Revisão da aula anterior GRUPOS FUNCIONAIS

• Distribuiç
Distribuição eletrônica • Carbono pode se ligar ao átomo de: C
H
• Teoria do orbital atômico
O
• Teoria do orbital molecular S
N
• Hibridizaç
Hibridização sp3, sp2, sp
Halogênios
Ligações σ e π
• Ligaç
• Ligaç
Ligações quí
químicas • Existência de inú
inúmeras molé
moléculas diferentes
• Ligaç
Ligações covalentes polares e apolares • Organizaç
Organização dos compostos orgânicos em famí
famílias:
Grupos funcionais
• Polaridade das molé
moléculas
• São esses grupos que determinam a maioria das
propriedades quí
químicas e fí
físicas de cada famí
família

GRUPOS FUNCIONAIS Hidrocarbonetos – Grupo do sí

símbolo R
C H C C
Alquila: São provenientes dos alcanos. Existem
Grupo Alquila:
Alcanos
Hidrocarbonetos para facilitar a nomenclatura dos compostos. São grupos
Alcenos C C
Alcinos que seriam obtidos pela remoç
remoção de um átomo de
C C
Compostos aromá hidrogênio de um alcano.
aromáticos
Haloalcanos C X Alcano Grupo alquila Abreviação
Álcool C OH CH4 (metano) CH3- (Grupo metila) Me-
Éter C O C CH3CH3 (etano) CH3CH2- (Grupo etila) Et-
Amina OC N
O
CH3CH2CH3 (propano) CH3CH2CH2- Pr-
Aldeí
Aldeído C (Grupo propila)
H C
Cetona C C
O CH3CH2CH3 (propano) CH3CHCH3 i-Pr-

Carboxílico O
Ácido Carboxí C (Grupo isopropila)
OH
Éster C
O CH3CH2CH2CH3 (Butano) CH3
O C CH3-C-CH3
Amida C
N (Grupo terc-butila)
Nitrila C N

Compostos Aromá
Aromáticos - Grupo do sí
símbolo R Haletos de Alquila ou Haloalcanos

benzila: Quando o anel do benzeno

Grupo Fenila e benzila:
haloalcanos: São
Haletos de alquila ou haloalcanos:
está
está ligado a algum outro grupo de átomos em uma
compostos nos quais um átomo halogênio (F, Cl,Cl,
molé
molécula ele é chamado de grupo fenila
Br ou I) substitui um átomo de hidrogênio de um
C X
alcano
ou ou C6H5
• Os haloalcanos são classificados como primá
primários, secundá
secundários
ou terciá
terciários.
A combinaç
combinação de um grupo fenila e um grupo –CH2-
Carbono primário Carbono terciário
são chamados de grupo benzila
H H H H H CH3
H C C Cl H C C C H H3C C Cl
CH2 ou CH2 ou C6H5 CH2 H H H Cl H CH3

Carbono secundário

1
 Álcoois Éteres

lcoois: O grupo funcional caracterí

Álcoois: característico para esta
teres: possui a fó
Éteres: fórmula geral R-
R-O-R ou R-R-O-R’, onde
famí
família é a hidroxila (-
(-OH) ligada a um átomo de
R’ pode ser um grupo alquila (ou fenila) diferente de R.
carbono com hibridizaç
hibridização sp3.
H R
CH3CH2 O O
CH3CH3 CH3CH2 H
O H R
O O
H
H H

• Assim como os haloalcanos, os álcoois são classificados em três

H2C CH2
grupos: primá
primários, secundá
secundários ou terciá
terciários. Esta classificaç
classificação O O
baseia-
baseia-se no grau de substituiç
substituição do carbono ao qual o grupo
hidroxila está
está diretamente ligado, de modo anáanálogo ao haleto de Óxido de etileno Tetraidrofurano (THF)
alquila.

Aminas Aldeí
Aldeídos e cetonas

Aminas: Assim como os álcoois e éteres podem ser

Aminas: Aldeí Cetonas: Aldeí
Aldeídos e Cetonas: Aldeídos e cetonas contêm o
considerados como derivados orgânicos da água, as grupo carbonila, um grupo no qual um átomo de
aminas podem ser consideradas como derivados carbono se liga ao oxigênio por uma ligaç
ligação dupla, ou
orgânicos da amônia. seja um carbono sp2.

H N H R N H R N H R N R C O Fórmula geral de O
um aldeído R C H R pode ser H também
H H R R
Grupo carbonila
Amônia Amina primária Amina secundária Amina terciária O O
Fórmula geral de R C R ou R C R'
cetonas
• As aminas podem ser classificados em primá
primários, secundá
secundários e
terciá
terciários. Esta classificaç
classificação baseia-
baseia-se no núnúmero de grupos • O grupo carbonila nos aldeí
aldeídos está
está ligado a pelo menos um
orgânicos que estão ligados ao átomo de nitrogênio. átomo de hidrogênio, e nas cetonas está
está ligado a dois átomos de
carbono.

Ácidos Carboxí
Carboxílicos Amidas

carboxílicos: São grupos que como o aldeí

Ácidos carboxí aldeído Amidas: Possuem as formulas gerais RCO-
RCO-NH2,
també
também possui uma carbonila, poré
porém o hidrogênio é RCO-
RCO-NHR’
NHR’, RCO-
RCO-NR’
NR’R”
substituí
substituído por outro grupamento. Possuem formula O O O
geral RCO-
RCO-OH. R C NH2 R C N H R C N R'
O R' R''
R C OH Amidas primárias Amidas Secundárias Amidas Terciárias

Grupo funcional
O O O
O O O CH3 C CH3 C CH3 C
NH2 NH N CH3
H C OH CH3 C OH C6H5 C OH
CH3 CH3
Ácido fórmico Ácido acético Ácido benzóico
Acetamida N-Metilacetamida N,N-Dimetilacetamida

2
 Éster Nitrilas

Éster: como o aldeí

aldeído, ácido carboxí
carboxílico, aminas e Nitrilas: Possui fó
fórmula geral R-C N. O carbono e o
outros, os ésteres diferem apenas no grupo ligado a nitrogênio de uma nitrila possuem hibridizaç
hibridização do tipo sp
carbonila. Possuem fófórmula geral
O O O
CH3 C N CH3CH2CH2 C N CH2 CH C N CH2 CHCH2CH2 C N
R C O R R C O R' CH3 C
O CH2CH3 Etanonitrila butanonitrila propenonitrila 4-Pentenonitrila

Fórmulas gerais Ex: Acetato de etila

C N C N

Benzenocarbonitrila Ciclohexanocarbonitrila

PROPRIEDADES FÍ
FÍSICAS E QUÍ
QUÍMICAS
Composto Estrutura pf pe (ºC)
(ºC)
Etano CH3CH3 -183 -88,2
• Sólido, lílíquido ou gasoso Eteno CH2CH2 -169 -102

• Temperaturas (Ponto fusão e ebuliç

ebulição) Etino CHCH -82 -84 sub
Cloroetano CH3CH2Cl -138,7 13,1
• Solubilidade Etanol CH3CH2OH -115 78,5
•Todos são parâmetros tabelados Acetaldeído CH3CHO -121 20
Ác. Acético CH3CHO2H 16,6 118
Acetado de CH3CO2Na 324 Decom.
sódio
Etilamina CH3CH2NH2 -80 17
Éter dietílico (CH3CH2)2O -116 34,6
Acetato de CH3CO2CH2CH3 -84 77
etila

Forç
Força íon-
on-íon

Acetato de sódio

3
 Forç
Força Dipolo-
Dipolo-Dipolo Ligaç
Ligações de hidrogênio

δ- δ+ δ- δ+
H3C H3C H3C Z H Z H Z = O, F, N
δ+ C O δ- δ+ C O δ- δ+C O δ-
H3C H3C H3C Ligação hidrogênio

PONTOS DE FUSÃO E EBULIÇ

EBULIÇÃO

Força elétrica Força relativa Tipo Exemplo

Cátion-ânion Muito forte Iônica LiF

Ligações Forte Covalente H-H

covalentes CH3-CH3
Íon-dipolo Moderada Atração de Na+ em água
cargas
Dipolo-dipolo Moderada a Atração de Água e álcool
(pontes H) fraca cargas
Van der Waals Variável Dipolo metano
momentâneo

4
 SOLUBILIDADE SOLUBILIDADE

• Forç
Forças de atraç
atração
“Semelhante se dissolve no semelhante”
semelhante”

• Na natureza todos os compostos (íons, moléculas) tendem a sempre

buscar um estado de menor energia possível (entalpia, H) e um
estado molecular mais caótico (maior entropia, S)

Gsolução = Hsolução – T. Ssolução

Energia livre de gibbs Entalpia Temperatura Entropia

Hsolução = -U0 + Hsolvatação

Energia reticular Entalpia de solvatação

H
H
O

H H
O

O O
H
H

+
+ - + - + H2O + - + - H H
O

- + - + - - + - + -
H
H

+ - + - + + - + - +
H
H

- + - + - - + - + -
O

sólido

CH3CH2 OH (Solúvel em água em qualquer proporção)

CH3CH2CH2CH2CH2 CH2CH2CH2CH2CH2 OH (Pouco solúvel)

Parte hidrofóbica

! REAÇ
REAÇÕES QUÍ
QUÍMICAS ORGÂNICAS

Virtualmente todas as reaç

reações orgânicas se enquadram
em uma das quatro categorias: elas são substituiç
substituições,
adiç
adições, eliminaç
eliminações ou rearranjos

"#

5
 REAÇ
REAÇÕES DE SUBSTITUIÇ
SUBSTITUIÇÃO REAÇ
REAÇÃO DE ADIÇ
ADIÇÃO

São reaç
reações caracterí
características de compostos saturados, tais São caracterí
características de compostos com ligaç
ligações mú
múltiplas.
como os alcanos e haletos de alquila, e de compostos Eteno , por exemplo, reage com bromo atravé
através de uma
aromá
aromáticos (ainda que sejam insaturados). Em uma adiç
adição. Em uma adiçadição todas as partes do reagente
substituiç
substituição, um grupo substitui o outro.
outro. que está
está sendo adicionado aparecem no produto;
duas molé
moléculas se tornam umas.

CCl4 H H
H H
C C + Br2 H C C H
+ - H2O + - H H
H3C Cl + Na OH H3C OH + Na Cl Br Br
Eteno Bromo 1,2-Dibromoetano

REAÇ
REAÇÕES DE ELIMINAÇ
ELIMINAÇÃO REAÇ
REAÇÕES DE REARRANJO

São o oposto de adiç adições. Em uma reaç reação de Em um rearranjo uma molé molécula sofre uma
eliminaç
eliminação uma molémolécula perde os elementos de reorganizaç
reorganização de suas partes constituintes. Por
outra molé
molécula pequena. ReaçReações de eliminaç
eliminação nos exemplo, aquecer o seguinte alceno com um ácido forte
fornecem um mé método para preparaç
preparação de compostos leva à formaç
formação de outro alceno isomé
isomérico.
com ligaç
ligações duplas e triplas.

CH3 H H
+
H3C CH3
H H C C
KOH H H H3C C C
H C C H C C + HBr CH2 H3C CH3
H H CH3
H Br

MECANISMOS DE REAÇ
REAÇÃO Ruptura da Ligaç
Ligação Covalente

simétrico: ruptura homolí

Modo simé homolítica,
tica, em que cada átomo
reação: é uma descriç
Mecanismo de reaç descrição dos eventos que fica com um elé
elétron. Os processos que envolvem quebras e
ocorrem em um nínível molecular quando reagentes tornam-
tornam- ligaç
ligações simé
simétricas produzem fragmentos com eléelétrons
se produtos. Demonstrando cada etapa inclusive os desemparelhados chamados de radicais.
compostos intermediá
intermediários
assimétrico: ruptura heterolí
Modo assimé heterolítica,
tica, em que um dos
átomo fica com o par de elé
elétron. A ruptura heterolí
heterolítica
Reaç
Reações de compostos orgânicos sempre envolvem a normalmente requer que a ligaç
ligação esteja polarizada.
formaç
formação e a quebra de ligaç
ligações covalentes. Uma ligaç
ligação
covalente pode quebrar e se ligar de duas maneiras:
A B A + B Homolítica

+ -
A B A + B Heterolítica

6
 Recombinaç
Recombinação da Ligaç
Ligação Covalente Uso de setas curvas em mecanismos de reaç
reação

Recombinaç
Recombinação Homogênea Regra 1) Os elé
elétrons se deslocam de um nucleó
nucleófilo (Nu:)
(Nu:) para um
Recombinaç
Recombinação Heterogênea eletrófilo (E): O nucleó
eletró nucleófilo deve possuir um par de elé
elétrons disponí
disponíveis,
geralmente um par de elé
elétrons isolado ou uma ligaç
ligação mú
múltipla. Por
exemplo:
A + B A B Homogênea Os elétrons geralmente E E E E
fluem de um destes -
O N C C C
nucleófilos:

+ - O eletró
eletrófilo pode ser capaz de aceitar o par de elé
elétrons, geralmente ele
A + B A B Heterogênea possui um átomo com carga positiva ou um átomo polarizado
positivamente no grupo funcional. Por exemplo:
Nu Nu Nu Nu
Os elétrons geralmente
fluem de um destes + δ+ δ- δ+ δ- δ+ δ-
nucleófilos: C C Halogênio H O C O

Regra 3) O eletró
eletrófilo pode ser tanto carregado positivamente quanto
neutro. Se o eletró
eletrófilo for carregado positivamente, o átomo que exibe
Regra 2) O nucleó
nucleófilo pode ser tanto carregado negativamente
essa carga torna-
torna-se neutro apó
após aceitar um par de elé
elétrons. Por
quanto neutro. Se o nucleó
nucleófilo for carregado negativamente, o átomo
exemplo: Átomo carregado neutro
que fornece o par de elé
elétrons torna-
torna-se neutro. Por exemplo: positivamente
Átomo carregado neutro H
negativamente H
+ O
O
- - C
-
C N H C C
CH3 O + H Br CH3 O + Br H H H N
H Se um eletró
eletrófilo for neutro, o átomo que aceita o par de elé
elétrons adquire
uma carga negativa. No entanto, para que isso ocorra, a carga negativa
negativa
Se o nucleó
nucleófilo for neutro, o átomo que doa o par de elé
elétrons adquire
deve ser estabilizada, permanecendo no átomo eletronegativo tal como
uma carga positiva. Por exemplo:
neutro o oxigênio, o nitrogênio ou o halogênio. Por exemplo

H H
H H
H H C
+
C H + Br
-
H H + -
C C + H Br
C C + H Br C C H + Br H H H H
H H H H
Átomo carregado
Átomo carregado neutro negativamente
positivamente

Regra 4) A regra do octeto deve ser obedecida. Quando dois elé elétrons REAÇ
REAÇÕES ÁCIDO-
CIDO-BASE
são deslocados da ligaç
ligação C=C do etileno para o átomo de hidrogênio
do HBr,
HBr , por exemplo, dois elé
elétrons devem deixar o átomo de hidrogênio.
Isso significa que a ligaç
ligação H-Br deve ser quebrada e os elé
elétrons devem • Definiç
Definição de Lewis:
permanecer no bromo, formando um brometo está estável.
Um ácido é uma substância que aceita um
H
H
C C
H
+ H Br
H
C C
+
H + Br
- par de elé
elétrons e uma base é uma
H H H
H substância que doa um par de elé
elétrons.

Este hidrogênio já possui dois elétrons. Quando outro par

de elétrons se desloca da ligação dupla para o hidrogênio,
o par de elétrons da ligação H-Br deve sair.
H
+
O
H
O B : + A B-A
Base ácido
C
-
C N H C C
H N de Lewis de Lewis
H H
Nucleófilos Eletrófilos
Este carbono já possui oito elétrons. Quando outro par
de elétrons se desloca do íon CN- para o carbono,
um par de elétrons da ligação C=O deve sair.

7
 Heteró
Heterólise de ligaç
ligações do carbono:
FORÇ
FORÇA DOS ÁCIDOS E BASES: Ka e pKa
Carbocá
Carbocátions e Carbânions
Deficiente de elé
elétrons
Ácido de Lewis O O
- +
Eletró
Eletrófilo CH3 C OH + H2O CH3 C O + H3O

+ -
C Zδ- C + Z +
[H3O ][CH3CHO 2 ]
-
Keq =
Carbocátion [CH3CO2H][H2O]

pKa = -log Ka
- +
Zδ+ C Z CH3CO2H HCl
C +

pKa = 4,75 pKa = 0 pKa = -7

Carbânion
Ácido fraco Ácido forte
Rico em elé
elétrons
Base de Lewis
Nucleó
Nucleófilo Base forte Base fraca

A RELAÇ
RELAÇÃO ENTRE ESTRUTURA E ACIDEZ A RELAÇ
RELAÇÃO ENTRE ESTRUTURA E ACIDEZ

Efeito da ligaç
ligação quí
química Efeito da eletronegatividade

H-F H-Cl H-Br H-I H3C-H H2N-H HO-

HO-H F-H
Pka = 3,2 Pka = -7 Pka = -9 Pka = -10 Pka = 48 38 15,7 3,2
Aumento da acidez
Aumento da acidez

Quanto mais forte a ligaç

ligação quí
química, mais fraco é o ácido Quanto maior a eletronegatividade, maior é a acidez

C N O F (Eletronegatividade)

A RELAÇ
RELAÇÃO ENTRE ESTRUTURA E ACIDEZ A RELAÇ
RELAÇÃO ENTRE ESTRUTURA E ACIDEZ

Efeito da hibridizaç
hibridização Efeito da estrutura quí
química – efeitos indutivos

H H
H H
H C C H C C H C C H
O O
H H H H
<
<

CH3 C < O < H Cl < CH2<C < O < H

Etano Eteno Etino
pKa = 50 pKa = 44 pKa = 25
Ácido acé
acético Ácido cloroacé
cloroacético
Aumento da acidez pKa = 4,75 pKa =2,86

Quanto mais está

estável for o íon proveniente da dissociaç
dissociação (base Qualquer fator que ajude a estabilizar a base conjugada aumenta a
conjugada), mais forte é o ácido forç
força de um ácido.

R R R H
+ + + +
R C > R C > H C > H C
R H H H

8
 COMPOSTOS ORGÂNICOS COMO BASES

Se um composto orgânico conté

contém um átomo com um par de eléelétrons
não-
não-compartilhados, ele é uma base em potencial. Ex: O, N.

+ -
+ H A R O H + A
Álcool R O
H H

+ -
Éter + H A R O H + A
R O
R R

R R -
+ A
Cetona C O + H A C O H +

R R
H H
H H + -
A
+ H A C C H +
Alceno C C
H H
H H