridos nos mercados do Brasil: (Omo Multiao Active Clean) e foi denominado como Brasil; de Om: (Bahar) e foi denominado Om e da Frana (Omo) e foi denominado Frana. Para determinar o teor de fosfato, em anidrido fosfrico por cento m/m existente em cada amostra foi necessrio saber a quantidade em ml de hidrxido de sdio e cido clordrico utilizado na titulao. Os dados foram substitudos na frmula abaixo e os resultados foram apresentados na tabela 2:

Onde: V = diferena entre o n de mL de soluo de hidrxido de sdio 0,2M adicionado e o n de mL de cido clordrico 0,2M gasto na titulao; P = n de g da amostra. Os resultados obtidos so expressos em anidrido fosfrico (P2O5). Para saber o teor de fsforo (P) existente na mesma amostra deve-se promover as converses estequiomtricas s formas desejadas. Para se converter os resultados de P2O5 para P, deve-se multipliclo por (2 x 31)/ (2 x 31) + (16 x 5 ), ou seja 0,4366. Para se fazer o inverso, deve-se multiplicar o resultado por 0,4366-1, ou seja, 2,2904.

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Tabela 2: Resultados preliminares

Amostra

Peso da amostra (g) 5,0116 5,0115 5,0117 4,9998 5,0000 5,0002 5,0011 5,0009 5,0010

NaOH (ml)

HCl (ml)

Teor de Fosfato (P2O5) % 0,4719 0,6607 0,2831 0,4352 0,2838 0,1324 0,0473 0,2364 0,1419

Teor de Fsforo (P) % 0,2060 0,2885 0,1236 0,1900 0,1239 0,0578 0,0206 0,1032 0,0619

Brasil 1 Brasil 2 Brasil 3 Om 1 Om 2 Om 3 Frana 1 Frana 2 Frana 3

125 122,5 127 54,6 50 45 26 27,5 25

120 115,5 124 50 47 43,6 25,5 25 23,5

Tabela 3: Teores de Fosfato pelo mtodo de titulao Amostra Brasil Om Frana Teor de Fosfato (P2O5) (%) 0,4719 0,2838 0,1419 Teor de Fsforo (P) % 0,2060 0,1046 0,0619

Sabendo-se que as amostras Brasil e Frana so da mesma marca/fabricante, acreditase que a diferena do teor de fosfato encontrada deve-se ao fato da amostra Frana possuir Zelitas em sua formulao, j a amostra Brasil no possui.

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4. Consideraes Finais
Ao comparar o teor de fosfato das diferentes amostras analisadas, concluimos que apresentam teores bem abaixo dos parmetros estabelecidos na resoluo CONAMA 359/05. Alguns detergentes utilizam as zelitas para esta funo, mas ainda no se sabe qual o efeito destas espcies no ambiente. A reduo do teor de fosfato nos detergentes, previsto pela resoluo, pode ser o comeo para sua eliminao, visto que a maioria dos fabricantes j se adequou a essa reduo sem maiores prejuzos.

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Referncias
Annimo. Relatrio da Comisso ao Conselho e ao Parlamento Europeu nos termos do artigo 16. do Regulamento (CE) n. 648/2004 do Parlamento Europeu e do Conselho, de 31 de Maro de 2004, relativo aos detergentes, no que se refere utilizao de fosfatos. Disponvel em: http://eur-lex.europa.eu/LexUriserv.do?uri=CELEX:52007D C0234:PT:NOT< Acesso em outubro de 2010. ____________. Fabricantes Iniciam a Reduo do Teor de Fsforo em Detergentes em P. Abipla em Notcias, Edio n1. Outubro 2005. ____________. Determinao do Teor de Fosfato Inorgnico Dissolvido. Universidade de So Paulo Instituto de Biocincias, Laboratrio de Limnologia. Castro, H. F. Processos Qumicos Industriais II: Apostila 6. Faculdade de Engenharia Qumica de Lorena. 1 Semestre 2001. Conama (Conselho Nacional do Meio Ambiente). Resoluo N 359, de 29 de Abril de 2005. Brasil, 2005. HENDERSON- Sellers, B. and Markland, H. Z.. Decaying Lakes: The Origens and Control of Cultural Eutrofication. New York: Wiley. 1987. Instituto Adolfo Lutz. Normas Analticas do Instituto Adolfo Lutz. V.1: Mtodos qumicos e fsicos para anlise de alimentos, 3ed. IMESP So Paulo, 1985. Luz, A. B. Zelitas: propriedades e usos industriais. CETEM/CNPq., Rio de Janeiro, 1995. Paranhos, R. Alguns mtodos para anlise da gua. Cadernos didticos UFRJ. Rio de Janeiro, 1996. Osrio, V. K. L.; Oliveira, W. Polifosfatos em Detergentes em P Comerciais. Qumica Nova Vol.24 n5. So Paulo Setembro/ Outubro 2001. Saldanha, M. E. P. Meio Ambiente: em sintonia com a vida, disponvel em: <http://www. abipla.org.br/anuario/pt/meio_ambiente1.html>. Acesso em outubro de 2010.

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