8 - Corroso Qumica Corroso qumica um processo que se realiza na ausncia de gua, em geral em temperaturas elevadas (temperatura acima do ponto

o de orvalho da gua), devido a interao direta entre o metal e o meio corrosivo. Os processos corrosivos de natureza qumica ocorrem, normalmente, em temperaturas elevadas, porque na temperatura ambiente o sistema no possui energia para reao. Pelo fato destes processos serem acompanhados de temperaturas elevadas, so comumente conhecidos por processos de corroso ou oxidao em altas temperaturas. A corroso qumica um produto da era industrial e ocorre em equipamentos que trabalham aquecidos, tais como: fornos, caldeiras, unidades de processo, etc. 8.1 CARACTERSTICAS DA DIFUSO NO ESTADO SLIDO Os produtos da corroso nos processos qumicos formam-se por difuso no estado slido. A difuso constitui-se do deslocamento de nions do meio corrosivo, por exemplo O-2, e ctions do metal, por exemplo Fe2+. A movimentao dos ons se d atravs da pelcula de produto de corroso e a sua velocidade cresce com o aumento da temperatura. O deslocamento pode ser dos nions no sentido do metal, dos ctions no sentido do meio ou simultnea. A difuso catinica (ctions no sentido do meio) mais freqente porque os ons metlicos so, em geral, menores que os nions (especialmente o O-2), tornando a passagem dos mesmos pela rede cristalina do xido mais facilitada e mais provvel. Como se trata de difuso no estado slido, a corroso influenciada fundamentalmente pela temperatura, pelo gradiente de concentrao do metal e pelas leis de migrao em face das imperfeies reticulares e nos semicondutores. 8.2 VELOCIDADE DE CRESCIMENTO DAS PELCULAS As pelculas de produto de corroso qumica podem crescer segundo trs leis de formao: Crescimento linear: o crescimento linear observado quando a espessura da pelcula diretamente proporcional ao tempo, ou seja: y = Kt onde: y = espessura da pelcula t = tempo K = constante Esta lei seguida para metais que formam pelculas porosas ou volteis como, por exemplo, Na, Ca, Mg e K (pelculas porosas), Mo e W (pelculas volteis); " Crescimento parablico: o crescimento parablico observado quando a velocidade de crescimento inversamente proporcional a espessura da pelcula, ou seja: y2 = K't derivando tem-se:

logo a velocidade de crescimento inversamente proporcional espessura

da pelcula. onde: y = espessura da pelcula; t = tempo; = constantes Esta lei de crescimento a muito comum em metais em altas temperaturas, tais como o Fe, Ni, Cu e Co. De modo geral para pelculas no porosas, o crescimento tende a ser parablico, com exceo daquelas muito impermeveis que crescem logaritmicamente e daquelas que fraturam com facilidade, que crescem linearmente; Crescimento logaritmo: o crescimento logartmico observado quando a espessura da pelcula uma funo logartmica do tempo, ou seja: onde: y = espessura da pelcula; t = tempo; = constante. Esta lei de crescimento muito comum em metais em temperatura no muito elevadas, tais como o Fe, Zn, Ni e Al. A pelcula neste caso tem um crescimento grande inicialmente e, sofre acrscimos muito pequenos com o tempo mantendo-se praticamente constante a espessura da pelcula de corroso. De modo geral, este tipo de crescimento observado em pelculas muito impermeveis como as formadas sobre o Al e o Cr.