Grupo carbonila

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Grupo carbonila

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Grupo carbonila

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 Compostos carbonílicos

Aldeído Cetona Ácido carboxílico Éster

Haleto de acila Amida Anidrido 4

 Aldeídos e Cetonas
• Aldeídos (RCHO) e cetonas (R2CO) são caracterizados
pelo grupo funcional carbonila (C=O)
• Intermediários no metabolismo e na biossíntese

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 Nomenclatura
• Aldeídos: substituir a terminação –o do alcano
correspondente por –al
• A cadeia principal deve conter o –CHO
• O carbono do –CHO é numerado como C1
• Se o grupo –CHO está ligado a um anel, usa-se o
sufixo carbaldeído

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 Nomenclatura

• Cetonas: a terminação –o do nome do alcano é

substituída por –ona

• A cadeia principal é a mais longa que contém o grupo

cetona
• A numeração começa na extremidade mais próxima do carbono
da carbonila

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Reações de Adição Nucleofílica de Aldeídos e Cetonas

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Reações de Adição Nucleofílicas de Aldeídos e Cetonas
• Os aldeídos são mais reativos em comparação às
cetonas em reações de adição nucleofílica
• Os aldeídos têm um substituinte ligado à C=O, as
cetonas têm dois
• O estado de transição para a adição é menos
impedido e de energia mais baixa para um aldeído
que para uma cetona

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 Eletrofilicidade de Aldeídos e Cetonas
• Os aldeídos são mais polarizados que as cetonas
• A cetona tem mais grupos alquila, estabilizando
indutivamente o carbono da C=O
• Aldeídos aromáticos são menos reativos nas adições
nucleofílicas que aldeídos alifáticos

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Reações de Adição Nucleofílica de Aldeídos e Cetonas

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Redução por adição de reagentes de hidreto: Formação de Álcool
• Os álcoois podem ser preparados pela redução de
compostos de carbonila
• Os aldeídos reduzidos usando NaBH4 produzem álcoois
primários
• As cetonas são reduzidas, produzindo álcoois 2°

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Adição Nucleofílica de HCN: Formação de Cianidrina

• Cianidrinas: produto da reação nucleofílica entre aldeídos e cetonas

desimpedidos com HCN

• A adição de HCN é reversível e catalisada por base, gerando um íon cianeto

nucleofílico, CN-

• A adição de CN à C=O produz um intermediário tetraédrico, que é então

protonado

• O equilíbrio favorece o aduto cianidrina

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 Adição Nucleofílica de H2O: Hidratação

• Aldeídos e cetonas reagem com água para produzir 1,1-dióis ou dióis

geminais
• A hidratação é reversível
• O diol geminal pode eliminar água

• A posição de equilíbrio depende da estrutura do composto de

carbonila

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Adição de Água Catalisada por Base

• A adição de água e
catalisada tanto por base
quanto por ácido
• A água é convertida em
íon hidróxido (melhor
nucleófilo).

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Adição de Água Catalisada por Ácido

• A protonação converte o
composto de carbonila
em um eletrófilo

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Adição de bissulfito de sódio

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Reação de Wittig

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Reação de Wittig

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Reação de Wittig

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Alquilação de enolatos

LDA = diisopropilamida de lítio

LDA é normalmente formado pelo tratamento de uma
solução de tetraidrofurano (THF) resfriada (0 a −78 °C)
de di-isopropilamina com n-butil-lítio. 61
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Rearranjo de Baeyer-Villiger

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