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Foras intramoleculares foras intermoleculares Aula 8 Estrutura de lquidos e slidos Foras intermoleculares
Prof. Ricardo Aparicio - IQ/Unicamp - 2s/2011 Foras intramoleculares responsveis pelas ligaes qumicas entre os tomos de uma molcula Foras intermoleculares foras eletromagnticas, resultantes de interaes coulombianas foras relativamente mais fracas em comparao com as foras envolvidas na ligao inica, para a qual QG100 2s/2011 Ep q1 q2 r
Importante: estas notas destinam-se exclusivamente a servir como guia de estudo. Figuras e tabelas de outras fontes foram reproduzidas estritamente com nalidade didtica.
Preparado em Linux com A L TEX 2 .
agem entre as molculas ou entre regies distantes da mesma molcula responsveis pela formao de lquidos e slidos e por suas propriedades fsicas
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Foras intermoleculares comparadas com intereao on-on
Foras intermoleculares - energia potencial
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Foras on-dipolo
Foras on-dipolo
|z | r2
interao entre ons e as cargas parciais numa molcula polar Exemplo: hidratao de ons na gua
Ep
alcance mais curto que numa interao on-on = age a distncias menores energia envolvida menor que numa interao on-on
cargas parciais pequenas = pequeno atrao e repulso ocorrem ao mesmo tempo (cargas parciais de sinais opostos em partes diferentes)
solvatao:
ctions e nions num slido interagem com vizinhos mais prximos (atrao e repulso ao mesmo tempo) devido a isto, embora menores, as foras on-dipolo conseguem separar os ons
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Foras on-dipolo
Ep |z | r2
Interao dipolo-dipolo - slidos

Ep 1 2 r3
interaes on-dipolo = mais intensas quanto menor o on e maior a carga = ons menores e de carga maior freqentemente formam compostos hidratados ons menores = possibilidade de maior aproximao = interao on-dipolo mais intensa
exemplos de sais hidratados: sais de Li + , sais de Na+ + exemplos de sais anidros: sais de NH4
molculas com momento de dipolo permanente se atraem interao entre as cargas parciais de seus momentos de dipolo: maior polaridade = maior interao ambas as orientaes abaixo conduzem a estado de menor energia:
maior carga = interao on-dipolo mais intensa

raio do ction Ba2+ 136 pm raio do ction K + 138 pm BaCl2 2H2 O = hidratado KCl = anidro
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Interao dipolo-dipolo - lquidos e gases

2 2 Ep 1 6 2 r num lquido ou gs, um molcula polar que gira perto de um outra molcula, passa mais tempo nas orientaes de menor energia = a interao resultante atrativa
Interao dipolo-dipolo - lquidos e gases

Ep
2 2 1 2 r6
signicante apenas a distncias muito curtas (gs ideal = boa aproximao a baixas presses) lquidos:
molculas muito mais prximas que num gs quanto mais intensas as foras intermoleculares, mais altos os pontos de fuso e ebulio
exemplo: qual destas molculas deve ter o maior ponto de ebulio?
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Foras de London ou foras de disperso (Fritz London - 1930)

Observa-se que h interaes entre molculas apolares compostos apolares podem ser liquefeitos e solidicados:
gases nobres e hidrocarbonetos (gasolina) I2 slido a temperaturas normais N2 lquido a baixas temperaturas
Foras de London
Ep 1 2 r6
intensidade da interao dada pela polarizabilidade (): medida da facilidade com que a nuvem eletrnica pode ser distorcida dipolo instantneo numa molcula induz dipolo instantneo em outra molcula interaes presentes em todas as molculas:
molculas polares: = alm de interaes dipolo-dipolo, soma-se a contribuio das foras de London molculas apolares: = interagem exclusivamente atravs das foras de London
dipolo transiente: utuaes na distribuio eletrnica resulta em momentos de dipolo instantneos que se atraem mutuamente (fora atrativa)
quanto mais intensas as foras intermoleculares, mais altos os pontos de fuso e ebulio
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Foras de London
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Foras de London
molculas maiores: = mais eltrons = maior facilidade em deslocar nuvem eletrnica = mais polarizvel maior massa molar = interaes de London mais intensas exemplos:
H2 : apenas 2 eltrons = lquido somente a 20 K a temperatura ambiente, F2 e Cl2 so gases, Br2 lquido, I2 slido ponto de ebulio do CH4 -161 C ponto de ebulio do CCl4 77 C CCl4 lquido a temperatura ambiente CBr4 slido a temperatura ambiente
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Foras de London
Ep 1 2 r6
Ligaes de hidrognio
Foras de London no explicam comportamento anmalo de NH3 , HF e H2 O no grco abaixo
dependem tambm da forma da molcula molculas mais esfricas = menor regio disponvel para interao
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Ligaes de hidrognio
Exemplo: H2 O oxignio: fortemente eletronegativo = prton quase desprovido de eltron hidrognio: carga parcial positiva = atrado por um dos pares isolados no oxignio da outra molcula hidrognio, muito pequeno, pode car bem prximo do par isolado = interao forte que leva ao estabelecimento de uma ligao ligao de hidrognio indicada por seqncia de pontos ( ) d (O H ) < d (O H ) exemplo: no gelo, d (O H ) 101 pm d (O H ) 175 pm Exemplo: gelo
Ligaes de hidrognio
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Ligaes de hidrognio
Ocorrncia
Ligaes de hidrognio
gua lquida: mais densa que gelo
tomo de H entre 2 tomos pequenos, de alta eletronegatividade e com pares isolados: N , O ou F o tomo de H fornecido por uma molcula que contm um grupo O H , N H ou F H a outra molcula possui um tomo N , O ou F com um par isolado de eltrons que atrai o prton Exemplos: vericar se as molcular abaixo podem interagir atravs de ligaes de hidrognio
1 2 3
CH3 NH2 com CH3 NH2 CH3 OCH3 com CH3 OCH3 HBr com HBr
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Ligaes de hidrognio
Energia envolvida muito intensas, quando ocorrem, dominam todos os outros tipos de interao intermolecular exemplos: persistem mesmo no vapor de HF e de cido actico
Ligaes de hidrognio: fundamental em protenas

hlice- folha-
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Ligaes de hidrognio: fundamental no DNA
Ligaes de hidrognio: celulose
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Foras intermoleculares
Estrutura de lquidos
Energia o bastante para se movimentar entre vizinhos
Slido cristalino = ordem de longo alcance Lquidos = ordem de curto alcance
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Viscosidade: resistncia a uir foras intermoleculares fortes mantm as molculas unidas e dicultam seu movimento ligaes de hidrognio = a mais forte das foras intermoleculares (ex.: H 3PO4 e C3 H8 O3 (glicerol) - muito viscosos a T ambiente) normalmente, a viscosidade decresce com a temperatura (maior energia para as molculas) cadeias de hidrocarbonetos (leos, por ex.) tendem a se emaranhar, levando a uma alta viscosidade Tenso supercial
ao contrrio de gases, lquidos exibem uma superfcie bem denida tenso supercial: foras intermoleculares, atrativas, agindo na superfcie (desbalano de foras entre a superfcie e o interior do lquido) quanto maiores as foras intermoleculares, maior a tenso supercial, mais rme parece ser a superfcie
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Tenso supercial Capilaridade
gua molha papel, madeira e tecidos porque estabelece ligaes de hidrognio com outras molculas na superfcie quando as foras atrativas so maiores entre as molculas de gua do que com as superfcies, formam-se gotas quase esfricas gotas de ltex perfeitamente esfricas obtidas em ambiente sem gravidade (fora da Terra)
a capilaridade (ou ao capilar) a subida de lquidos contidos em tubos nos quando as foras de adeso (que ligam o lquido superfcie) so maiores que as foras de coeso (foras intermoleculares que mantm as molculas do lquido unidas), a superfcie do lquido se curva para baixo (superfcie cncava) ex.: na superfcie de um vidro, h tomos de O e grupos OH que estabelecem fortes ligaes com molculas de gua quando as foras de adeso so menores que as foras de coeso, a superfcie do lquido se curva para cima (superfcie convexa) ex.: tomos de Hg interagem por ligao metlica muito forte
menisco: superfcie curva que se forma
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Estrutura de slidos
Classicao
slido cristalino: aquele onde tomos, ons ou molculas se arranjam de uma maneira ordenada, apresentando ordem de longa distncia slidos cristalinos tipicamente exibem superfcies planares bem denidas (faces cristalinas) slido amorfo: quando tomos, ons ou molculas esto misturados randomicamente
Estrutura de slidos
Slidos metlicos (ou metais) rede de ctions imersos num mar de eltrons os eltrons pertencem ao cristal como um todo e so originrios das camadas de valncias dos tomos do metal
quartzo - slica (SiO2 ) em forma cristalina vidro - slica amorfa
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Estrutura de slidos
Caractersticas tpicas Slidos inicos originados das atraes mtuas de ctions e nions Slidos moleculares molculas ordenadas, unidas atravs de foras intermoleculares Slidos de rede covalente (network solids) em toda a extenso do slido, os tomos so ligados atravs de ligao covalente
Estrutura de slidos
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Slidos metlicos
Empacotamento de ctions em slidos metlicos (ctions imersos em mar de eltrons), a interao a mesma em todos as direes ctions podem ser representados por esferas empilhadas
Slidos metlicos - empacotamentos
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Slidos metlicos - empacotamentos close-packed

Hexagonal close-packing (hcp) camadas A e B sobrepostas como ABABABAB.... nmero de coordenao: 12 (cada esfera tem 3 vizinhos na camada abaixo, 3 na camada acima e 6 na prpria camada) ecincia do empacotamento: 74% (volume ocupado pelas esferas) Ex.: Mg, Zn

Cubic close-packing (ccp) camadas A, B, C sobrepostas como ABCABCABCABC.... nmero de coordenao: 12 (como no hcp) ecincia do empacotamento: 74% (como no hcp) Ex.: Al, Cu, Ag, Au
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Nmero de coordenao
Vacncias tetradricas e octadricas
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Slidos metlicos - outros empacotamentos

Body-centred cubic - bcc (estrutura cbica de corpo centrado) nmero de coordenao: 8 ecincia do empacotamento: 68% (menor que hcp e ccp) Ex.: Fe, Na, K
Slidos metlicos - outros empacotamentos
Primitive cubic (estrutura cbica primitiva) estrutura encontrada no metal Po (polnio)
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Slidos metlicos - empacotamentos
Cela unitria
o cristal pode ser gerado por translao da cela unitria
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Cela unitria de uma estrutura ccp
Celas unitrias do sistema cbico
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Celas unitrias - nmero de tomos na cela
Celas unitrias - nmero de tomos na cela
Quantos tomos esto presentes numa estrutura que tem a cela unitria abaixo?
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Retculos de Bravais (1848)
Os 7 sistemas cristalinos
o nmero de modos em que se pode empacotar tomos ou molculas num arranjo regular tridimensional (um cristal) limitado a cela unitria de qualquer cristal conhecido pode ser classicada entre 14 possibilidades = Retculos de Bravais (pertencentes a 7 sistemas cristalinos) Referncia adicional Lesley Smart & Elaine Moore Solid state chemistry (Chapman & Hall)
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Os 14 Retculos de Bravais
Slidos inicos
Caractersticas so slidos cristalinos compostos por espcies carregadas ctions e nions = raios diferentes cela unitria deve reetir estequeometria do composto, levando a um cristal eletricamente neutro conduzem eletricidade apenas quando dissolvidos em gua ou quando fundidos (ons com liberdade para se movimentar) ligao inica forte = altos pontos de fuso energia de retculo: energia requerida para formar 1 mol do slido inico a partir de ons no estado gasoso maior energia de retculo = maior a estabilidade do composto
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Slidos inicos - exemplo: CsCl
Slidos inicos - exemplo: NaCl

Cela unitria: cbica de face centrada
Cela unitria: cbica primitiva
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Slidos inicos - outros exemplos
Slidos moleculares
Caractersticas composto por molculas que se mantm unidas devido a foras intermoleculares e/ou ligaes de hidrognio foras relativamente fracas = baixos pontos de fuso podem ser cristalinos (Ex.: gua slida - gelo, CO2 slido - gelo seco) ou amorfos (Ex.: parana, polietileno, vidros, etc.) slido amorfo: no possui estrutura regular mas as foras intermoleculares so fortes o suciente para restringir o movimento das molculas geralmente resultam de um resfriamente rpido onde as molculas do composto no tm tempo para se arranjar de forma regular
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Slidos moleculares
Caractersticas composto por molculas que se mantm unidas devido a foras intermoleculares e/ou ligaes de hidrognio foras relativamente fracas = baixos pontos de fuso e menor dureza que slidos inicos podem ser cristalinos (Ex.: gelo, sacarose) ou amorfos (Ex.: parana) Caractersticas
Slidos de rede covalente

tomos unidos fortemente atravs de ligao covalente formam rede que se estende por todo o cristal materiais rgidos, duros, com altos pontos de fuso e ebulio ex.: diamante (carbono em hibridizao sp3 ) = altssima dureza, bom condutor de calor (vibraes so rapidamente transmitidas)
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Exemplo: grate carbono em hibridizao sp2 (similar ao benzeno) = redes covalentes bidimensionais unidas por foras intermoleculares fracas redes deslizam facilmente = propriedades lubricantes orbital molecular deslocalizado = conduz eletricidade ao longo dos planos das redes
Exemplo: quartzo (SiO2 ) tomos de silcio ligados tetraedricamente a 4 oxignios
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Metais
Propriedades
cristal formado por ctions imersos num mar de eltrons liberdade de movimento dos eltrons = bons condutores de eletricidade ligao metlica forte = altos pontos de fuso
Metais
Comparando com um slido inico
ligao metlica tem baixa direcionalidade = ctions deslocados sem muito esforo, com rpido rearranjo dos eltrons = metal malevel
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Metais
Propriedades: lustro cristal formado por ctions imersos num mar de eltrons liberdade de movimento dos eltrons = liberdade para oscilar e emitir radiao = brilham quando incide luz = luz emitida na mesma freqencia
Ligas
Soluo slida (mistura) de 2 ou mais metais (ou metais e no-metais) ligas homogneas: tomos de elementos diferentes distribudos uniformemente ex.: lato, bronze ligas heterogneas: mistura de fases cristalinas de composio diferente ex.: solda, amlgama de obturao dentria
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Ligas
retculo cristalino ca distorcido
maior diculdade em deslocar planos atmicos = maior dureza e resistncia que os metais de origem uxo de eltrons dicultado = menor condutividade trmica e eltrica
liga substitucional: raios atmicos diferem em 15% mximo ex.: zinco-cobre (lato)
liga intersticial: raio atmico do soluto menor que 60% do raio do hospedeiro. Ex.: zinco-estanho (solda)
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