Instituto de Cincia e Tecnologia Bacharelado em Cincia e Engenharia Unidade Curricular: Engenharia das Reaes Qumicas Heterogneas ICT 507

7 Profa. Cnthia Soares de Castro

AULAS PRTICAS DE ENGENHARIA DAS REAES QUMICAS HETEROGNEAS

3 AULA PRTICA

OXIDAO DE AZUL DE METILENO USANDO CATALISADOR DE XIDO DE FERRO SUPORTADO EM CARVO ATIVADO

1. INTRODUO Processos oxidativos avanados (POA) so processos qumicos de tratamento de efluentes que so capazes de destruir contaminantes orgnicos presentes em soluo. Os POA tm como objetivo principal a reduo da demanda qumica de oxignio (DQO) oriunda de vrios tipos de contaminantes orgnicos presentes nos efluentes industriais.1 Processos oxidativos so processos que geram radicais hidroxila (OH) a partir de agentes oxidantes1, tais como H2O2, O3 e O2. O radical OH uma espcie que possui elevado potencial de oxirreduo (2,8V), capaz de reagir com as molculas orgnicas de maneira rpida e indiscriminadamente, seja por adio dupla ligao, transferncia de eltrons ou por abstrao do tomo de hidrognio em molculas orgnicas alifticas. O resultado a formao de radicais orgnicos que do incio a uma srie de reaes de degradao que podem culminar em espcies incuas, tipicamente dixido de carbono e gua.2 Vrios processos de produo do radical hidroxila podem ser utilizados no tratamento de efluentes. Dentre os principais esto a fotocatlise, a ozonlise e o

processo Fenton, alm de sistemas combinados constitudos de oxidantes, adsorventes e catalisadores.2 A reao entre um sal de ferro (Fe2+) e perxido de hidrognio (H2O2) foi descoberta, em 1894, pelo pesquisador Fenton e ficou conhecida como reao de Fenton.1 O sistema Fenton homogneo clssico composto por uma soluo aquosa contendo um sal de ferro (ons Fe+2) e perxido de hidrognio (Eq. 1). O radical hidroxila (OH) gerado nessa reao reage com os contaminantes orgnicos presentes na soluo, sendo um dos sistemas mais ativos para a oxidao de compostos orgnicos em gua. Fe+2 + H2O2 Fe+3 + HO- + HO (Eq. 1)

Porm, o sistema Fenton homogneo apresenta algumas desvantagens, como: (i) necessidade de etapas de acidificao (para pH3) para a solubilizao do ferro; (ii) posterior neutralizao do efluente para pH entre 6,0 e 9,0 antes do descarte, gerando, assim, uma grande quantidade de lodo (resduo slido gerado pela precipitao do ferro) e (iii) necessidade de remoo do ferro dissolvido aps o tratamento. Dessa forma, atualmente, inmeros catalisadores heterogneos baseados em xido de ferro e xido de ferro suportado vm sendo investigados para aplicao em sistemas tipo-Fenton.1,3-7

2. OBJETIVO Estudar a cintica de oxidao do corante azul de metileno usando um catalisador heterogneo baseado em xido de ferro suportado em carvo ativado e H2O2 como agente oxidante.

3. MATERIAIS E MTODOS 3.1 Materiais: Espctrofotmetro de UV-visvel. Balana analtica de preciso. 18 agitadores magntico sem aquecimento. Soluo aquosa de azul de metileno na concentrao de 250 mg/L. 18 frascos de vidro com tampa (reatores em batelada com agitao magntica). 18 Erlenmyers de 50 mL. 18 Funis de vidro com papel de filtro. 3 Pipetas graduadas de 10 mL 3 Pipetas graduadas de 2 mL.

3.2 Metodologia: 1- Identificar os frascos (reatores em batelada) com os tempos de reao (2, 5, 10, 20, 30 e 40 min). 2- Identificar os erlenmyers com os tempos de reao (2, 5, 10, 20, 30 e 40 min). 3- Pesar 10 mg de catalisador sintetizado (Fe2O3/CA) nos frascos (reatores em batelada). 4- Pipetar 9,8 mL da soluo de azul de metileno (250 mg/L) nos reatores. 5- Pipetar 0,2 mL de H2O2 (30% v/v) nos reatores. 6- Tampar os reatores e coloc-los sob agitao magntica. Usar um cronmetro para marcar os tempos de reao: 2, 5, 10, 20, 30 e 40 min.

PS: cada reator corresponde a um tempo de reao. 7- Ao final da reao, filtrar a soluo para a separao do catalisador usando funis de vidro, filtros de papel e erlenmyers. 8- Colocar a soluo filtrada em uma cubeta para fazer a leitura da Absorbncia no Espectrofotrmetro de UV-visvel. 9- Se necessrio, caso a Absorbncia seja superior 1,0, dilua a soluo e faa a leitura novamente.

4- TRATAMENTO DOS DADOS EXPERIMENTAIS: Tabela 1- Dados obtidos no laboratrio. Fator de Tempos de reao (min) 0 2 5 10 20 30 40 Absorbncia diluio Concentrao final da soluo (mg L-1) 250

5- ROTEIRO PARA O RELATRIO Para calcular a concentrao final da soluo de azul de metileno: utilize a curva padro de azul de metileno (obtida na primeira aula prtica). a) Plotar um grfico da concentrao da soluo de azul de metileno final versus tempo de reao. b) Comparar os resultados obtidos com os dados dos outros grupos para verificar qual o melhor catalisador para essa reao.

6- REFERNCIAS 1- Prue, U. Thielecke, N. Vorlop, K. Environmental Catalysis. Catalysis in Water Remediation. In: ERTL, G., KNOZINGER, F.; WEITKAMP, J. Handbook of Heterogeneous Catalysis. 2. ed. Wiley-VCH, v. 1, 2008. Cap. 11. 2- BRITTO, J.M.; RANGEL, M. C. do. Processos avanados de oxidao de compostos fenlicos em efluentes industriais. Qumica Nova, So Paulo, v. 31, n. 1, p. 114-122, 2008. 3- MUTHUVEL, I.; SWAMINATHAN, M. Highly solar active Fe(III) immobilised alumina for the degradation of Acid Violet 7. Solar Energy Materials & Solar Cells, v. 92, p. 857863, 2008. 4- HUANG, C.; HUANG, Y. Comparison of catalytic decomposition of hydrogen peroxide and catalytic degradation of phenol by immobilized iron oxides. Applied Catalysis A: General, v. 346, p. 140148, 2008.

5- COSTA, R.C.C.; LELIS, M.F.F.; OLIVEIRA, L.C.A.; FABRIS, J.D.; ARDISSON, J.D.; RIOS, R.R.V.A.; SILVA, C.N.; LAGO, R.M. Novel active heterogeneous Fenton system based on Fe3xMxO4 (Fe, Co, Mn, Ni): The role of M2+ species on the reactivity towards H2O2 reactions. Journal of Hazardous Materials, Amsterdam, v. 129, p. 171 178, 2006. 6- MOURA, F.C.C.; ARAUJO, M.H., COSTA, R.C.C., FABRIS, J.D., ARDISSON, J.D.; MACEDO, W.A.A.; LAGO, R.M. Efficient use of Fe metal as an electron transfer agent in a heterogeneous Fenton system based on Fe0/Fe3O4 composites. Chemosphere, v. 60, p. 11181123, 2005. 7- COSTA, R.C.C., MOURA, F.C.C.; ARDISSON, J.D.; FABRIS, J.D.; LAGO, R.M. Highly active heterogeneous Fenton-like systems based on Fe0/Fe3O4 composites prepared by controlled reduction of iron oxides. Applied Catalysis B: Environmental, v. 83, p. 131-139, 2008.