RESUMO GASES REAIS Os gases reais so aqueles que no obedecem a equao de estado dos gases ideais (PV = nRT),

, ou apresentam desvios da idealidade especialmente a baixas temperaturas ou a altas press es, pr!ximo ao ponto de condensao" #essas condi es, os volumes molares so muito pequenos devido $s intera es entre as mol%culas de g&s" 'ssas intera es so a causa dos desvios do comportamento ideal" O comportamento de um g&s real aproxima(se ao do modelo de g&s ideal em condi es de baixa presso e alta temperatura" INTERAES INTERMOLECULARES )s *oras repulsivas entre as mol%culas de um g&s propiciam a expanso e as *oras atrativas *avorecem a compresso do volume da amostra gasosa" )s *oras repulsivas entre as mol%culas neutras somente so signi*icantes quando as mol%culas esto quase em contato" +o intera es de curto alcance, portanto, esperamos que a repulso entre as mol%culas gasosas se,a importante quando as mol%culas esto em m%dia muito pr!ximas" Por outro lado, as *oras atrativas esto presentes em dist-ncias interat.micas moderadas, da ordem de alguns di-metros at.micos" )s intera es atrativas so importantes quando as mol%culas gasosas esto pr!ximas, mas no necessariamente se tocando" )s *oras atrativas no so e*etivas quando as mol%culas esto muito a*astadas" Figura 1: Variao da energia potencial de duas mol%culas com a separao entre as mesmas" Valores altos e positivos da energia potencial (dist-ncias intermoleculares muito pequenas) indicam que as intera es entre as mol%culas so *ortemente repulsivas" 'm dist-ncias intermedi&rias, as intera es atrativas so dominantes" 'm separa es muito maiores, a energia potencial % /ero e nen0uma interao entre as mol%culas se *a/ presente"

DESVIOS DO COMPORTAMENTO IDEAL a) Fator ! "o#$r!%%i&i'i a ! ( O volume molar % de*inido como1 V# = V2n onde V % o volume e n indica a quantidade de mat%ria (em mols)" Para o g&s ideal tem(se1 pV = nRT Vi =RT2p onde representa o volume molar do g&s ideal (3)

) relao entre o volume molar observado e o volume molar ideal % c0amada de *ator de compressibilidade 4, ou se,a1 ( ) Vo&%*Vi 'nto podemos di/er que1 ( ) Vo&% * +RT*$) Ou ( ) $ Vo&% *RT (7) (6) (5)

Para o g&s ideal tem(se que Vo&% = Vi , portanto 4= 3" ) medida que o comportamento do g&s a*asta(se da idealidade, maior % o desvio de 4 em relao a unidade" E,!#$'o 1 1 8m mol de g&s ideal a 59: ; e 39 atm tem um volume 35< menor que o calculado pela equao do g&s ideal" a) =alcular o *ator de compressibilidade /> b) =alcular o volume molar do g&s" a) *ator de compressibilidade /> ( ) Vo&%*Vi Vo&% = :,?? V@id 'nto1 4 = :,?? b) o volume molar do g&s 4 = p Vo&%2RT :,?? = 39 Vo&% 2:,:?5x59: Vo&% = 3,5:5 A ) *orma com a qual o comportamento do g&s real re*lete a dependBncia das *oras intermoleculares com a dist-ncia entre as partCculas pode ser demonstrada gra*icando(se o *ator de compresso contra a presso, con*orme ilustra a Digura 5" Pela Digura 5, pode(se observar que em altas press es todos os gases apresentam ( > 3, signi*icando que nessas condi es % mais di*Ccil de comprimir o g&s (o produto p Vo&% % maior que RT)" #essas condi es, as intera es repulsivas so dominantes" 'm press es intermedi&rias, a maioria dos gases apresenta 4 < 3, indicando que as oras atrativas so dominantes e que a compresso % *avorecida"

Figura -: Variao do *ator de compressibilidade, 4, com a presso para v&rios gases a : o=" O g&s per*eito apresenta 4 = 3 em todo o intervalo de presso" Observa(se que embora o *ator de compressibilidade aproxime(se de 3 para todos os gases quando a presso tende a /ero, as curvas apresentam inclina es di*erentes para os di*erentes tipos de gases"

&) E.ua/0o ! Va1 !r 2aa'% 13 Corr!/0o: Para T =: ;, pela equao de estado dos gases ideais, o volume ser& igual a /ero> ' para p = in*inito, o volume ser& igual a /ero, con*orme ilustra a Figura 4a ! 4&5 Eas para um g&s real isso no % possCvel porque ao se res*riar ou comprimir ele se lique*a/, e, portanto, no atinge o um volume nulo"

Figrua 4" (a) variao do volume de uma massa *ixa de g&s com a temperatura a presso constante e (b) variao da presso com a temperatura para um amostra de g&s volume constante"

'nto, para gases reais, adiciona(se uma constante & para representar o volume molar do condensado, ou se,a1 Vo&% = ( RT2p ) F b 'nto quanddo T = : ou p = in*inito , teremos que1 Vo&% = b 'nto para 4 teremos que1 4 = ( RT2p ) F b 2 ( RT2p ) Ou se,a1 4 = 3 F bp2RT (G) (9)

-3 "orr!/0o: =onsideremos dois elementos de volume num recipiente gasoso" +e cada um dos elementos de volume contiver uma mol%cula, ento surge uma *ora atrativa +6) entre os dois elementos de volume" +e outra mol%cula *or adicionada a v5, mantendo uma mol%cula em v3, a *ora agindo entre os dois elementos torna(se 561 a adio de uma terceira mol%cula a v5 aumenta a *ora para 6 6, e assim por diante" Portanto a *ora de atrao % proporcional a c5, (concentrao em v5)" +e o nHmero de mol%culas *or mantido constante em v5 e adicionarmos uma mol%cula a v3, ento a *ora atrativa dever& dobrar" ) *ora %, portanto, proporcional a c3 (concentrao de mol%culas em v3)" Iessa *orma, a *ora agindo entre os dois elementos de volume pode ser escrita1 f ac3c 5 5 =omo a concentrao de g&s % a mesma em toda a parte, "1 ) "-7 ) "" 'nto, a *ora % igual a a "-5 =omo 5 c = n 2 V, *ora *ica igual a f a 2 Vm

'm virtude das *oras atrativas entre as mol%culas, a presso ser& menor do que prevista pela equao 9" Vo&% = (RT2p) F b (G) Vo&% J b = RT2p p = RT2 (Vo&% J b)
5 introdu/indo a correo a 2 Vm , teremos1

p=

RT a 5 Vm b Vm

(K)

ou

p+

a RT = 5 Vm V m b

que % a equao de van der Laals" E,!#$'o: =alcular a presso exercida por um mol de butano se1 a) =onsiderar o g&s como sendo ideal> b) =onsiderar o g&s como sendo g&s de Van der Maals (Iado1 a= 9,7?N atm"A52mol5 e b = G,6? x 3:(5 A2mol> R = :,:?5 A"atm2mol";) nas condi es abaixo> i) 5K6,39; e 55,737A ii) 3:::; e 3:: cm6 ISOTERMAS DE UM G8S REAL 9 CONDESA:O

) Digura 7 apresenta isotermas obtidas para o =O5 em diversas temperaturas" 'm altas temperaturas, as isotermas de um g&s real se aproximam das de um g&s ideal (0ip%rbole onde xO = cte ou PV = cte) enquanto que em baixas temperaturas as curvas tBm aparBncia bem di*erente" ) poro 0ori/ontal em baixas temperaturas % particularmente interessante" =onsidere o que acontece quando o volume de uma amostra de g&s inicialmente no estado marcado no ponto A" Pr!ximo do ponto ), a presso do g&s aumenta seguindo aproximadamente a lei de PoOle" Iesvios do comportamento ideal comeam a aparecer quando o volume % redu/ido a P" 'm = (p G: atm), qualquer similaridade com o comportamento do g&s ideal *oi perdida e o pisto % comprimido sem nen0um aumento observado na presso, con*orme observado na lin0a =I'" 8m exame do conteHdo do sistema nos mostra que no ponto = comeam a aparecer as primeiras gotCculas do lCquido, sendo possCvel concluir que o sistema % *ormado por duas *ases (g&s F lCquido)" Q medida que o volume diminui atrav%s da lin0a =I', quando o lCquido est& em equilCbrio com g&s, a presso do sistema no varia" ) presso observada nessa regio % denominada presso de vapor do lCquido na temperatura do experimento" 'm ', a amostra est& inteiramente lCquida e o pisto repousa em sua super*Ccie" Rual quer reduo do volume do lCquido requer uma grande presso, con*orme indicada pela lin0a vertical" 8ma pequena reduo de volume de ' para D requer um grande aumento de presso"

Figura ;5 I%ot!r#a% o&ti a% !,$!ri#!1ta'#!1t! $ara o i<,i o ! "ar&o1o !# i=!r%a% t!#$!ratura%5 A i%ot!r#a o&ti a 1a t!#$!ratura "r>ti"a +417?; oC) @ i1 i"a a "o# A5

E,!r">"io%: 3) =alcular a presso exercida por 3 mol de S5+ con*inado em a 9::; e 39: cm6, na 0ip!tese de1 (a) comportamento de g&s ideal (b) comportamento de g&s de van der Maals Iado1 a = 7,7N atm"A52mol5 > b = 7,5?Kx3:(5 A2mol 5) 8m mol de g&s a 69:; e 35 atm tem o volume molar 35< maior do que o calculado pela lei dos gases ideais" =alcular1 a) o *ato de compressibilidade> b) o volume molar do g&s 7) Iescreva os dois tipos de intera es intermoleculares respons&veis pelos desvios de um g&s do comportamento ideal e indique a direo dos seus e*eitos sobre a presso" 9) Rual o *en.meno comum que indica a existBncia de atra es intermoleculares entre as mol%culas de &gua na *ase gasosaT G) Rual dos dois, O5 ou S5O, tem a presso mais alta nos mesmos valores de T e VT

K) IB argumentos *Csicos que expliquem por que a presso e a temperatura crCticas aumentam com o aumento do valor de a na equao de van der Laals"