http://www.cetem.gov.br/publicacao/CTs/CT2002-029-00.

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Os Metais: Origem e Principais Processos de Obteno
1. Introduo
A procura de novos materiais por parte do homem, de tal forma que torne a sua existncia mais cmoda e segura, tem sido
constante ao longo dos sculos. O uso de madeiras, rochas e ossos em instrumentos agrcolas e armas foram algumas das
primeiras iniciativas neste sentido. provvel que o ouro e o cobre, por serem encontrados na natureza sob a forma metlica,
tenham sido os primeiros metais a serem utilizados pelo homem. E, possivelmente, a primeira obteno de um material metlico
ocorreu por acidente, quando pedras que circundavam as fogueiras contendo xido de cobre foram reduzidas a metal pelo contato
com a madeira carbonizada e a ao do calor. Assim teria sido o comeo da metalurgia extrativa, com base essencialmente no
empirismo e na transferncia direta e pessoal do conhecimento.
Sabe-se que h muito tempo atrs o homem percebeu a existncia dos metais e comeou a aproveit-los na elaborao de
objetos e ferramentas de uso geral. Mas, como dito, as suas obtenes devem terocorrido por acaso. sso porque, quando
determinados materiais encontrados na natureza (que,posteriormente, vieram a ser chamados de minerais) entram em contato
com a madeira (que tem muito carbono), em temperaturas elevadas (uma fogueira, por exemplo), ocorre uma reao qumica que
tem como produto outro material (que veio a ser chamado de metal), com aspecto brilhoso, resistente para certos usos e capaz de
ser moldado, tanto por desbaste manual como por fuso. Ento, tornou-se razoavelmente fcil a utilizao dos metais na
fabricao de peas de decorao e utenslios, tais como recipientes, facas, lanas e flechas. Com o passar do tempo, o homem
procurou entender por que as reaes ocorriam, quais materiais poderiam ser utilizados e como otimizar este processo. Metais
cada vez mais puros e diferentes foram sendo obtidos. Eles se tornaram uma moeda de troca e de importncia crescente, a ponto
de nomearem uma das fases da evoluo da humanidade: a idade do bronze, que uma liga metlica constituda de cobre e
estanho, dois metais de fcil extrao a partir de certos minerais.
Fica a pergunta: como se d a extrao desses metais e como se daria a de outros, dentre eles, por exemplo, o ferro, o zinco, o
alumnio, o nquel e o titnio? Pois , o estudo relacionado com a obteno dos metais muito rico e diversificado, permitindo que
diversos conceitos da qumica sejam abordados de uma forma bastante prtica e, assim, motivando e facilitando o aprendizado.
PRATA
. NTRODUO
A prata o metal nobre de maior uso industrial, notadamente nas peas de contato. A cor prateada brilhante caracterstica,
escurecendo-se devido ao xido de prata ou sulfito de prata que se forma em contato com o ar. Sua obteno resulta
freqentemente de minrios combinados de prata, cobre e chumbo.
A prata, devido s suas caractersticas eltricas, qumicas e mecnicas usada em forma pura ou de liga, cada vez mais em
partes condutoras aonde uma oxidao ou sulfatao viria criar problemas mais srios. o caso de peas de contato,
notadamente nas partes em que se d o contato mecnico entre duas peas e, onde, alm de um bom material condutor,
conveniente ter-se um metal que no influa negativamente devido a transformaes metlicas. No caso da prata, no seu estado
puro, encontra o seu uso nas pastilhas de contato, para correntes relativamente baixas; quando essa soluo no adequada,
usam-se pastilhas de liga de prata, onde o Ag misturado com nquel e cobalto, paldio, bromo e tungstnio. A prateao, numa
espessura de alguns micrometros, usada para proteger peas de metal mais corrosvel.
Um comportamento especial da prata, em peas de contato, a eliminao automtica de xidos de prata, por decomposio em
prata pura e liberao do oxignio, temperatura de 200 a 300 oC.
Na limpeza de contatos de prata, no usar material abrasivo (lixas, limas, etc).
. CARTERSTCAS FSCO/QUMCAS
A prata est localizada no grupo 1b, perodo 5 da tabela peridica, est entre o cobre (perodo 4) e o ouro (perodo 6).
Suas propriedades fsicas e qumicas esto entre os dois metais.
Smbolo: Ag
Nmero atmico: 47
Peso atmico: 107,88 (vezes de um tomo de hidrognio)
Mtodo de Obteno: Eletrlise
Ponto de Fuso: 960,8C (1861,4F)
Ponto de ebulio: 2210C (4014F);
Dureza: 25 HB
Gravidade especfica: 10,5 (a 20 C);
Valencia: 1,2
Configurao eletrnica: 2-8-18-18-1 ou 4d
105s1.
Diferente do ouro, a prata est presente em vrias ocorrncias naturais de minerais. A maior abundncia inclui a
A2S (Argentite). Depsitos de prata nativa (quimicamente livre, ou no combinada), so tambm importantes.
Por causa da maioria dos minrios que conterem a prata, ela tambm contm outros importantes metais como o chumbo, cobre e
zinco, ou a combinao dos trs. Na fabricao da prata, fraes destes minerais so freqentemente recuperados para a prpria
produo de cobre ou de chumbo. A prata pura ento recuperada de uma frao bruta com a combinao de fuso a fogo ou
refinamento eltrico.
A prata natural consiste na mistura de 2 istopos: Prata 107 e Prata 109.
O metal no reage com ar mido ou oxignio seco, mas oxidado superficialmente por oznio mido. Ela rapidamente
manchada em temperatura ambiente, por enxofre ou sulfato de hidrognio.
A prata fundida pode dissolver mais de 22 vezes do seu prprio volume de oxignio. Na solidificao, muito oxignio
expelido, esse fenmeno conhecido de "Spitting of Silver (chuvisco de Prata). sso pode ser controlado com a
adio e um desoxidante, de mesmo grau que o carvo mineral, na prata fundida. A prata dissolve-se prontamente em cido
ntrico e em cido sulfrico quente.
A prata encontrada em massas ou em formas arborescentes ou filiformes, geralmente em rochas cristalinas metamrficas.
Numa superfcie recentemente cortada, apresenta uma cor branca, mas geralmente sua cor preta devido oxidao.
Prata Ouro e Platina Badi M. Shaikhzadeh2
A prata dissolve-se em cido ntrico, precipitando-se, desta soluo, em forma de cloreto, pelo cido clordrico. De
branco, o precipitado passa a escuro, pela ao da luz. A Prata um dos metais industriais no ferrosos utilizados
em estado puro ou em ligas. Depois do ouro, ela o mais malevel e dctil dos metais.
to malevel que com um martelo pode ser reduzida a uma lmina com a espessura de uma folha de papel, e to dctil que
uma grama pode dar um fio de cerca de 2 km de comprimento.
. PROCESSAMENTO DA PRATA
A. ntroduo
Preparao do mineral para o uso em vrios produtos. A prata tem seu grande valor alm do seu brilho metlico branco, por sua
condio de ser facilmente trabalhada e sua resistncia a efeitos corrosivos do oxignio. O brilho desse material puro devido sus
configurao eletrnica, com resultados em refletir todas radiaes eletromagnticas de ondas mais curtas que 3000 armstrongs.
A prata, como o ouro, tem um sistema cbico cristalino de
faces centradas. Sendo ela a mais leve entre todos os materiais preciosos.
B. Minerao e Concentrao
A prata minerada com mtodos de abrir os buracos e triturar os minrios. Depois de estarem realmente triturados,
eles so submetidos a flotao, aonde usualmente so conseguidas concentraes de 30 a 40% do mineral. Nos tipos de minrios
encontrados, o minrio de chumbo contm a maior concentrao da prata e o de zinco a menor.
C. Extrao e Refinamento
O processo especfico de extrao metalrgica aplicada depende de qual mineral tem sua concentrao maior nos
minrios de ferro encontrado, pode ser o cobre, zinco ou o chumbo. Cobre concentrado A fundio e converso do cobre
(SULFDE) concentrado, resulta numa bolha de cobre que contm de 97 a 99% de prata da sua concentrao original. Com o
refinamento eletroltico, as impurezas insolveis chamadas de "Lama, gradualmente vo se acumulando no fundo do tanque de
refinamento. Esse contm a mesma quantidade original de prata, mas em uma concentrao muito maior, por exemplo, a prata
antes estava com uma concentrao de 0,2%, pode resultar numa "Lama de 20% de concentrao de prata. Na prxima fuso,
feita em um pequeno forno, todos os metais so realmente oxidados, exceto a prata, o ouro e os metais do grupo da platina. O
metal recuperado chamado de "Dor, que geralmente contm 0,5 a 5% de ouro, 0,1 a 1% dos metais do grupo da platina, e o
restante de prata. O metal jogado para forma de anodos e eletrizado, em uma soluo de nitrato de prata e cobre. Duas
diferentes tcnicas de eletrodefinio so utilizadas, a Moebius e a Thum Balbach Sytens. A principal diferena entre elas, que
na primeira os eletrodos so dispostos verticalmente, e na segunda a disposio horizontal. A Prata obtida chega auma pureza
de 99,99%.
Chumbo concentrado Primeiramente so ustulados e ento fundidos para a produo de um chumbo (Bullion) forte,
onde antimnio, arsnico, estanho e prata so bem removidos. A prata removida pelo Processo Parkes, que consiste na adio
de zinco para moldar o chumbo Bullion. Zinco reage rapidamente com a prata e o ouro, formando um composto insolvel que
flutua no topo da barra de ferro Bullion. Eles so escumados e o zinco contido recuperado atravs de um vacuum retorting. O
restante de resduos de chumbo ouro prata tratado atravs de Cupelao, onde os resduos so aquecidos a temperaturas
de 800C ou 1.450F, sobre fortes condies de oxidao, a prata e o ouro, permanecem em suas formas elementares, enquanto
o chumbo xido removido, a Liga de ouro e prata que desta forma foi produzida refinada pelo processo Moebius ou Thum
Balbach.
Os resduos da prata refinados so tratado atravs de afinao ou partio para concentrao do ouro contido, o
qual, refinado pelo processo Wohwill.
V. O METAL E SUAS LGAS
A prata que foi totalmente trabalhada no calor. Ou por rolling (rolando), ou sendo forjada, gradualmente recristaliza,
voltando a temperatura ambiente. um metal que e mole derretido, sendo suscetvel para se juntar e rapidamente ser unido. Para
manter a dureza, depois, outros materiais so adicionados para formar ligas que so duras, fortes e pouco propensas fadiga. A
melhor liga conhecida a liga de cobre e prata, com 92,5% de prata e 7,5% de cobre.
Prata e ligas de prata e cobre, apesar de estveis no ar, mancham-se na presena de enxofre. Para melhorar a resistncia a
mancha, mas de 40% de paldio adicionado. Pra se obter o brilho e a resistncia contra corroso da prata e em outros metais e
ligas, a galvanizao de prata utilizada. Banhos a base de cianeto so muito, usualmente, empregados.
Pela prata ser o melhor metal condutor de eletricidade, ela usada em ligas para contatos eltricos. Paldio e nquel melhoram a
resistncia qumica dos metais contra oxidao e a sulfidao melhora contra a corroso. Lato e prata so os mais usados
metais em filetes.
A liga de lato tpica composta por 50% de prata, 34 de cobre e 16% zinco.
V. COMPOSES QUMCAS
Entre 25 e 40% da prata industrial consumida na produ o dos qumicos fotossensveis clorato de prata e Brometo
de Prata. Esses sais de prata so preparados a partir da adi o de clorato de sdio e bromato de sdio, para uma soluo pura
de nitrato de prata. A alta insolubilidade do cloreto de prata ou bromato de prata faz com que se precipitem na soluo. Todos os
processos so feitos em lugares com ausncia de toda e qualquer luz.
xidos de prata (Ag2O e AgO), servem como material catdico em baterias primrias e secundrias. A grande densidade de
energia das baterias primrias (as medidas de energia avaliada, feita pela unidade de peso) responsvel por elas serem
empregadas em miniaturas de pilhas de cmeras e
"timepieces.3
V. NTRATO DE PRATA
um reagente qumico custico, importante como antisptico, e na produo industrial de outros sais de prata,
um reagente analtico qumico. Sua frmula qumica AgNO3. Aplicada em superfcies e membranas mucosas, o nitrato de prata
usado tambm na forma de basto de custica lunar (Caustic Pencil, "Lpis Custico), de 0,01% a 10% de nitrato de prata em
gua. O basto usado para remover papilas e granulaes de tecidos e para cauterizao de ferimentos e ulceraes. Solues
bem diludas so adstringentes e muito anti-spticas. Em soluo de 1 a 2% efetivo contra a bactria "gonnococal e pode ser
aplicado nos olhos de crianas recm nascidas contra a cegueira vinda da gonorria.
Nitrato de prata pura um intermedirio da preparao de outros sais, incluindo a Prata Coloidal, composto usado na
medicina e na prata "halide, incorporada em emulses fotogrficas. Na qumica analtica, solues aquecidas de nitrato de prata
so usadas nas determinaes volumtricas de "Halides, cianetos e tio cianetos, boa para deteco da reduo de reagentes e
da variao dos ctodos de cidos que so formas insolveis de sais de prata. Nitrato de prata feito em grandes quantidades por
dissolvio de Prata em cido ntrico. Cristaliza em lminas transparentes 212C (414F). A solubilidade 20C, de 22 gramas
para 100 gramas de gua. moderadamente solvel em lcoois etlicos e metlicos e menos prolongado em vrios outros
solventes orgnicos. Quando aquecido em aproximadamente 320C, o nitrato de prata perde oxignio, formando o nitrito de Prata.
Em altssimas temperaturas (red head), a prata formada.
V. BATERAS
Baterias primrias pilhas de Prata xido de zinco. Um sistema alcalino, nessa pilha, a prata oxida o ctodo e preserva o nodo
de zinco. Por causa da sua tolerncia a relativas grandes correntes de pulsos de cagas, ela opera, aproximadamente, a 1,5 Volts
constantes. A pilha de prata xido de zinco e comumente usada em relgios, cmeras e aparelhos de surdez. Devido a sua
excelente capacidade de carregamento distncia, essa pilha foi usada em baterias de torpedos militares.
Pilhas em miniatura podem ser obtidas com xidos bivalentes de prata ou xidos monovalentes de prata, que formalmente
usada por sua alta capacidade.
Outros sistemas de baterias primrias muitos outros tipos de pilhas so usadas em menor escala. Por exemplo, pilhas que
produzem pequenas tenses como a pilha Clark (Mercrio de zinco sulfato de mercrio, 1,434 Volts) e a Pilha Weston (mercrio
de cdmio, sulfato de mercrio, 1,019 Volts). Magnsio de prata e clorato de magnsio de chumbo so comumente empregados
em operaes embaixo do mar.
Onde a gua salgada torna-se o eletroltico, enquanto a bateria esta submergida. Um novo importante grupo de sistemas de pilhas
com um eletrlito slido, o qual h mistura dos componentes, onde os ons podem ser movidos vagarosamente dele para a
estrutura do cristal eletroltico. Exemplos incluem as pilhas de Prata-Prata, rubdio iodo-iodo, e misturas e ltio-ltio iodo chumbo
iodatos. Baterias que contm ons de polmeros so estudadas extensivamente. Baterias de armazenagem pilhas secundrias
de chumbo. As ento chamadas baterias secundrias de chumbo so muito amplamente usadas em baterias recarregveis.
Muitas baterias so construdas com placas de chumbo, ou grades onde umas delas, o eletrodo positivo, coberto com dixido de
chumbo em sua forma cristalina particular, juntamente com aditivos de Calcium Lignosulfato. O Eletrlito, composto de cido
sulfrico, participando na reao do eletrlito, onde o sulfato de chumbo formado e portando uma corrente eltrica com o
movimento dos ons. Recentes estimativas demonstraram que em termos de capacidade de uso (Watts /hs), a bateria de chumbo
cida possui uma capacidade de 20 vezes que as de Nquel cdmio ou nquel-ferro alcalinas.
A bateria de chumbo cida mais bem sucedida, devido aos seguintes fatores: grande capacidade de percursos para grandes e
baixas correntes, exigidas a temperatura ambiente usual; tem um bom ciclo de vida com reabilitao para centenas de ciclos,
especialmente tendo um bom controle de recarga. (o material positivo ativo pode liberar vrias 100 amperes horas durante a vida
da bateria); relativo baixo custo (o chumbo barato por kilogramas ou ampres / horas, perto do nquel, cdmio ou prata).
V. APLCAES
A Prata usada principalmente na:
- ndstria eltrica;
- ndstria eletrnica;
- ndstria qumica;
- ndstria de eletrodomsticos;
- ndstria automobilstica;
- ndstria de telecomunicaes.
X. PRATEAO
A prateao pelo processo galvnico de grande utilidade e grandemente difundida em vista dos resultados, pois, com um gasto
relativamente pequeno, conseguimos dar uma perfeita aparncia de prata aos objetos tratados.
O seu nico inconveniente que, depois de prolongada exposio luz, toma uma cor preto amarelada, pois se combina com
relativa facilidade com o cido sulfdrico contido em leves traos no ar atmosfrico, formando sulfeto de prata, de cor negra. Neste
caso, o objeto poder ser tratado e polido, readquirindo sua cor primitiva.
A prata facilmente depositada dos seus sais, sejam eles simples ou compostos, porm os melhores resultados so
obtidos com os cianatos duplos, como, por exemplo, um sal de prata e potssio.
Em linhas gerais, o processo feito a quente, a uma temperatura que oscila entre 60 e 80C. Podemos tambm realiz-lo a frio,
agitando de vez em quando o eletrlito.
A prata a ser utilizada no banho, pode ser usada na forma de cianeto, cloreto ou nitrato, sendo mais comumente empregada sob a
forma de cianeto.4 Usamos um sal duplo de cianeto de prata e potssio, misturando-se o cianeto de prata com uma soluo de
cianeto potssico.
No conveniente usar cloreto de prata, pois este altera com a luz, somente podendo ser manipulado no escuro.
Podemos usar duas frmulas, em ambas as quais a percentagem de prata de 1 %:
a) cianeto potssico 200 gramas
Cianeto de prata 100 gramas
gua destilada 10 litros
b) Cianeto potssico 200 gramas
Cloreto de prata 100 gramas
gua destilada 10 litros
Com nodos de grafite, a uma temperatura de 25C, a densidade de corrente ser de 0,2 ampres por dm2
e a tenso do
banho de 0,5 volts.
Se usarmos um banho preparatrio de:
Cianeto de prata 250 gramas
Cianeto de sdio 600 gramas
Cloreto de amnio 40 gramas
gua 10 litros
Os nodos podero ser carvo ou de ao; a uma temperatura de 25C a densidade de corrente ser de 0,5 ampre por
d e a tenso de 0,75 a 1 volts.
OURO
. CARACTERSTCAS FSCO/QUMCAS
Smbolo: Au;
Nmero atmico: 79;
Peso atmico: 197,2;
Condutividade Eltrica: 71% do cobre;
Cor amarela, modificada pela presena de outros metais. O ouro funde-se na chama de maarico. natacado pelos
cidos simples, dissolve-se numa mistura dos cidos clordrico e ntrico, produzindo uma soluo de cloreto de ouro.
Esta soluo, quando diluda em gua toma com o cloreto de estanho uma colorao chamada prpura de Cssio.
Surge em vrias partes do mundo em aluvies e rochas gneas. Os depsitos mais produtivos encontram-se na Austrlia, Alasca,
Califrnia e Minas Gerais.
. COMPOSO
As caractersticas dos estados de oxidao do ouro so +1 (aurious componds) e +3 (auric componds). O ouro mais facilmente
"deslocado em solues pela reduo que vrios outros materiais, igualado a platina, pode reduzir ons Au 3+ em ouro metlico.
Entre os relativos poucos compostos do ouro de importncia prtica, esto o ouro clorado, AuCl; Ouro clorado,
ou triclorado de ouro, AuCl; e Chlorauric gold, HAuCl4. Todos os trs so envolvidos no refinamento eletroltico do
ouro.
Cianeto de potssio K[Au(CN)2], a base para a maioria dos banhos de ouro "plantao(galvanoplastia). O solvel
sal ouroclorato de sdio, NaAuCl4.2H2O, usado no tratamento de atrite reumtica.
. APLCAES
Esse metal, que apresenta uma condutividade eltrica bastante boa, destaca-se pela sua estabilidade qumica e pela
conseqente resistncia a oxidao, sulfatao, etc. Tambm suas caractersticas mecnicas so adequadas para uma srie de
aplicaes eltricas, havendo porm a natural limitao devido ao seu preo.
O ouro encontrado eletricamente em peas de contato na rea de correntes muito baixas, casos em que qualquer oxidao
poderia levar interrupo eltrica do circuito. E o caso de peas de contato em telecomunicaes e eletrnica. O uso nesse caso
feito na forma pura, no sendo encontrado em forma de liga, pois esta somente eliminaria as propriedades vantajosas que o
ouro apresenta.
V. DOURAO
A dourao tem atualmente grande importncia, principalmente na fabricao de objetos de fantasia, de metais comuns e no
nobres, pois, devido ao banho, o seu aspecto melhora, aumentando ao mesmo tempo de valor.
Os banhos para dourar so facilmente preparados se usarmos uma soluo de cianeto de potssio e cianeto de
ouro. Para este banho poderemos usar o ouro necessrio, na forma de cloreto de ouro, ou na forma de ouro fulminante. O
processo descreve-se como:
O cloreto de ouro obtido dissolvendo-se ouro em gua rgia, isto , uma parte de cido ntrico e duas ou trs partes
de cido clordrico.
O ouro fulminante obtido pela passagem do amonaco numa soluo de cloreto de ouro, formando-se uma massa
pardacenta, a qual, em estado seco, explode em contato com o ar, razo pela qual sempre devemos mant-la mida.
A quantidade de ouro contida nos banhos varia entre 0,5 a 1%.
A dourao poder ser feita em banhos quentes e banhos frios, podendo variar a temperatura dos banhos quentes entre 50C e
75C, usando-se uma tenso de 1,5 a 2 volts, e com uma densidade de corrente de 0,2 ampres por dm2.
Nos banhos frios usaremos uma tenso de 3 volts, com a mesma densidade de corrente.
Poderemos preparar o banho frio da seguinte maneira:
Cloreto de ouro 7 gramas
gua 1 litro
Fazemos precipitar o ouro da soluo supra, por meio do amonaco, obtendo-se o ouro fulminante.
Filtramos o precipitado, lavando-se com gua perfeitamente limpa e preparando-se ento uma soluo, que dever ser
perfeitamente dissolvida, com:
Cianeto potssico 12 gramas
gua 1 litro
Devemos ferver a soluo supra at desaparecido o cheiro de amonaco, e depois filtr-la.
Para os banhos quentes poderemos usar a seguinte frmula:5 Fosfato de sdio 60 gramas Sulfeto de sdio neutro 10 gramas
gua 1 litro
Na soluo acima acrescentaremos, dissolvido em pequena quantidade de gua, o seguinte:
Cianeto potssico 2 gramas
Cloreto de ouro 2 gramas
A temperatura do banho variar entre 50 e 75C, a tenso ser de 1,5 volts, e a densidade de corrente de 0,15 ampres
por dm2.
Como nodos devemos usar sempre chapas de ouro puro (24 quilates) podendo-se usar nodos de carvo somente no caso de
objetos muito pequenos, cuja durao final seja muito livre.
Alm destas frmulas, poderemos usar a frmula recomendada por Pfnnhauser:
Fosfato de sdio 25 gramas
Soda custica 3,5 gramas
Bicarbonato de sdio 3,5 gramas
Cianeto potssico 1,3 gramas
Depois de dissolvermos esses ingredientes em gua quente acrescentamos 2 gramas de cloreto de ouro e finalmente 6
gramas de bissulfito de sdio.
Com esse banho, devemos usar nodos de platina com uma tenso de 10 volts, durao de 5 a 6 segundos, devendo os objetos
estar em movimento.
Podemos alterar a cor da dourao se usarmos nos banhos sais de prata e de cobre.
Usando-se ambos em propores adequadas poderemos obter a colorao chamada dourado de rosa.
A seguinte frmula poder ser usada:
Ferrocianeto de potssio 30 gramas
Carbonato de potssio 30 gramas
Cianeto de sdio 2 gramas
Cloreto de ouro 5 gramas
gua 1 litro
Os nodos sero de ouro rosado, com um espaamento de 10 cm, a temperatura de banho 80c, tenso 5 volts, e densidade de
corrente 0,2 ampres por d. Muitas vezes queremos preparar um banho de dourao utilizando restos de ouro puro metlico.
Para isto, devemos dissolver 1 grama de ouro em 10 cm3 de cido ntrico, aquecendo a soluo.
Devemos evaporar a soluo at obtermos como resultado uma massa pardacenta. Muito cuidado, pois os gases que se
desprendem so venenosos.
Esta massa dever ser dissolvida em gua, filtrada, e precipitada com amonaco. O ouro fulminante assim obtido
tratado pela maneira anteriormente exposta.
Para a recuperao de ouro contido nos banhos no mais utilizados, podemos usar dois processos.
Se o lquido que contiver o ouro no tiver cianeto, dilumo-lo com gua, decantamos, e adicionamos sulfato ferroso para precipitar
o ouro. sto se dar se a reao for cida, e em caso contrrio devemos torn-la cida, por meio de cido clordrico ou sulfrico.
O precipitado decantado e recolhido por meio de filtrao. Se o lquido contiver cianeto devemos evapor-lo e
aquecer o resduo ao vermelho branco, num cadinho de grafite, fornecendo o ouro em forma metlica..
PLATNA
. NTRODUO
A platina, elemento qumico, o mais conhecido e mais amplamente usado dos seis metais do grupo 8, o grupo dos
metais da platina, o sexto perodo da Tabela Peridica. muito duro, um metal precioso, sua cor branca como a da prata. A
platina leve, dctil, tem um alto ponto de fuso, e tem uma boa resistncia contra corroso e ataques qumicos. Como exemplo,
sua superfcie continua branca e brilhante
aps um aquecimento do ar, entretanto, instantaneamente dissolvida em gua rgia, e pouco atacada por cidos simples.
Pequenas quantidades de irdio so comumente adicionados para dar uma liga forte e dura, o que conserva as propriedades da
platina pura.
A platina e suas ligas so indispensveis no laboratrio de qumica para eletrodos para cadinhos, pratos nos quais
os materiais podem ser aquecidos em altas temperaturas.
Platina usada para contatos eltricos e pontos brilhantes, porque a resiste a ambos, altas temperaturas e ao ataque
qumico dos arcos eltricos. Devido s suas propriedades antioxidantes o seu uso eltrico encontrado particularmente em peas
de contato, anodos, fios de aquecimento. o metal mais adequado para a fabricao de termoelementos e termmetros resistivos
at 1000oC, pois at essas temperaturas no sofre transformaes estruturais, fazendo com que a resistividade varie na mesma
proporo da temperatura.
A resistncia da platina relativamente alta e depende da fabricao. Sobre a temperatura, a escala internacional de
temperatura de 183 a 630C (-297 a 1.166F), definida nos termos de resistncia do termmetro feito com um fio de platina.
Como catalisador, a platina tem vrias aplicaes, notvel como catalisadores automotivos e no refinamento de petrleo.
Uma variedade ordinria da platina nativa chamada de polixileno, que de 80 a 90% platina, com de 3 a 4% de ferro, com uma
adio de outros metais da platina, ouro, cobre ou
nquel.
A platina forma a srie de importantes compostos com estados de oxidao de +2 e +4. Muitos destes compostos contm
complexas coordenaes com o on de Cloro (Cl-), amnia (NH3), ou outros grupos so vinculados ao tomo central da platina.
Misturada com os metais de transio, a platina tem uma grande tendncia a formar vnculos com o carbono.
A platina natural a mistura de seis istopos: Platina-190 (0,0127%), platina-192 (0,78%), platina-194 (32,9%), platina- 195
(33,8%), platina-196 (25,3%) e a platina-198 (7,21%). Todos so instveis exceto a platina 190 e a platina 192, por terem sido
expostas a emisses alfa de longa vida.
. CARACTERSTCAS FSCO/QUMCAS
Smbolo: Pt;6
[Nmero atmico: 78];
Peso atmico: 195,2;
Ponto de Fuso: 1.76C (3.216F);
Ponto de ebulio: 3.827C (6.920F);
Gravidade especfica: 21,45 ( 20C);
Valencia: 2,8;
Configurao eletrnica: 2-8-18-32-17-1.
Encontrada em liga com o ferro, irdio, rdio, paldio e o smio. Os cristais so raros, aparecendo o metal geralmente
em gros ou escamas.
As reaes qumicas da platina colocam-na como metal malevel e dctil, no se fundido a chama do maarico, sol-
vel apenas na gua rgia, cujo produto tratado com o cloreto de potssio dissolvido, apresenta um precipitado. Quando alta a
percentagem de ferro, o metal magntico.
. MNERANDO E CONCENTRANDO
O maior depsito do Sul da frica e Canad explorado com minerao subterrnea.
Realmente todos os metais da platina so recuperados do cobre ou minrios de sulfato de nquel, o qual concentrado pela
separao ou flotao. Refinando o produto concentrado, em autoclaves. O resduo slido contm de 15 a 20% de metais do
grupo da platina.
s vezes, a separao gravitacional empregada antes da flotao, o que resulta em concentraes de 50% dos metais do grupo
da platina, tornando o refinamento desnecessrio.
V. EXTRAO E REFNAMENTO
A. Solubilizao ndividual
O procedimento clssico para separao dos metais com a concentrao mineral obtida, e como descrito acima. Esse
concentrado misturado em gua rgia, que dissolve a platina e o paldio e abandona outros metais leves na forma de resduos.
A platina precipita com uma soluo de clorato de amnia, e a resultante so o as de platina cru, que recuperado atravs da
filtrao e com aquecimento, para decompor isso at a forma de p metlico. O metal redissolvido em gua rgia, que
novamente precipitado em clorato de amnia e clcio para o metal puro. O paldio remanescente em soluo com a platina,
estando precipitada, agora precipitado atravs da adio de amnia. Depois dos sais de paldio serem recuperados atravs de
filtragem, eles so dissolvidos e precipitados novamente para forma de sal puro, o qual convertido para forma metlica,
usualmente pela reduo qumica com cido frmico.
Os resduos que sobram contm rdio, irdio, rutnio e smio. O qual ' tratado com bissulfato de sdio derretido
para converter o radio em sulfato de rdio.
O rdio solubilizado pela gua, separa-se do insolvel e precipita da soluo por reduo com p de zinco. O metal
rdio bruto produzido convertido em um sal solvel por um tratamento com cloro e sdio clrico em alta temperatura, dissolvido
na gua, precipita com o nitrato de sdio, filtrado, dissolvido novamente e precipitado de novo com clorato de amnia. O
precipitado final transformado em um p de metal puro.
O resduo do sulfato de rdio fundido com nitrato de sal alcalino para converter rutnio para o solvel rutenato de
sdio (Sodium Ruthenata), depois da filtragem, essa soluo tratada com cloro gasoso para destilar o rutnio no composto
voltil o tetraxido de rutnio. O Rutnio destilado ento tratado com agentes redutivos par precipitar o rutnio em um fino p de
metal. O smio recuperado em um forma similar, embora, diferente do rutnio, pode tambm ser recuperado pela destilao
com a adio de solues cidas.
O Resduo final tratado com perxido de sdio para converter irdio para forma solvel no cido hidroclordrico, o
qual pode ser precipitado com clorato de amnia e clcio para o p do metal.
B. Consolidao
No respectivo a processos de separao qumicos usados, a platina recuperada na forma de p metlico. Ela pode ser
convertida para forma de metal macio atravs da fuso por feixe de luz (Electron Beam Melding). O baixo ponto de fuso do
paldio pode ser fundido por tcnicas de fuso induzida.
C. Refinamento do Refugo
Essa no a tcnica universalmente usada para o reprocessamento da platina. A escolha do procedimento depende
da proporo de variao dos metais do grupo da platina na amostra. Por exemplo, platina ou liga de platina, pode ser redissolvido
em gua rgia e recuperado por tcnicas de soluo. Ligas contendo rutnio e irdio so s vezes solubilizados por fuses
alcalinas. Uma vez dissolvidos o metal, o processo qumico empregado para sua recuperao. A carta de refugo da platina,
paldio e rdio criada em converses catalisadores de automveis. O catalisador fundido em uma temperatura muito alta, com
ferro ou cobre para fundir o substrato do catalisador e dissolver os metais do grupo da platina e o molde de cobre ou ferro. A liga
de cobre e de metais preciosos para dissolver o cobre ou ferro, levando depois a platina paldio rdio concentrada, o qual
refinado para metais puros com qumica, como j foi visto anteriormente.
OBTENO DE OURO A PARTR DE MNROS REFRATROS POR
ELETROOXDAO
L.A.D.Barbosa*, L.G.S.Sobral*, R.L.C.Santos*
*CETEM-Centro de Tecnologia Mineral (Ldantas@cetem.gov.br)
RESUMO
Nesse trabalho foram obtidos resultados bastante positivos, tanto do ponto de vista do aprofundamento do conhecimento
cientfico, quanto no de desenvolver e aprimorar as condies de aplicabilidade industrial do processo de abertura de sulfetos
contendo ouro e a subseqente recuperao desse metal precioso liberado da sua estrutura cristalina. Foi feita a caracterizao
mineralgica do minrio estudado; a confeco de dois reatores
eletroqumicos; a execuo de ensaios de eletrooxidao destinados obteno de parmetros do processo e a realizao de
ensaios cinticos e a determinao das eficincias e do consumo energtico global do processo. De um modo geral pde ser
observado em todos os testes de eletrooxidao que a dissoluo total dos sulfetos aconteceu mudando-se a soluo lixiviante a
cada 3 ciclos de 6 horas de eletrlise. A taxa de oxidao dos sulfetos
pode ser aumentada minimizando a chegada de espcies inicas superfcie de catodo. Em todos os testes, nos quais os sulfetos
foram totalmente abertos verificou-se que o resduo e soluo estavam livres de ouro e que este foi depositado na superfcie de
catodo. Os resultados de consumo de energia relacionados ao uso de um diafragma foram bastante notveis quando se comparou
queles obtidos em um sistema de reao sem tal separador.
O consumo de energia dos testes realizados com a clula retangular apenas 1,5 vezes
maior que aquele considerado ideal, calculado pela lei de Faraday. J o consumo de energia
dos testes realizados com o sistema reacional cilndrico de 7 vezes maior do que aquele
considerado ideal.
1. NTRODUO
Os minrios contendo ouro que no respondem satisfatoriamente lixiviao direta
com cianeto ou qualquer outro agente lixiviante so conhecidos como refratrios. Os
principais minrios refratrios de ouro so geralmente sulfetos (pirita, calcopirita,
arsenopirita, pirrotita, esfalerita, etc.) e a ocorrncia de ouro e prata altamente 3
disseminado nas suas matrizes[1]. Em tais casos uma etapa de pr-concentrao necessria
para expor as partculas daqueles metais preciosos para a etapa subseqente de lixiviao.
Numa classificao simplificada desses minrios carregados com ouro considera-se[2] que
quando a porcentagem recuperada de ouro acima de 90%, o minrio considerado norefratrio e se a recuperao menor
que 50%, ele dito altamente refratrio.
Diversos processos[3-7] tem sido propostos para o tratamento pr-oxidativo de
minrios refratrios, tais como sulfetos, como etapa prvia cianetao. Esses processos
tm em comum o rompimento das estruturas cristalinas por oxidao com a adio direta
ou pela gerao indireta de reagentes qumicos oxidantes, por ao de bactrias especficas
prprias dos minrios em questo, pela ustulao dos sulfetos com gerao de SO2 e pela
oxidao sob presso, em autoclave, transformando sulfeto em hematita.
O fluxograma da Figura 1 mostra de forma sucinta as vrias etapas subseqentes a
esses processos pr-oxidativos at a etapa de recuperao eletroltica do metal de interesse.
Figura 1 Fluxograma dos processos pr-oxidativos mais usuais com as suas etapas
subseqentes.
ADSORO DO OURO EM CARVO ATVADO DESORO DO OURO DO CARVO ATVADO CONCENTRADO
REFRATRO USTULAO LXVAO SOBPRESSO RECUPERAO ELETROLTCA CANETAO RESDUO
OXDAO
BOLGCA4
A tcnica de eletrooxidao[8-13] tem sido aplicada principalmente para a abertura
das estruturas refratrias de concentrados de sulfetos e, ainda[14,16], para a remoo eficaz de
mercrio de carvo ativado proveniente da indstria produtora de gs natural. Esse
processo caracteriza-se pela ao de agentes oxidantes fortes, gerados num sistema
reacional apropriado, por ocasio da oxidao eletroltica dos ons cloretos presentes no
meio reacional. Nesse processo, diferentemente dos processos pr-oxidativos supracitados,
o ouro poder ser recuperado, como mostra o fluxograma da Figura 2, ao longo do processo
de eletrooxidao atravs da sua deposio na superfcie do catodo e sob potencial catdico
adequado.
Figura 2 Fluxograma do processo de eletrooxidao com produo simultnea de ouro.
O processo de eletrooxidao foi estudado previamente[17,18] pela Agncia Norteamericana de Minas, no tratamento de uma
polpa de minrio preparada com um minrio
finamente dividido e uma soluo de salmoura. A vantagem principal desse tipo de
eletrlise que o material a ser tratado pode ser usado em sua forma original, i.e. como um
p. Em um determinado reator, a natureza do eletrodo particulado proporciona uma rea
superficial mais elevada do que o eletrodo compacto. Essa caracterstica aumenta a
produo e reduz o custo de instalao. Outra caracterstica importante do processo de
eletrooxidao que algumas etapas de custo elevado so eliminadas, quando comparado a
outros processos com objetivos similares, visto que, o ouro dissolvido deposita no catodo
simultaneamente abertura dos sulfetos. No processo de eletrooxidao so utilizados
sistemas operacionais como os mostrados nas Figuras 3 e 4. Para dar incio ao processo o
material a ser lixiviado suspenso na soluo de cloreto de sdio, eletrlito do sistema
eletroltico, e, em seguida, introduzidos os eletrodos de grafite e por ltimo a energizao
do sistema, ou seja, a passagem de corrente, para dar incio ao processo eletroltico
PROCESSO DE ELETROOXDAO
O processo de eletrooxidao inicia-se, uma vez suprida a corrente, na superfcie
andica, com a oxidao dos ons cloreto a cloro gasoso, segundo a reao 1.
2Cl Cl 2e 2
+
~
(1)
J na superfcie catdica a gua , inicialmente, reduzida com produo de
hidrognio e ons hidroxila segundo a reao 2.
~
2H2
O+2e H2
+2OH (2)
Simultaneamente, cido hipocloroso gerado no seio da soluo atravs da reao 3, do
cloro, gerado no anodo, com a fase aquosa.
+ ~
Cl + H O HClO+ H +Cl 2 2
(3)
Esse cido se dissocia com formao dos ons hipoclorito e hidrgnio,
reao 4, dependendo diretamente do pH do meio.
~ +
HClO ClO + H (4)
Esses ons hidrognio reagem com os ons hidroxlas, produto da reao
catdica, para formar gua, segundo a reao 5. 13
H +OH ~ H2
O
+ ~
(5)
Durante o processo eletroltico, aps um certo perodo, a produo de ons
hipoclorito (ClO-
) no mais aumenta como esperado, fato atribudo gerao de ons
clorato (ClO3
-
) quimicamente, atravs da reao 6, ou eletroquimicamente, atravs da
reao 7.
~ ~ + + ~
2HClO +ClO ClO + 2H + 2H + 2Cl 3
(6)
6ClO 3H O 2ClO 6H 4Cl 3/2O 6e + 2
3
+ + + 2
+
~ ~ + ~
(7)
Uma vez produzidas as espcies HClO (cido hipocloroso) e/ou ClO-
(on
hipoclorito) inicia-se a oxidao dos sulfetos, tal como a pirita, expressa, conforme as
reaes 8 e 9.
(8)
+ ~ ~ +
2FeS +15HClO + H O 2Fe 4HSO4
+15Cl +13H
3
2 2
(9)
Durante as reaes mostradas acima, dos agentes oxidantes com os respectivos sulfetos, as partculas de ouro encapsulado nas
estruturas desses sulfetos so gradualmente liberadas e em contato com os ons clorato, gerados conforme as reaes 6 e 7, so
dissolvidos segundo a reao 10.
Au ClO3
Cl H AuCl4
H2
O
0
2 + +7 +6 2 +3
~ ~ + ~
(10)
e, em seguida, sob condies adequadas de potencial catdico, depositam no catodo
conforme a seguinte reao 11.
~ ~
AuCl + e Au + Cl o
4
3 4 (11)
Em solues suficientemente oxidantes e em pH abaixo de 3, os ons ferrosos (Fe2+)
so, em seguida oxidados aos ons frricos (Fe+3), como mostra a reao 12.
Fe Fe +e
+2 +3
(12)
Os ons Fe+3 so, por si s, agentes oxidantes e podem tomar parte da reao de oxidao das espcies mineralgicas
refratrias. No entanto, a pirita considerada inerte ao dos ons frricos em particular, mas sua atuao como agente oxidante
catalizada na presena de diversas outras espcies, tais como os ons cprico (Cu+2) e carvo ativado.
Durante a eletrlise, a gerao do cido hipocloroso (HClO) e dos ons hipoclorito
(ClO-
) vai depender do pH do meio e poder de oxidao aumenta com a diminuio do pH,
~ + + ~
2FeS +15ClO + H O+ 2H 2Fe + 4HSO4
+
3
2 214
visto que a gerao do cido hipocloroso favorecida. O controle do pH necessrio, pois
visa evitar a formao do enxofre elementar durante o processo de oxidao dos ons sulfeto a sulfato conforme diagrama Eh x pH
mostrado na Figura 9. Observa-se nesse diagrama que na faixa de pH e Eh adequadas isso possvel. Dessa forma pretende-se
evitar que o enxofre gerado encapsule as partculas de pirita, calcopirita, etc. ainda no reagidas, impedindo a abertura total
desses sulfetos. A utilizao de reagentes alternativos, tal como o cloreto de amnio (NH4Cl), tambm tem como finalidade a no
formao do enxofre elementar.
0 2 4 6 8 10 12 14
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0
-0.5
-1.0
-1.5
-2.0
Eh (Volts)
pH
S
HSO4
-
H S(a) 2
HS (a) -
S (a) -
Figura 9 Diagrama Eh x pH do sistema S-H2
O a 37 o
C
4. TESTES DE ELETROOXDAO DOS CONCENTRADOS
Aqui so descritos os procedimentos experimentais usados e discutidos os resultados mais significantes do desenvolvimento do
processo eletroltico (eletrolixiviao) pr-oxidativo das amostras dos concentrados sulfetados aurferos estudados, realizados
utilizando-se reatores sem diafragma e com esse dispositivo. 15
4.1 MATERAS E MTODOS
Foram utilizados basicamente dois os sistemas reacionais para realizar o processo de eletrolixiviao da amostra de concentrado
de sulfetos. Um deles consistiu de um recipiente de vidro Pyrex de 1 litro de capacidade com uma tampa de acrlico apropriada
para permitir a fixao dos eletrodos (anodo e catodo de grafita) e vazada adequadamente para colocao do agitador, para
permitir a realizao de amostragem, de medidas de potencial e, ainda, de
pH. Uma outra tampa, tambm utilizada nesse recipiente de vidro, tinha, alm das facilidades supracitadas, uma abertura para
colocao de um compartimento catdico isolado do meio agitado (polpa) atravs de filtros de pano que permitiam, apenas, a
passagem da soluo para o interior do compartimento. Esse dispositivo, tendo no seu
interior um catodo de l de ao, destinava-se deposio do ouro que era solubilizado na forma de cloreto urico durante o
processo de abertura dos sulfetos. O outro reator consistiu de um recipiente retangular (tambm de 1 litro de capacidade total) de
acrlico com um diafragma poroso de porcelana separando anlito e catlito. Nesse ltimo reator foram realizados testes
comparativos com aqueles feitos com o reator de vidro pyrex no que concerne ao consumo de energia durante o processo.
4.1.1 ELETRLTOS
Utilizou-se gua do mar, com aproximadamente 1 M em cloreto de sdio, e solues sintticas de cloreto de sdio como
eletrlitos. Para os experimentos com a gua do mar com concentraes maiores nesse sal, cloreto de sdio foi adicionado. Em
alguns testes, onde se pretendia avaliar o comportamento do enxofre gerado na oxidao dos
sulfetos, em determinadas condies, foram utilizadas solues de cloreto de amnio.
4.1.2 VARVES AVALADAS
Os testes foram realizados com densidades de corrente entre 3 e 9 A.dm-2. Os tempos de reao estudados ficaram entre 3 e 6 h.
Os testes foram realizados, variando-se, inicialmente, o tempo, a relao slido/lquido, a concentrao do agente lixiviante (NaCl)
e a densidade de corrente. O pH da lixvia decrescia naturalmente ao longo do teste e era 16 monitorado a cada hora. As medidas
de potencial de eletrodo (catdico e andico) foram feitas, tambm, a cada hora de teste e desse modo ocorreram tambm as
medidas detemperatura e de tenso da clula.
4.1.3 ANLSES QUMCAS
As informaes preliminares sobre a eficcia do processo foram obtidas medindo-se a diferena de massa entre a massa do
concentrado inicial e a do resduo final, aps lixiviao, porm, durante a eletrooxidao, alquotas da polpa foram extradas a
cada hora para acompanhar as variaes da concentrao de sulfato, proveniente da oxidao dos sulfetos presentes, e dos ons
frricos solubilizados. As anlises qumicas por elemento foram feitas atravs de fire assay (Au), espectrometria de absoro
atmica (Cu), volumetria (Fe), analisador Leco (S) e
gravimetria (SO42-). Nos resultados das anlises qumicas do concentrado inicial (antes do processamento), mostrados na Tabela
4, sobressai o teor elevado de arsnio que, por causa de seus efeitos ambientais danosos, dever ter uma ateno especial nesse
trabalho.
TABELA 4 COMPOSO ELEMENTAR DO CONCENTRADO
Au(ppm) S(%) Fe(%) Cu(%)
226.0 36.1 31.4 1.1
4.2 RESULTADOS E DSCUSSO
4.2.1 EFETO DO TEMPO DE ELETRLSE
A influncia do tempo de eletrlise na oxidao de sulfetos, no sistema reacional sem a separao entre anlito e catlito,
mostrada na Figura 10 para uma polpa que contm 150g de concentrado de sulfeto por litro de salmoura. O grfico dessa figura
mostra que h uma dependncia crescente do progresso de oxidao dos sulfetos com o tempo de reao at o valor de limite de
6 a 7 horas de eletrlise. A partir desse tempo observada uma tendncia para estabilizar o processo de oxidao, que alcana
um mximo prximo a 20% com relao ao contedo inicial de sulfetos. sto significa que dentro das condies 17 experimentais
testadas a eficincia de eletrooxidao diminuiu dramaticamente e, como resultado, os sulfetos deixaram de ser oxidados com a
mesma intensidade inicial.
Oxidao (%)
Tempo de Reao (h)
30
20
10
0
0 5 10
Figura 10 Porcentagem de oxidao de sulfetos do concentrado contra tempo de reao. Durao dos testes: 2h at 12h;
intensidade de corrente: 10 A; Concentrao de NaCl: 1M. Testes adicionais com a remoo do enxofre formado na superfcie das
partculas de sulfetos e, alm disso, mantendo-se a mesma soluo carregada com Fe3+ mostraram que o
fenmeno acima mostrado pode ser atribudo, principalmente, ao fato de o sistema reacional utilizado no ter separao entre
anlito e catlito e com a intensificao, com o tempo, das reaes paralelas, representadas, principalmente, pela reao redox
reversvel entre os ons de ferro ( Fe Fe + e
2+ 3+
). Esse tipo de reao paralela consome parte da corrente disponvel que deveria ser usada to somente para oxidao dos ons
cloreto (Cl-) a cloro elementar (Cl2) que, em contato com a gua (H2O), gera quimicamente cido hipocloroso
( + ~Cl + H O HClO + H +Cl 2 2) e ons hipoclorito ( ~ +HClOClO + H ),
dependendo do pH do meio. Essas espcies qumicas so responsveis pela oxidao do sulfeto a sulfato. Em decorrncia desse
fenmeno ocorre um comportamento particular que descreve a influncia relativa da massa inicial de sulfeto sobre a sua oxidao
em um intervalo de 6 horas. Sob determinadas condies experimentais existe um limite no percentual de oxidao dos sulfetos.
Foi observado (Figura 11) que h apenas um pequeno acrscimo na quantidade de sulfeto oxidado (de 17 para 22g) quando a
quantidade inicial de concentrado variou no intervalo de 45 a 120 g/L. 18
0
5
10
15
20
25
40 60 80 100 120
Massa nicial (g)
Massa Oxidada (g)
Figura 11 Oxidao dos sulfetos versus massa inicial. Durao dos testes: 6h.
ntensidade de corrente: 10 A. Concentrao NaCl: 1M.
4.2.2 EFCNCA DE ELETROOXDAO BASEADA NAS CONCENTRAES
DE SULFATO E FERRO NAS LXVAS
A Figura 12 mostra a variao da concentrao sulfato, ferro e ouro durante 6 horas de reao. O ouro quase no foi detectado
durante o processo (entre 0 e 0,5 ppm) visto que o ouro solubilizado (na forma de AuCl-) foi simultaneamente reduzido na
superfcie do catodo. J os ons sulfato e frrico aumentaram com o tempo de reao, medida que os sulfetos eram oxidados. O
aumento da concentrao dos ons sulfato em soluo no mais ocorre a partir da sexta hora de lixiviao, nas condies
mostradas na Figura 12.
0
5
10
15
20
25
01234567
TEMPO (h)
CONCENTRAO
Figura 12 - Variao da concentrao sulfato, ferro e ouro durante 6 horas de
eletrooxidao. Corrente: 10 A. NaCl: 1 M.
SO4
2- (g/L)
Fe (g/L)
Au (ppm) 19
4.2.3 PERFL DE PH
A Figura 13 mostra o comportamento do pH relativamente ao concentrado em estudo. Os testes iniciaram com o pH em torno de
3,2 a 3,4, diminuindo ao longo do tempo, alcanando, ao final da lixiviao, um valor em torno de 1,3.
0
1
2
3
4
0246
TEMPO (h)
pH
Figura 13 Variao mdia do pH com tempo durante 6 horas do processo de
eletrooxidao dos concentrados TB.
4.2.4 PERFL DE TEMPERATURA
O comportamento de temperatura durante os testes de eletrolixiviao obedece, de um modo geral variao mostrada na
Figura 14. Cabe observar que a temperatura influenciada diretamente pela corrente aplicada, devido perda de calor decorrente
do efeito joule e pela intensificao de reaes exotrmicas. Observa-se na Figura 14 que para 4 A a temperatura sobe de forma
mais suave enquanto que no teste realizado com 10 A a temperatura aumenta mais rapidamente e permanecendo, porm,
constante ao final, nos dois casos mostrados. 20
20
25
30
35
40
45
01234567
TEMPO (h)
TEMPERATURA (oC)
Figura 14 Variao mdia da temperatura com tempo durante 6 horas do processo de
eletrooxidao dos concentrados em um teste com corrente a 4 A e a 10 A.
4.2.5 PERFL DE TENSO
A solubilizao das espcies de interesse favoreceu a diminuio da resistncia do meio reacional, levando, conseqentemente, a
uma queda gradativa da tenso da clula, aps 6 horas de teste, de 4,3 at 3,3, como se v na Figura 15.
3,0
3,5
4,0
4,5
0246
TEMPO (h)
TENSO DA CLULA (V)
Figura 15 Perfil de tenso do concentrado estudado ao longo de 6 horas de experimento
de eletrooxidao.
10 A
4 A 21
4.2.6 CONSUMO DE ENERGA
mostrado nas Tabela 5 o consumo de energia do processo em que se utilizou a clula cilndrica, sem diafragama e, tambm, do
processo em que se usou um diafragma, separando anlito e catlito, para minimizar os efeitos prejudiciais das espcies de ferro,
solubilizadas durante o processo eletroltico.
TABELA 5 - CONSUMO DE ENERGA DO PROCESSO DE ELETROOXDAO
DOS SULFETOS
E X P E R M E N T O S
Clula cilndrica
(sem diafragma)
Celula retangular
(com diafragma)
CONDCES Corrente (A): 10,00
Dens. andica (A/dm2
): 13,5
Tempo (h): 36,30
Tenso na clula (V): 3,7
Corrente (A): 1,20
Tempo (h): 31,20
Tenso na clula (V): 8,0
SULFETO OXDADO/tconc(t) 0,650 0,650
C.E. (kWh/tconc.) 13445,80 2992,32
4.2.7 EFCNCA DE CORRENTE BASEADA NA LE DE FARADAY
O clculo da eficincia de corrente em um ambiente eletroqumico complexo como o estudado aqui no tarefa fcil. Se, por um
lado, alguns segundos antes do incio do processo de eletrooxidao tm-se um eletrlito simples (NaCl); por outro lado, ao
iniciarse o referido processo, com o suprimento de corrente, a oxidao dos ons cloreto a cloro gasoso na superfcie do anodo
passa a ocorrer, segundo a reao 1. Em seguida, vrios agentes oxidantes so gerados, a partir do gs cloro, e, medida que os
sulfetos e outros minerais so abertos, metais diversos so solubilizados (vide reaes de 1 a 12) e o sistema torna-se,
finalmente, cada vez mais altamente complexo e dinmico, com o decorrer do tempo, (pois passa a haver concorrncia pela
corrente que alimenta o sistema).
Sendo o gs cloro (Cl2) o agente inicializador de todo o processo citado acima, conveniente tomar a sua produo como base
de uma tentativa de clculo para a eficincia de corrente e, conseqentemente, para o clculo da corrente mnima necessria, e
ideal, 22 para abertura de uma determinada massa de sulfetos. Sabe-se, no entanto, que h outras reaes paralelas que
concorrem por essa energia e que, ainda, ocorre a perda de gs para o
meio ambiente no caso de sistemas abertos. Esses fatores so responsveis pela baixa eficincia de corrente no sistema
eletroltico supracitado. A produo eletroltica de cloro ocorre, segundo a lei de Faraday em condies ideais, taxa de 1,32264
g/A.h. sso significa, por exemplo, que em um processo de eletrolise de NaCl durante 6 h a 1 A so produzidos 7,93584 g (0,11192
mol) de Cl2. Nesse caso necessrio que a soluo de NaCl contenha, pelo menos, 13,08190 g (0,22384 mol)
desse sal. O excesso de sal necessrio para dar condutividade ao sistema e, assim, permitir a aplicao de determinadas
intensidades de correntes.
O cido hipocloroso gerado no seio da soluo atravs da reao 3, do cloro, gerado no anodo, com a fase aquosa. A partir
dessa reao e da reao 1 pode-se observar que necessrio 1 mol de gs cloro (ou 2 moles de ons cloreto) para produzir 1
mol de cido hipocloroso. importante notar tambm que para cada molcula de Cl2 usada durante a reao 3 uma de Cl- e
regenerada podendo, portanto, ser reutilizada pelo sistema para gerar mais Cl2 no anodo. Sendo assim se deduz que apenas
metade do cloro gasoso gerado gasto nessa reao, ainda, que apenas essa metade (na forma de cido hipocloroso) vai reagir
com o sulfeto.
Uma vez que no processo eletroltico acima citado a produo de gs cloro obedece relao Cl2 : HClO de 1 : 1 mol e que so
necessrios, segundo a reao 9, 7,5 moles de HClO para oxidar 1 mol de FeS2, pode-se concluir que necessita-se de produzir
7,5 moles de Cl2 para esse fim se a energia suprida ao sistema for totalmente utilizada apenas para esse objetivo. interessante
notar, ainda, que esse cloro (que compe o cido hipocloroso) consumido pela pirita na sua reao de abertura, totalmente
regenerado na forma de Cl-,como mostra a reao 9. Em suma, todo o cloro gerado pela reao 1 andica inicial, e que depois
reage com a gua formando o cido hipocloroso que por sua vez oxida a pirita, totalmente regenerado pelo sistema como um
todo. Como no possvel criar cloro no sistema, mas, sim, regener-lo, isso significa apenas que, se no houver perda de gs,
aps esgotarem-se os sulfetos, ter-se- todo o cloro inicial de volta soluo. 23
Do exposto acima se deduz ainda que o cloro no o fator limitante do processo de eletrooxidao desde que o sistema no
esteja em alta temperatura, o que favoreceria a expulso do gs do sistema reacional. A princpio, a reao lquido-slido seria
ento um dos fatores limitantes do processo de abertura dos sulfetos. Nesse caso, a granulometria das partculas e o
encapsulamento dessas partculas pelo enxofre gerado, que em determinadas
condies no oxidado, so parmetros que devem ser considerados.
Para simplificar os clculos ser considerada apenas a pirita como sulfeto e o cido hipocloroso ser considerado o nico agente
oxidante (o que verdade se a faixa de pH for abaixo de 3). Considerando, ento, 1 mol (119,975 g) de pirita (FeS2) (170 g do
concentrado, por exemplo) sendo eletrooxidados utilizando um dos sistemas reacionais
acima citados, necessita-se de 7,5 moles de cido hipocloroso e, conseqentemente, de 7,5 moles (531,795 g) de Cl2 para se
atingir esse objetivo. Segundo a lei de Faraday, em 6 h e a 1 A se produz 7,93584 g de Cl2, portanto em 88,633 h, com a mesma
corrente, se produz 531,795 g de cloro gasoso. Nesse caso o consumo de energia seria de (88,633 h x 1 A x 3,7 V x 10-3) 0,328
kWh/170g-conc. (0,00193 kWk/g-concentrado ou 1929,41 kWh/tconcentrado). A Tabela 6 mostra o comparativo entre os
resultados obtidos com os dados mostrados na Tabela 5 e os calculados pela lei de Faraday. Os experimentos realizados nas
clulas cilndrica e retangular, que geraram os resultados mostrados na Tabela 6, foram, respectivamente, 6,97 e 1,55 vezes
maior do que seria em condies ideais.
4.3 CONCLUSES
Como regra geral pde ser observado em todos os testes de eletrooxidao que a dissoluo total dos sulfetos aconteceu
mudando-se a soluo lixiviante a cada 3 ciclos de 6 horas de eletrlise. Esta evidncia experimental foi mais bem caracterizada
quando polpas mais concentradas (maiores relaes slido/lquido) foram usadas e em densidades de correntes mais elevadas.
Esses fatos, combinados ausncia de ouro na lixvia, no final dos testes, deixaram evidente que o processo de eletrooxidao
em questo propicia a produo de ons clorato que so suficientemente oxidantes para dissolverem o ouro metlico (como
AuCl4) exposto aps a abertura dos sulfetos. O ouro assim dissolvido , ento, reduzido
(sob apropriado potencial de eletrodo) na superfcie do catodo.
De acordo com os resultados preliminares obtidos nos testes de eletrooxidao dos
concentrados sulfetados pode-se concluir que:
A oxidao total das estruturas dos sulfetos presentes pode ser realizada usando um
sistema reacional adequado;
A eficincia de oxidao uma funo direta da densidade de corrente utilizada e no
varia na mesma proporo em se aumentando a relao slido/liquido. sso provavelmente devido a fatores limitantes existentes
causados por espcies inicas em soluo, como Fe3+ (ons frricos) e Fe2+ (ons ferrosos);
Durante o processo de eletrooxidao h uma reao redox constante (Fe2+- Fe3+) que se encarrega de consumir a maior parte
da corrente aplicada ao sistema reacional;
A taxa de oxidao dos sulfetos pode ser aumentada de, pelo menos, dois modos diferentes. Um deles, evitando (minimizando)
que aquelas espcies inicas supramencionadas alcancem a superfcie de catodo e, ainda, renovando-se o eletrlito depois de
saturado com essas espcies.
Em todos os testes, nos quais os sulfetos foram totalmente abertos verificou-se que o resduo e soluo estavam livres de ouro e
que este foi depositado na superfcie de catodo; 25
Os resultados de consumo de energia relacionados ao uso de um diafragma, para evitar/minimizar o efeito de espcies de ferro
geradas na soluo durante o processo, foram bastante notveis quando se comparou queles obtidos em um sistema de reao
sem tal separador;
Um exerccio terico de eficincia de corrente, realizado para a oxidao da pirita, mostrou que consumo de energia dos testes
realizados com a clula retangular apenas 1,5 vezes maior que aquele considerado ideal, calculado pela lei de Faraday. J o
consumo de energia dos testes realizados com o sistema reacional cilndrico de 7 vezes maior do que aquele considerado ideal.