Determinao da Amnia na Atmosfera

(Mtodo do Indofenol)

Original contido no manual

Mtodos de Amostragem no Ar e Anlise Dr. James P. Lodge Lewis Publishers, Inc. 3 Edio 1989 Seo 401 p. 379

Traduo de Glorianita Monteiro Andrade Reviso de Jos Walderley Colho Dias

Rio de Janeiro 28 de Julho de 2003

Determinao de Amnia na Atmosfera (Mtodo indofenol)

1. Princpios do Mtodo
1.1 1.2 A amnia na atmosfera coletada borbulhando-se um certo volume de ar atravs de uma soluo diluda de cido sulfrico, formando sulfato de amnia. O sulfato de amnia formado na amostra analisado colorimetricamente pela reao com fenol e hipoclorito de sdio alcalino, produzindo indofenol (1), um corante azul. A reao acelerada pela adio de nitroprussiato de sdio, um catalisador. A reao postulada como segue (2).

2. Faixa e Sensibilidade
2.1 2.2 A uma vazo de amostragem de 1 a 2 l/min, pode-se determinar, no perodo de 1 hora, concentraes no ar na faixa de 20 a 700 g/m3 (0,025 a 1 ppm). O limite de deteco da anlise de 0,02 g NH3/ml.

3. Interferncias
3.1 3.2 3.3 Compostos de amnia em partculas em suspenso sero detectados na amostra caso no sejam removidos por pr-filtragem. Alguma amnia gasosa poder ser retida em pr-filtros. Veja seo 7.1.1. ons de ferro, cromo e mangans, se presentes em quantidades da ordem de mg, podem causar interferncia positiva no procedimento analtico por causa da precipitao. ons de cobre inibem fortemente o desenvolvimento de colorao e podem causar interferncia negativa. A adio de cido etilenadiaminatetractico (EDTA) ajuda a evitar estes efeitos (1). Nitrito e sulfito podem interferir se presentes em excesso de 100 vezes. Com base em testes com solues, o formaldedo pode causar uma interferncia negativa de 10 a 15 %. Material particulado interferente no ar pode ser removido por filtragem da amostra de ar.

Pg. 2

4. Preciso e Exatido
4.1 Amostras replicadas, coletadas com pr-filtros de fibra de vidro e analisadas manualmente, mostraram um coeficiente de variao relativa de 30 % numa faixa de 0,7 a 21 g/m3 (1 a 30 ppb) (3). Este coeficiente varia com a concentrao de amnia atmosfrica e decresce para uma faixa de 5 % em 700 g/m3 (1 ppm). Dados de exatido no esto disponveis.

4.2

5. Aparato
5.1 5.2
BOMBA DE VCUO. Qualquer bomba de vcuo que mantenha um vcuo de 60 kPa (450 mm

Hg) com um fluxo de ar de 5 l/min.

MEDIDOR DE FLUXO. Um medidor de fluxo calibrado ou um orifcio crtico para medir ou controlar o fluxo de ar de 1 a 2 l/min. O medidor de fluxo deve ser calibrado sob condies de uso. ABSORVEDOR. Um borbulhador com ponta fritada (3), um impinger midget ou outro removedor de gs, adequado para uma vazo de 1 a 2 l/min num volume de 10 ml ou mais de soluo de absoro. PORTA-PR-FILTRO. Um porta-filtro de face aberta, de Teflon, Lexan ou similar, que possa

5.3

5.4

ser conectado em linha antes do absorvedor. Pode-se usar porta-filtro de metal ou de plstico, contanto que se assegure de que no absorvem amnia. 5.5
PR-FILTROS. So satisfatrios os filtros de fibra de vidro livres de orgnicos empregados em amostragem de material particulado em suspenso no ar. Os filtros so lavados com gua destilada e secados antes do uso. ESPECTROFOTMETRO. Com capacidade para medir absorbncia a 630 nm. VIDRARIA.

5.6 5.7

Os vidros ou recipientes utilizados nas anlises devem conter baixo teor de actnico. A vidraria deve ser enxaguada com HCL 1,2 N e lavada no mnimo seis vezes com reagente antes de sua colocao em uso.

6. Reagentes
6.1 6.2 6.3 6.4 6.4.1
PUREZA. Todos os produtos qumicos devem atender s especificaes de grau Reagente Analtico ACS. GUA. A gua deve atender s especificaes de gua Reagente ASTM Tipo II e estar livre de amnia. SOLUO DE ABSORO.

obtendo H2SO4 0,1 N.

REAGENTES ANALTICOS.

Dilua 3,0 ml de H2SO4 (18 M) concentrado em 1 litro dgua,

Nitroprussiato de Sdio [nitrosilpentacianoferrato de sdio(III)] (4). Dissolva 2 g de nitroprussiato de sdio em 100 ml de gua. A soluo permanecer boa por dois meses no refrigerador. Hidrxido de Sdio 6,75 M. Dissolva 270 g de hidrxido de sdio em cerca de 1 l de gua

6.4.2

Pg. 3 destilada. Deixe ferver at 600 ml a fim de volatilizar a amnia contida no reagente. Esfrie e encha at 1 l. Guarde em recipiente de polietileno. Cuidado: Esta soluo extremamente custica. Evite contato com a pele ou olhos. 6.4.3 Soluo de Hipoclorito de Sdio. Dilua 5 a 6 % do reagente analtico hipoclorito de sdio com gua destilada para obter uma soluo 0,1 N (3,7 %). A intensidade determinada antes da diluio por titulao iodimtrica ou por colorimetria aps diluio apropriada. Esta soluo conserva-se bem por dois meses no refrigerador. Soluo de Fenol a 45% v/v. Derreta o fenol imergindo uma garrafa com o material num banho de gua a 60 oC. Despeje 45 ml (50 g) num cilindro aquecido de 100 ml e avolume com fenol at a marca. Esta soluo conserva-se por dois meses no refrigerador. Soluo Tampo. Dissolva 50 g de Na3PO4.12H2O e 74 ml de NaOH 6,75 M em 1 l de gua destilada. Soluo de Trabalho de Hipoclorito. Misture 30 ml de hipoclorito de sdio 0,1 N e 30 ml de hidrxido de sdio 6,75 M e dilua em gua destilada, avolumando a 100 ml. Prepare uma soluo nova diariamente. Soluo de Trabalho de Fenol. Misture 20 ml de soluo de fenol a 45 % com 1 ml de nitroprussiato de sdio a 2 % e dilua em gua destilada, avolumando a 100 ml. Prepare uma soluo a cada 4 horas.
SOLUO PADRO DE AMNIA.

6.4.4

6.4.5 6.4.6

6.4.7

6.5

6.5.1. Soluo Estoque de Amnia. Dissolva 3,18 g de NH4Cl ou 3,88 g de (NH4)2SO4 em 1 l de gua destilada (1 ml igual a 1 g NH3). Adicione uma gota de CHCI3 para conservar melhor. Esta soluo conserva-se por dois meses. 6.5.2. Soluo de Trabalho de Amnia. Num frasco volumtrico, dilua 10 ml da soluo estoque em soluo de absoro, avolumando a 1 l (1 ml igual a 10 g NH3). Prepare diariamente. 6.5.3. Soluo para Limpeza dos Vidros. Dilua 10 ml de HCL (12 M) concentrado em gua destilada, avolumando a 100 ml (molaridade aproximada de 1,2 M).

7.
7.1

Procedimento
COLETA DAS AMOSTRAS. Coloque 10 ml de soluo de absoro em cada borbulhador para

amostras e provas em branco para o campo. Tampe os borbulhadores para o transporte. Monte (em ordem) o pr-filtro e porta-filtro, o medidor de fluxo, o borbulhador e a bomba. Amostre a uma vazo de 1 a 2 l/min por um tempo suficiente para obter uma amostra adequada, normalmente 1 hora. Anote o tempo de amostragem e a vazo. Aps a coleta das amostras, tampe novamente os borbulhadores.
PR-FILTROS. Caso no sejam usados pr-filtros, o mtodo poder determinar ambos amnia

7.1.1

gasosa e amnio contidos no particulado. Em alta umidade o gs cido poder promover reao no filtro, causando perda de amnia gasosa na amostra. Na ausncia de gases cidos, a amnia coletada momentaneamente no filtro durante alta umidade poder ser removida, mesmo em pequena quantidade, durante a amostragem. Deve-se evitar que o filtro seja molhado pela chuva.

Pg. 4 7.2
ANLISE.

Se o borbulhador for marcado no nvel 25,0 ml, a cor pode desenvolver-se no frasco. Caso contrrio, transfira o contedo para um frasco graduado de 25,0 ml, dotado de tampa, certificando-se de remover as amostras residuais das pontas fritadas, caso sejam usadas. Mantenha todas as solues e amostras a 25o C. Adicione 2 ml de soluo tampo. Adicione 5 ml da soluo de trabalho de fenol, agite, encha at 22 ml, e ento adicione 2,5 ml da soluo de hipoclorito, agitando rapidamente. Dilua at 25 ml, misture e armazene em local escuro a 25 oC por 30 min para desenvolver colorao. Mea a absorbncia da soluo contra um reagente em branco a 630 nm, usando clulas de 1 cm. carregado para o campo e tratado da mesma maneira que o borbulhador com as amostras reais, exceto que no dever conter ar. Esta soluo deve ser tratada na anlise como se fosse uma amostra. Os valores das provas em branco levadas para o campo so comparados com o valor do reagente branco a fim de se verificar se a vidraria de amostragem est introduzindo contaminao considervel.

7.3

PROVAS EM BRANCO PARA O CAMPO. No mnimo um borbulhador com a soluo de coleta

8.
8.1

Calibrao e Padronizao
PREPARAO DOS PADRES. Em frascos graduados de vidro de 25 ml e munidos de tampa, pipete 0,5, 1,0 e 1,5 ml de soluo padro, volumes estes correspondendo a 5, 10 e 15 g de amnia/25 ml de soluo. Avolume com soluo de absoro at a marca de 10 ml. Prepare tambm um reagente em branco com 10 ml de soluo de absoro. Adicione reagentes em cada frasco como indicado no procedimento para anlise. Leia a absorbncia de cada padro com o reagente em branco. CURVA PADRO.

8.2

Plote, num papel milimetrado, a absorbncia como ordenada versus a concentrao como abcissa. Alternativamente, determine a inclinao pelo mtodo dos mnimos quadrados.

9.

Clculos

g / m 3 NH 3 =

W V0

onde W = g/m3 NH3 de 25 ml a partir da curva padro Vo = volume de amostra de ar em m3 a 25o C e 101,3 kPa

Vo =

298 F P t s 1000 101,3 273 + Ts

onde F = vazo (l/min) T = tempo decorrido de amostragem, em min Ps = presso atmosfrica, em kPa, no local de amostragem
Ts = temperatura, em oC, no local de amostragem.

Pg. 5

10.
10.1 10.2

Efeitos de Armazenamento
Amostras de material particulado podem ser armazenadas indefinidamente se protegidas de contaminao. Mudanas na preciso do mtodo ocorrem quando do armazenamento por dois dias de amostras lquidas coletadas. Valores significativamente baixos tm sido encontrados em rplicas armazenadas por vrios dias.

11.

Referncias
1. 2 3 4 Tetlow, J.A. and A.L. Wilson. A Absorptionmetric Method for Determining Ammonia in Boiler Feed-Water. Analyst, 89: 453-463 (1964). Rommers, P.J. and J. Visser. Spectrometry Determination of Micro Amounts of Nitrogen as Indophenol. Analyst, 94: 653-658 (1969). Axelrod, H.D., A.F. Wartburg, R.T. Teck and J.P. Lodge, Jr. Atmospheric Sampling. Anal Chem., 43: 1916-1917 (1971). A New Bubbler Design for

Harwood, J.E. and A.L. Kuhn. A Colorimetric Method for Ammonia in Natural Waters. Water Res, 4: 305 (1970).