QUMICA

PROBLEMAS





IST
2006/07
Exerccios
CAPTULO I - ONDAS E PARTCULAS. ELECTRES
1.1. A hiptese de De Broglie constituiu um marco determinante na descrio dos tomos. Diga em que
consistiu esta hiptese, como ela pode ser confirmada experimentalmente e as consequncias dela
resultantes no estudo da estrutura dos tomos.
1.2. A massa de uma bola de baseball de 145 g. Calcule o comprimento de onda associado mesma
bola quando esta lanada a uma velocidade de 90 km h
-1
.
1.3. Calcule os valores do comprimento de onda associado a um electro e a um neutro, movendo-se
ambos a uma velocidade de 410
7
m s
-1
. Compare-os com o valor encontrado no problema anterior e
discuta o significado fsico dos resultados.
1.4. O valor da velocidade mdia de uma molcula de hidrognio a 20 C 1930 ms
-1
. Qual o
comprimento de onda associado a essa molcula mesma temperatura?
1.5. O efeito fotoelctrico observado para o sdio para luz de comprimento de onda inferior a 544 nm.
Qual a energia cintica dos electres ejectados do sdio metlico irradiado por luz de comprimento de
onda 300 nm? Qual a consequncia dum aumento da intensidade da luz?
1.6. Irradiando uma amostra de nquel metlico, com luz de comprimento de onda igual a 58.43 nm emitida
por uma lmpada de hlio, obtiveram-se electres com energia cintica igual a 5.63 eV. Calcule a
energia de ligao destes electres.
1.7. Na espectroscopia de fotoelectro (PES), pode determinar-se a energia de ionizao de tomos ou
molculas, medindo a energia cintica do electro ejectado por incidncia de luz ultra-violeta, de
comprimento de onda conhecido, sobre o elemento no estado gasoso. Calcule a energia de ionizao do
tomo de rubdio, sabendo que luz de 58.4 nm origina electres com uma velocidade 2450 km s
-1
.
1.8. Quantos fotes por segundo so emitidos por uma lmpada de sdio de 50 W? O comprimento de onda
da risca D do sdio aproximadamente 589 nm. Suponha o rendimento luminoso unitrio.
1.9. Numa experincia uma superfcie metlica foi irradiada por luz de comprimento de onda 300 nm e
noutra experincia por luz de comprimento de onda de 500 nm. Em ambos os casos houve ejeco de
electres do metal. Constatou-se que numa das experincias a velocidade dos electres ejectados era
dupla da velocidade na outra experincia. Determine essas velocidades e a funo de trabalho (*) do
metal.
(*) Existem outras designaes para esta grandeza: energia de remoo do electro, energia de
extraco do electro, energia de ligao do electro ao metal (Chang). Usa-se tambm a designao
potencial de extraco, embora seja de facto uma energia. A energia dada pela carga multiplicada
pelo potencial, qV. Como a carga sempre a carga do electro e o potencial que varia, da a
origem do termo. Todas estas designaes so aceitveis. O mesmo no acontece com a expresso

1
Qumica
"energia de ionizao" que tem um significado bem preciso: energia necessria para remover um
electro de um tomo isolado de um elemento no estado gasoso a 0 Kelvin.
1.10. Numa experincia de efeito fotoelctrico com clcio, observou-se o seguinte: 1 - Quando o
comprimento de onda dos fotes incidentes era de 600 nm, no havia ejeco de electres. 2 - Quando
o comprimento de onda dos fotes incidentes era de 365 nm, a energia cintica dos electres ejectados
era de 0.5 eV. Explique as observaes feitas. Qual o valor mximo do comprimento de onda para o
qual seria possvel observar o efeito.
1.11. A molcula de fulereno (C
60
) o maior objecto para o qual foi obtida evidncia experimental da
dualidade onda-corpsculo pela observao de figuras de interferncia [Nature, 401(1999) 651]. Para
uma molcula de fulereno sada de um forno temperatura de 900 C, qual seria o comprimento de
onda de De Broglie associado?
Nota: Recorde que a energia cintica mdia das molculas de um gs ideal dada por 3/(2k
B
T). B
1.12. No modelo da partcula numa caixa de potencial a uma dimenso de comprimento L, a funo de onda
dada por ( ) 2 sen( ) x L n x L = e a energia por . Considere um electro que se pode
mover livremente (energia potencial nula) numa regio do espao de comprimento 9 fora da qual o
potencial infinito.
2 2 2
/(8 ) E n h mL =
a. Qual a energia mnima que o electro pode ter nessas condies? Por que razo essa energia
positiva? Seria tal valor possvel para um electro numa molcula (por exemplo numa cadeia de
ligaes conjugadas)?
b. Poderiam existir nessa regio outros electres com a mesma energia? Justifique.
c. Considere o comprimento da caixa dividido em trs partes iguais. Discuta se a probabilidade de
encontrar o electro em cada um dos teros igual ou diferente, justificando sucintamente.
1.13. Considere o seguinte polieno: CH
2
=CHCH=CHCH
2
CH
2
CH
2
CH=CH
2

a. Preveja o comprimento de onda da transio electrnica de menor energia, de acordo com o modelo
da partcula na caixa de potencial a uma dimenso, para aquela molcula. Considere a distncia
mdia entre tomos de carbono igual a 1.40 .
b. D uma explicao para o facto de a previso anterior no ser muito diferente do valor
experimental, apesar de os valores calculados para as energias serem disparatados (ver problema
1.12).
1.14. No modelo da partcula num fosso quadrado de energia potencial, as funes de onda e as
respectivas energias, E
n
so dadas por:

L
x n
sen
L
x
n

=
2
) ( e
2
2 2
8 L m
h n
E
e
n
=
2
Exerccios
Preveja o comprimento de onda do mximo de absoro no UV-Visvel do cido parinrico com base
neste modelo e compare o valor obtido com o valor experimental,
max
= 325 nm. Considere d
C-C
= 1.41
.
CH
2
CH
3
O
(CH
2
)
7
HO

cido parinrico
1.15. Preveja o comprimento de onda do mximo de absoro no UV-Visvel do cis-retinal com base no
modelo da partcula num fosso quadrado de energia potencial. Considere d
C-C
= 1.41 e d
C-0
= 1.21 .
Diga se o valor obtido plausvel sabendo que o cis-retinal o est a ajudar a ler este enunciado. Note
que o mecanismo da viso iniciado pela excitao de um electro do cis-retinal.
O
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
H
3
C

cis-retinal
1.16. No laboratrio ter, certamente, a oportunidade de determinar o espectro de absoro do -caroteno,
que o corante das cenouras. Utilizando o modelo da partcula num fosso quadrado de energia
potencial, determine o comprimento de onda associado transio electrnica de mais baixa energia.
O valor calculado ou no coerente com a cor laranja deste composto?
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
H
3
C
H
3
C
H
3
C

1.17. Considere um polieno conjugado de cor laranja. Recorrendo ao modelo da partcula num fosso
quadrado de energia potencial, preveja se o comprimento de onda da transio de mais baixa energia
do io dipositivo maior ou menor do que o correspondente para a molcula. A cor deste dicatio
dever ser mais amarelada ou mais avermelhada do que a da molcula?
1.18. Quais os factores que, no sendo considerados no modelo do fosso quadrado de potencial, podem
explicar, genericamente, a diferena entre os valores de comprimentos de onda calculados e os
determinados exprimentalmente?
1.19. Relativamente ao modelo da partcula numa caixa linear de energia potencial diga quais das seguintes
afirmaes so verdadeiras ou falsas:
a. A funo de onda
n
(x) que descreve o electro na caixa linear depende de trs nmeros qunticos
(n,l e m
l
), mas l e m
l
so ambos nulos.

3
Qumica
b. Para n=2 a funo de onda tem valor zero quando x=L/2, sendo nula a probabilidade de encontrar o
electro no centro da caixa.
c. A funo de onda
n
(x) depende de um s nmero quntico n e por isso s pode existir um
electro em cada nvel de energia E
n
.
d. A funo de onda
n
(x) depende de um s nmero quntico n porque s considerada uma
dimenso espacial. O nmero quntico de spin, m
s
, pode ter dois valores, +1/2 e 1/2, pelo que,
atendendo ao princpio de excluso de Pauli, cada nvel n poder ser ocupado por um mximo de
dois electres.
e. Este modelo pressupe que as distncias entre os tomos de carbono envolvidos no sistema
conjugado so todas iguais. Por isso no prev a desigualdade das distncias carbono-carbono no
1,3-hexadieno (d
C1-C2
=1.349 e d
C2-C3
=1.467 ) porque, na realidade, a densidade electrnica
no se encontra uniformemente distribuda.
f. A funo de onda
n
(x) que descreve o electro na caixa linear no depende do nmero quntico de
spin porque neste modelo no se considera o dualismo onda-corpsculo para o electro.
1.20. Porque razo, na aula de laboratrio, para obter os espectros de absoro do 1,3-hexadieno e do 1,3,5-
hexatrieno se usam solues diludas e no os lquidos puros? Descreva de que modo o funcionamento
do espectrofotmetro permite corrigir os efeitos da presena de solvente?
1.21. Para uma incerteza na velocidade de 1%, qual a incerteza na posio para:
a. um electro movendo-se a 1/10 da velocidade da luz no vcuo.
b. um automvel de 700 kg movendo-se a 120 km/h.
Tire concluses dos resultados obtidos.
1.22. Comente a seguinte frase: "O electro numa rbita estacionria do tomo de hidrognio no modelo de
Bohr contraria o princpio de incerteza de Heisenberg".
1.23. Explique porque razo o modelo da partcula livre numa caixa de potencial (a 3 dimenses) no
aplicvel ao electro no tomo de hidrognio.

CAPTULO 2 MODELO QUNTICO DO TOMO
2.1. Consulte as figuras, correspondentes parte angular e parte radial, das orbitais do tomo de
hidrognio.
a. Indique quais as caractersticas comuns e as diferenas entre as orbitais 1s, 2s e 3s.
b. Compare tambm as orbitais 2p e 3p.
c. Nas curvas de probabilidade radial (de facto , ver folhas),
indique como varia o nmero de mximos relativos com os nmeros qunticos n e l. Como varia a
posio do mximo absoluto da funo de distribuio radial com l para um mesmo nmero
2 2
( ) 4 ( ) p r r r =
2
( ) 4 *( ) ( ) p r r r r =
4
Exerccios
quntico principal n? Que relao existe entre os nmeros qunticos n e l quando as curvas tm um
nico mximo?
2.2. A orbital 1s do tomo de hidrognio
3
0
(r) (1/ ). exp( r ) a =
0
a em que a
0
= 52.9 pm o raio da
primeira rbita de Bohr para o tomo de hidrognio (designado simplesmente por raio de Bohr). A
expresso representa a probabilidade radial de encontrar o electro distncia r do
ncleo na camada esfrica de espessura dr.
2 2
( ) 4 ( ) p r r r =
a. Calcule o valor de r para o qual a probabilidade radial mxima.
b. Com base numa figura que represente a probabilidade radial em funo de r, indique o que mais
provvel: encontrar o electro no interior de uma esfera de raio a
0
ou fora dessa esfera?
2.3. O magnsio tem nmero atmico 12. Apenas uma das seguintes frases est correcta. Indique qual,
justificando.
a. A configurao electrnica tanto pode ser 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
como 1s
2
2s
2
2p
6
3s
1
3p
1
porque a orbital 3s
tem a mesma energia que a orbital 3p.
b. O tomo de magnsio isolado diamagntico (no tem electres desemparelhados).
c. A energia dos electres 1s 13.6 eV tal como calculada para o tomo de H.
d. Os dois electres de maior nmero quntico principal tm o mesmo spin.
2.4 Escreva a configurao electrnica do elemento 46 de acordo com as regras de Wiswesser. Consulte
depois o quadro peridico e verifique que est perante uma excepo a essa regra. Procure outras
excepes regra de preenchimento. Em face da sua observao, conclua se a ordem da energia das
orbitais depende ou no do nmero atmico Z.
2.5 Escreva a configurao electrnica do itro, Y, e indique os nmeros qunticos que caracterizam os
electres de valncia deste elemento.
2.6 Considere os seguintes nmeros qunticos que caracterizam os electres de valncia de um dado
tomo. Diga, justificando, se este tomo se apresenta no estado fundamental ou num estado excitado.
Electro n 1 m
1
m
s
1 3 2 1 +1/2
2 3 2 2 -1/2
3 4 0 0 +1/2
4 4 0 0 -1/2
2.7 Escreva a configurao electrnica do tomo de Ti (Z=22) no estado fundamental e indique os
nmeros qunticos dos 4 electres de maior energia.
2.8 Escreva os valores dos nmeros qunticos para os sete electres de valncia do mangans (Mn).

5
Qumica

CAPTULO 3 PROPRIEDADES PERIDICAS
3.1. Explique a variao do raio atmico ao longo de um grupo e ao longo de um perodo da Tabela
Peridica.
3.2. Os ies Na
+
, Mg
2+
, Al
3+
, F
-
, O
2-
, N
3-
tm todos a mesma configurao electrnica, so isoelectrnicos.
Escreva-a. Ordene os ies por ordem crescente de raio inico. Justifique.
3.3. O elemento de transio cobre, aparece em compostos principalmente sob a forma de caties Cu
+
e
Cu
2+
.
a. Aps consulta da Tabela Peridica sobre a configurao electrnica do tomo de cobre (Cu),
mostre quais so as configuraes electrnicas dos caties Cu
+
e Cu
2+
, justificando
quantitativamente.
b. Os ies Cu
+
e Zn
2+
so isoelectrnicos. Qual deles maior e porqu?
3.4. O argon (Ar) tem uma energia de ionizao elevada e uma electroafinidade baixa.
a. Justifique esta afirmao efectuando os clculos apropriados.
b. Indique se so correctas ou incorrectas as afirmaes:
O Ar quimicamente inerte porque a sua energia de ionizao elevada e a sua electroafinidade
baixa.
A electroafinidade do Ar baixa porque este, sendo um gs raro, quimicamente inerte.
3.5. Escreva a configurao electrnica do io Ti
2+
.
3.6. Explique porque razo a 2 energia de ionizao do sdio, Na, significativamente superior terceira
energia de ionizao do alumnio, Al, enquanto nas 1
as
energias de ionizao se verifica a ordem
inversa.
3.7. Dos pares seguintes escolha o tomo de maior electroafinidade: i) S e Se; ii) C e O; iii) Si e P; iv) C e
N.
3.8. Disponha por ordem crescente as energias de ionizao e as electroafinidades dos elementos: selnio
(Se), bromo (Br) e kripton (Kr). Efectue os clculos necessrios justificao da sua resposta.
3.9. Sabendo que a electronegatividade de uma espcie tanto maior quanto maiores a electroafinidade e a
energia de ionizao dessa espcie, compare detalhadamente as electronegatividades do Na e Cl. Diga
como estas propriedades influenciam as ligaes qumicas que estes elementos estabelecem.
3.10. Explique porque razo a 2 energia de ionizao do Li significativamente superior do Be enquanto
nas 1
as
energias de ionizao se verifica a ordem inversa.
6
Exerccios
3.11. Justifique o facto de, num perodo da Tabela Peridica, o valor mximo da energia de 1 ionizao e o
valor mnimo de electroafinidade corresponderem ao gs raro.
3.12. Qual das seguintes espcies tem uma energia de ionizao maior: Na, Na
+
, Mg
+
, Mg
2+
, Al? Justifique.
3.13. A primeira energia de ionizao do Rb inferior do Sr. Ser que a mesma relao se mantm para as
energias da segunda ionizao? Justifique a sua resposta.
3.14. As energias da primeira ionizao dos seguintes elementos adjacentes na Tabela Peridica so:
Ei(Si) = 787 kJ mol
-1
Ei(P) = 1060 kJ mol
-1
Ei(S) = 1000 kJ mol
-1
, Ei(Cl) = 1255 kJ mol
-1
a. Explique a sequncia de valores observados.
b. Qual ser o maior raio inico: o do anio Si
4-
ou do catio Si
4+
? Justifique.
3.15. Os valores das energias da primeira e da segunda ionizaes para o potssio (Z= 19) e para o clcio
(Z=20) so dados na Tabela seguinte. Explique o motivo pelo qual a energia da primeira ionizao
maior para o clcio enquanto que a da segunda ionizao maior para o potssio.
K Ca
E
i1
(kJ mol
-1
) 418.7 589.5
E
i2
(kJ mol
-1
) 3052 1145
3.16. Para qual dos elementos, K ou Cl, a energia libertada quando da captura de um electro pelo tomo no
estado gasoso (electroafinidade) maior? Justifique.
3.17. Diga, justificando quantitativamente, porque razo nos compostos contendo flor este pode aparecer
sob a forma de io negativo e nunca como io positivo, e para o Li se verifica o oposto (Li
+
e no Li
-
).

CAPTULO 4 LIGAO QUMICA
MOLCULAS DIATMICAS
4.1. Esboce o diagrama de orbitais moleculares para as espcies seguintes e preveja qual a espcie em
cada par que apresenta a ligao mais forte.
a. F
2
e F
2
2-
b. B
2
e B
2
+
4.2. Usando a teoria de orbitais moleculares explique os seguintes comprimentos de ligao:
Espcie d/pm
O
2
+
112
O
2
121

7
Qumica
O
2
-
126
O
2
2-
149
4.3 Considere as espcies qumicas NO, NO
+
e NO

. Qual a que tem energia de ligao mais elevada?

Qual ou quais delas so paramagnticas? Justifique detalhadamente a resposta, recorrendo a um
diagrama de energias de orbitais moleculares.
4.4 Desenhe o diagrama de orbitais moleculares do hidreto de sdio (NaH), explicitando as energias de
ionizao dos tomos constituintes e os tipos de orbitais moleculares (, , , etc.) envolvidas.
Determine a ordem de ligao e preveja as propriedades magnticas da molcula. Indique o sentido do
momento dipolar da molcula.
4.5 Esboce o diagrama de orbitais molecular HF. Calcule a ordem de ligao nesta molcula. Estime a
distncia internuclear no HF sabendo que o momento dipolar experimental tem o valor 1.90 D.
Compare com a soma dos raios covalentes.
4.6 Sabendo que o momento dipolar experimental da molcula HC1 1.80 D e d(HCI)= 1.28 e o
momentodipolar experimental da molcula HBr 0.79 D e d(HBr) =1.41 , calcule a percentagem de
carcter inico da ligao H-X nas duas molculas. Compare com os valores obtidos com base nas
electronegatividades dos tomos em questo.
4.7 O conceito de momento dipolar decorre naturalmente da anlise do diagrama de orbitais moleculares
de molculas diatmicas heteronucleares. Explique esta afirmao ilustrando a sua resposta com o
exemplo da molcula HF. Estime o momento dipolar desta molcula com base nos dados da Tabela
peridica.
4.8 Esboce e compare os diagramas de orbitais moleculares das molculas das espcies NO e CN
-
.
4.9 Calcule a percentagem de carcter inico das ligaes seguintes: Cs-F, Si-Cl, O-H, P-Cl, C-H, F-F,
S-Cl, Ca-Cl. Indique, para cada ligao, em que tomos esto colocadas as cargas parciais positiva e
negativa.

MOLCULAS POLIATMICAS

4.10. Considere as molculas dixido de carbono (CO
2
), amonaco (NH
3
) e trifluoreto de boro (BF
3
).
a. Com base nos valores dos momentos dipolares dados na tabela abaixo, e sabendo que em cada
molcula as ligaes qumicas so todas equivalentes, diga quais as geometrias moleculares,
explicando as suas escolhas.

8
Exerccios
Molcula Frmula Momento dipolar
(Debye)
dixido de carbono CO
2
0
amonaco NH3 1.47
trifluoreto de boro BF
3
0

b. Para cada uma das molculas, indique qual a hibridao das orbitais dos tomos, o tipo de ligaes,
os ngulos entre ligaes e a existncia ou no de pares no partilhados.

4.11. Considere as seguintes molculas: tricloreto de boro, BCl
3
, e piridina, C
5
H
5
N (composto cclico).
a. Indique para cada molcula a estrutura, hibridaes, ngulos de ligao, pares de electres no
partilhados e tipos de ligao. Descreva a eventual existncia de orbitais deslocalizadas.
b. Considerando que o BCl
3
um aceitador de electres e que C
5
H
5
N um dador. Descreva a estrutura
do complexo formado por estes dois compostos. Que tomos devero sofrer alterao de
hibridao?
4.12. Considere a molcula CH
2
=C=CH
2
chamada aleno ou propanodieno. Adoptando o modelo da teoria
do enlace de valncia, descreva a hibridao de orbitais de cada um dos tomos de carbono, o tipo de
ligaes formadas (entre tomos de carbono e entre o carbono e o hidrognio) e a geometria da
molcula.
4.13. Considere as seguintes molculas:
a. C
6
H
5
NH
2
(anilina)
b. COCl
2
(fosgnio), gs altamente txico utilizado durante a 1 Guerra Mundial.
Indique para cada molcula a estrutura, ngulos de ligao, pares de electres no partilhados,
hibridaes e tipos de ligao. (Represente sobre a estrutura molecular). Descreva a eventual
existncia de orbitais deslocalizadas.
4.14. Considere a molcula de fenol, C
6
H
5
OH. Indique para esta molcula a estrutura, ngulos de ligao,
pares de electres no partilhados, hibridaes e tipos de ligao. (Represente sobre a estrutura
molecular). Descreva a eventual existncia de ligaes deslocalizadas.

COMPOSTOS DE COORDENAO
4.15. Os compostos de coordenao de Co(II) podem apresentar dois nmeros de coordenao: 4 e 6.
a. Diga que tipo de estruturas podem formar em cada um destes ns de coordenao.
b. O composto diclorotetraaminocobalto(II) pode apresentar ismeros geomtricos? Identifique-os
atravs de um desenho de cada um deles.

9
Qumica
4.16. O complexo tetracianoniquelato(II) de potssio (K
2
[Ni(CN)
4
] tem momento magntico nulo.
a. Como classificaria este complexo quanto propriedades magnticas?
b. Recorrendo Teoria do Enlace de Valncia prove que este complexo adopta a estrutura
quadrangular plana e no a tetradrica.
c. Calcule o momento magntico que este complexo teria caso apresentasse a estrutura tetradrica.
4.17. Considere o complexo [Pt(NH
3
)
2
Cl
2
].
a. Quais as geometrias possveis para este complexo?
b. Sabendo que o complexo diamagntico, e recorrendo Teoria do Enlace de Valncia, determine
qual a geometria adoptada pelo complexo.
c. De novo recorrendo TEV esquematize a ligao entre os ligandos e o elemento central,
explicitando quais as hibridaes que ocorrem, quais as orbitais envolvidas nas vrias ligaes, os
ngulos de ligao e a existncia de pares no partilhados.
d. Este complexo pode apresentar ismeros geomtricos.Quais? Desenhe-os e escreva os seus nomes.
4.18. O complexo tetracianoniquelato(II) de potssio (K
2
[Ni(CN)
4
] tem o momento magntico nulo.
a. Como classificaria este complexo quanto propriedades magnticas?
b. Recorrendo Teoria do Enlace de Valncia prove que este complexo adopta a estrutura
quadrangular plana e no a tetradrica.
c. Calcule o momento magntico que este complexo teria caso apresentasse a estrutura tetradrica.
4.19. O composto de coordenao [Ni(acetilacetonato)
2
]
2-
um composto diamagntico. Sabendo que o
ligando acetilacetonato tem a forma
C
O
-O
C
O
O-

indique, justificando:
a. O n de coordenao do composto.
b. A designao do tipo de ligando envolvido.
c. A estrutura do composto, recorrendo Teoria do Enlace de Valncia.
4.20. a. A etilenodiamina (H
2
NCH
2
CH
2
NH
2
) um ligando bidentado. Justifique
b. O io complexo tris(etilenodiamina)cobalto(III) diamagntico. Justifique esta propriedade,
recorrendo teoria do enlace de valncia.
c. Este complexo pode apresentar ismeros. Desenhe-os e diga que tipo de ismeros so.
4.21. Considere o complexo [Pt(NH
3
)
2
Cl
4
].
a. Quais as geometrias possveis para este complexo?
10
Exerccios
b. Recorrendo TEV esquematize a ligao entre os ligandos e o elemento central, explicitando quais
as hibridaes que ocorrem, quais as orbitais envolvidas nas vrias ligaes, osngulos de ligao e
a existncia de pares no partilhados.
c. Indique os ismeros que este composto possa apresentar.
CAPTULO 5 FORAS INTERMOLECULARES
5.1. a. Descreva as estruturas das seguintes molculas, indicando hibridaes dos tomos, pares de
electres no partilhados, ngulos de ligao e tipos de ligao formada. Indique nos casos
apropriados, a existncia de orbitais deslocalizadas.
a) CH
3
CHCl
2
f) C
6
H
5
CN l) CH
3
COCH
3
b) CH
3
CH
2
COOCH
3
g) C
6
H
5
COOH m) CH
3
OCHCHCOOH
c) CH
2
CHCHO h) (CH
3
)
3
CCH
2
CHO n) C
6
H
5
CHO
d) C
6
H
5
CHCH
2
i) NH
2
CH
2
CH
2
NH
2
o) HOOCCHCHCOOH
e) o-C
6
H
4
(CH
3
)
2
j) C
6
H
5
NNC
6
H
5
p) C
5
H
5
N
b. Diga quais as foras intermoleculares presentes em cada uma delas.
5.2. a. Descreva a estrutura molecular da acrolena, CH
2
CHCHO, (substncia irritante para os olhos
presente no fumo). Indique hibridaes dos tomos desta molcula, pares de electres no
partilhados e ngulos e tipos de ligao.
b. Compare, justificando detalhadamente, a temperatura de ebulio da acrolena e do n-propanol
(CH
3
CH
2
CH
2
OH).
5.3. a. Descreva a estrutura do acrilonitrilo, CH
2
CHCN, utilizado na sntese de fibras acrlicas. Indique
hibridaes dos tomos desta molcula, pares de electres no partilhados e ngulos e tipos de
ligao.
b. Compare, justificando detalhadamente, a temperatura de ebulio do acrilonitrilo e da
etilmetilamina, CH
3
CH
2
(CH
3
)NH.
5.4. a. Descreva a estrutura da benzamida, C
6
H
5
CONH
2
, indicando as hibridaes dos tomos desta
molcula, pares de electres no partilhados e ngulos e tipos de ligao.
b. Compare, justificando detalhadamente, a temperatura de ebulio da benzamida e do benzaldedo,
C
6
H
5
CHO.
5.5. a. Descreva a estrutura do cido lctico, CH
3
CH(OH)COOH. Indique as hibridaes dos tomos desta
molcula, os pares de electres no partilhados, os ngulos e os tipos de ligao.
b. Compare as solubilidades do cido lctico em gua e em benzeno.
c. Compare, justificando detalhadamente, a temperatura de ebulio do cido lctico e do n-pentanal,
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
CHO.

11
Qumica
5.6. Imagine que deixava cair cera de vela, constituda por estearina, CH
3
OC(O)(CH
2
)
17
CH
3
, numa
camisola e que a pretendia remover utilizando um solvente. Qual seria o solvente mais eficaz para o
efeito, gua ou tolueno, C
6
H
5
CH
3
?
5.7. Diga, justificando, qual das substncias: diclorometano, CH
2
Cl
2
, ou dimetilamina, (CH
3
)
2
NH, dissolve
melhor a trimetilamina, (CH
3
)
3
N.
5.8. No laboratrio efectuou testes de miscibilidade de solventes-teste com lquidos de frascos rotulados
como X, Y e Z, com o objectivo de identificar o lquido contido em cada frasco.
a. Construa uma tabela de interaces intermoleculares para avaliao da miscibilidade do
etilenoglicol (CH
2
OHCH
2
OH) em metanol (CH
3
OH). Com base nesta tabela qual a condio para
que estes dois lquidos sejam miscveis ? A entropia favorece ou no a miscibilidade do
etilenoglicol em metanol?
b. Construa uma tabela de interaces intermoleculares para avaliao da miscibilidade do ter
dietlico (CH
3
CH
2
OCH
2
CH
3
) em gua. Relacione a intensidade relativa dessas interaces com a
observada imiscibilidade do ter em gua.
c. O metanol e o n-hexano (CH
3
(CH
2
)
4
CH
3
) so imiscveis em todas as propores ?
5.9. As ligaes de hidrognio entre o metanol (CH
3
OH) e a formaldoxima (H
2
CNOH) podem ser
descritos por uma das seguintes conformaes de interaco. Indique qual a correcta:

12
Exerccios
A B
C D
E
H
H
H
H
O
C
C
H H
N
O
H
C
O
H
H
H
H
H
H
H H
O
C
C
H H
N
O
H
C
O
H
H H
H
H
H
H
H
O
C
C
H
H
N
O
H
C
O
H
H
H
H
H
H
H
H
O
C
C
H
H
N
O
H
C O
H
H
H
H
H
H
H
H
O
C
C
H
H
N
O
H
C
O
H
H
H
H

CAPTULO 5A POLMEROS
5A.1 O poliacrilonitrilo, o poliacetato de vinilo e o polimetacrilato de metilo so polmeros de adio com
as seguintes unidades repetitivas (meros):
*
H
2
C
H
C *
CN
n
*
H
2
C
H
C *
OCOCH
3
n
*
H
2
C
H
C *
COOCH
3
n

a. Descreva a estrutura de um dos meros sua escolha, indicando a hibridao dos tomos de
carbono, azoto e oxignio, os ngulos entre as ligaes, os tipos de ligao, e os pares de electres
no ligantes quando existam.
b. Identifique os monmeros que do origem a cada um dos polmeros.

5A.2 O estireno, C
6
H
5
CH=CH
2
, pode sofrer reaco de polimerizao para originar o poliestireno.
a. Como classifica a reaco de polimerizao

13
Qumica
b. Desenhe a frmula de estrutura da unidade repetitiva do polmero.
5A.3 A seguinte molcula, CH
2
=C(CH
3
)COOCH
3
(metacrilato de metilo), usada como precursora de um
determinado tipo de polmero, o polimetacrilato de metilo, que obtido por uma reaco de adio.
a. Descreva a estrutura molecular do metacrilato de metilo, indicando as hibridaes dos tomos de
carbono e oxignio, os ngulos entre ligaes, os tipos de ligaes e a eventual existncia de pares
de electres no partilhados.
b. Escreva a estrutura do polmero e indique quais as diferenas em relao estrutura molecular do
monmero.
5A.4 O NyIon-6,6 um polmero, obtido por condensao da hexametilenodiamina, NH
2
(CH
2
)
6
NH
2
com o
cido adpico, COOH(CH
2
)
4
COOH, libertando-se duas molculas de gua por cada mero formado.
a. Descreva detalhadamente a estrutura de cada um dos monmeros, indicando a hibridao dos
tomos de carbono, oxignio e azoto, os ngulos entre as ligaes, os tipos de ligaes e ainda, caso
existam, os pares de electres no ligantes e as ligaes deslocalizadas.
b. Esquematize a reaco de polimerizao.
c. Diga quais os tipos de foras intermoleculares presentes no polmero, indicando a sua importncia
relativa. Justifique.
5A.5 As seguintes molculas (COOH)C
6
H
5
(COOH) e CH
2
(OH)CH
2
(OH) podem combinar-se para dar
origem a um polmero de condensao, o polietilenotereftalato.
a. Esboce a reaco de polimerizao.
b. Indique, justificando qual o tipo de interaces intermoleculares presentes entre cadeias do
polmero.
5A.6 O polipropileno e o poli(tereftalato de etileno) so dois polmeros de uso comum. O poli(tereftalato de
etileno) obtido por reaco de condensao do etilenoglicol, (OH)CH
2
CH
2
(OH), com o cido
tereftlico, (COOH)C
6
H
4
COOH (nesta frmula C
6
H
4
representa um anel benznico, que se encontra
ligado a dois grupos COOH em posio para ou 1,4).
a. Esquematize a reaco de condensao e indique qual a unidade repetitiva (mero).
b. Qual o monmero e qual o tipo de reaco de formao do polipropileno?

(CH
2
CH(CH
3
))
polipropileno
5A.7 O Kevlar um polmero utilizado em coletes prova de bala ou em capacetes para motociclistas.
obtido atravs de uma reaco de condensao da p-fenilenodiamina (A) com o cido tereftlico (B),
com eliminao de duas molculas de gua.
14
Exerccios
NH
2
C C H
2
N
O O
OH HO
A
B
O polietileno um polmero de adio obtido a partir do eteno e usado por ex. em sacos de plstico
de supermercado.
a. Descreva a estrutura de uma das molculas (A ou B) sua escolha, indicando a hibridao dos
tomos de carbono, azoto e oxignio, os ngulos entre as ligaes, os tipos de ligao, e os pares de
electres no ligantes quando existam.
b. Escreva a frmula de estrutura das unidades repetitivas de cada um dos polmeros (mero).
c. Compare as interaces entre cadeias no polietileno e no Kevlar.
5A.8. Numa experincia para medir a massa do polietileno dissolvem-se 2.2 g de polietileno em tolueno, de
modo a perfazer um volume de 100 mL de soluo. A presso osmtica, , est relacionada com a
concentrao molar do polmero, M, atravs da expresso = MRT. Foi medida a 25 C como
1.110
2
atm (esta presso corresponde a uma coluna de 13 cm da soluo de tolueno).
Calcule a massa molar do polietileno.
5A.9. Considere a seguinte reaco de polimerizao (resina fenol-formaldedo):
O
H
n
+ n C
H
H
O
O
H
C
H
H
(
)
n

Classifique o polmero quanto ao tipo de reaco de polimerizao e indique qual, ou quais, so as
foras intermoleculares dominantes.
5A.10. O acrilonitrilo, CH
2
CHCN, d origem a um polmero de frmula - (CH
2
CHCN)-
n
.
a. Classifique este polmero;
b. Quais as interaces que se estabelecem entre as cadeias deste polmero?
5A.11. Considere as seguintes reaces de polimerizao:
a. n CH
2
CH
2
(CH
2
CH
2
)
n
polietileno
b. n (CH
3
)
2
Si(OH)
2
(OSi(CH
3
)
2
)
n
+ n H
2
O poli(dimetilsiloxano)
c. n HOCHCH
2
(HOCHCH
2
)
n
lcool polivinlico
Classifique os trs polmeros quanto ao tipo de reaco de polimerizao. Indique qual, ou quais, so
as foras intermoleculares dominantes em cada um dos trs polmeros.
5A.12. O nylon 6,6 pode ser obtido por reaco de cloreto de adipoilo com hexametileno diamina

15
Qumica

a. Classifique este polmero quanto ao tipo de reaco de polimerizao.
b. Explique detalhadamente que polmero deve apresentar maior temperatura de transio vtrea , o
nylon 6,6 ou o Kevlar:


5A.13. A polimerizao de acrilamida origina a poliacrilamida, um polmero solvel em gua. Aps ser
sujeito a cross-links qumicos, este polmero forma um gel por absoro de gua, utilizado
industrialmente na produo de lentes de contacto flexveis.

a. Classifique este polmero quanto reaco de polimerizao;
b. Explique a solubilidade deste polmero em gua e a formao de um gel aps o estabelecimento
de cross-links.
5A.14. Explique detalhadamente que polmero deve apresentar maior temperatura de transio vtrea , o
polibutadieno ou o poliuretano indicado na figura:


polibutadieno poliuretano

5A.15. O lcool polivinlico, PVA, solvel em gua. Misturando uma soluo aquosa a 4% de PVA com
uma soluo aquosa de brax formam-se cross-links (ligaes cruzadas) entre as cadeias do
16
Exerccios
polmero, formando um gel conhecido por pega-monstros. Explique a solubilidade deste polmero
em gua e a formao do gel aps o estabelecimento de cross-links.

CAPTULO 6 METAIS
6.1. O cobre cristaliza numa estrutura CFC e o raio metlico do cobre tem o valor 1.28 .
a. Calcule a massa especfica deste metal;
b. Sabendo que a massa especfica experimental de uma liga de cobre e nquel 8.83 g cm
-3
, calcule a
percentagem de nquel presente.
6.2. O ferro cristaliza numa estrutura CCC e o raio metlico do ferro tem o valor 1.24 . Calcule a massa
especfica deste metal.
6.3. Estime a massa especfica de uma amostra de tungstnio, aps ser submetida a uma presso to
elevada que a sua estrutura passa de CCC (de massa especifca 19.3 g cm
-3
) a CFC.
6.4. Estime a massa especfica de um ao com estrutura CFC contendo 4.5% de vandio e 0.5% de
carbono. O raio metlico do ferro tem o valor r
Fe
= 1.24 .
6.5. Uma esttua de bronze constituda por uma liga de cobre contendo 10% de Sn e 5% de Ni.
a. Como classifica esta liga?
b. Estime a massa especfica desta liga, considerando que r
Cu
=1.28 e que no h alterao do
parmetro da rede por introduo dos restantes metais.
6.6. Considere uma liga Au-Ag de massa especfica 18.5 g cm
-3
.
a. Calcule a percentagem de prata presente sabendo que o raio metlico do ouro 1.44 .
b. Classifique esta liga e faa uma previso da gama de solubilidades do Au em Ag.
6.7. O alumnio cristaliza numa estrutura CFC e a densidade experimental duma amostra de alumnio
d=2.697. Sabendo que o parmetro da rede (a aresta da clula unitria) tem o valor de 4.049 e que se
trata de alumnio ultra puro, justifique a diferena entre as densidades experimental e terica.
Admitindo que a diferena encontrada devida existncia de lacunas, calcule a percentagem de
lacunas presente nesta amostra.
6.8. Considere o titnio metlico.
a. Esboce o respectivo diagrama de bandas de energia e indique qual a fraco daquela banda que
est preenchida.
b. Qual dos metais, titnio (Ti) ou zinco (Zn), dever ter maior compressibilidade? Justifique.
6.9. Esboce o diagrama de bandas de energia do magnsio (Mg) metlico e indique qual a fraco
daquela banda que est preenchida.

17
Qumica
6.10. Diga, justificando, se so possveis ligas de prata e cobre em toda a gama de composies. Estime a
densidade de uma liga de cobre com 10% de prata. Considere que o raio metlico do cobre r
M
(Cu)=
128 pm
6.11. Ordene as temperaturas de fuso nas seguintes sries de compostos:
a. Na, Mg e Al;
b. Ba e La;
c. Cd e In;
6.12. Preveja, justificando, o andamento das temperaturas de fuso dos metais do 5 perodo.

CAPTULO 7. Compostos Inicos
7.1. A estrutura da alumina, Al
2
O
3
, pode ser descrita como uma estrutura CFC de ies 0
2-
em que os
caties A1
3+
ocupam os interstcios octadricos. Calcule a percentagem de intersticios ocupada.
7.2. A estrutura da fluorite (CaF
2
) pode ser considerada como uma rede CFC de ies de clcio em cujos
interstcios tetradricos se situam os ies fluoreto. Qual a percentagem de interstcios preenchida?
7.3. Descreva as estruturas do cloreto de sdio (NaCl) e do sulfureto de zinco ou blenda (ZnS), com base
no preenchimento de interstcios de estruturas compactas. Refira a natureza e a percentagem de
interstcios preenchidos em cada caso.
7.4. Estime a massa especfica do cloreto de sdio.
7.5. Estime a densidade do xido de clcio sabendo que este sal apresenta uma estrutura tipo NaCl:
estrutura cbica de corpo centrado de anies em que os caties ocupam os interstcios octadricos.
7.6. A estrutura do xido de sdio (Na
2
O) pode ser descrita como uma estrutura CFC de anies em que os
caties ocupam os interstcios tetradricos. Sabendo que o parmetro de rede a = 4/3 x (r
catio
+r
anio
)
faa uma estimativa da densidade deste sal.
7.7. Ordene as temperaturas de fuso nas seguintes sries de compostos:
a. NaCl, NaI e CaO;
b. CaCl
2
, MgO e CaO;
c. LiF, NaBr e MgC1
2
.
7.8. Ordene a compressibilidade dos seguintes compostos
a. NaCl, KCl e MgCl
2
;
b. Fe
2
O
3
, FeO e Fe(OH)
2
;
c. MnO, MnSe e Cr
2
O
3
.
18
Exerccios
7.9.
CAPTULO 8. Termodinmica Qumica
8.1. No laboratrio verificou que a dissoluo do cloreto de amnio (NH
4
Cl) em gua endotrmica
(endo-entplica) e que a dissoluo do cloreto de clcio (CaCl
2
) exotrmica (exo-entlpica).
a. Calcule as entalpias de dissoluo do cloreto de amnio e do cloreto de clcio.
Dados:
H
f
0
/kJ.mol
-1
CaCl
2
(s) -795.8
NH
4
Cl(s) -314.43
Cl
-
(aq) -167.16
NH
4
+
(aq) -132.51
Ca
2+
(aq) -542.83
b. Prev que a dissoluo do cloreto de clcio em gua seja mais ou menos favorvel do que a
dissoluo do cloreto de amnio?
c. Como justifica a ocorrncia de dissoluo do cloreto de amnio em gua, apesar de este processo
ser endotrmico?
CAPTULO 9. Cintica e Equilbrio Qumico

9.1. A sntese do combustvel sinttico conhecido como gs de gua efectuada pela reaco:
C(s, grafite) + H
2
O(g)

CO(g) + H
2
(g)
a. Calcule a quantidade de calor envolvida na reaco de 100 g de grafite.
b. Calcule a constante de equilibrio para esta reaco a 300 K.
c. Considere que introduziu 8 mole de vapor de gua e excesso de carvo num reactor de 1000 litros.
Calcule a composio da mistura reaccional quando se atinge equilbrio trmico a 300 K.
9.2. A sntese de metanol a partir de hidrognio e formaldedo descrita pela seguinte reaco
H
2
(g)+ HCHO(g)

CH
3
OH(g)
Considere que num reactor de 1 m
3
so introduzidas 8 mole de H
2
e 2 mole de HCHO. Calcule a
composio da mistura reaccional em condies de equilbrio trmico a 298 K.

19
Qumica
9.3. A sntese de disulfureto de carbono a partir de gs natural dada pela reaco:
CH
4
(g) + S
8
(s)

CS
2
(l) + 2H
2
S(g)
a. Calcule a quantidade de calor libertada quando reagem 230g de enxofre.
b. Calcule a constante de equilibrio para esta reaco a 298K.
c. Considere que introduziu 10 mole de metano e excesso de enxofre num reactor de 2 m
3
. Calcule a
composio da mistura reaccional quando se atinge equilbrio trmico a 298 K.
9.4. A sntese de formaldedo dada pela reaco:
CO(g) + H
2
(g)

H
2
CO(g)
a. Calcule a constante de equilibrio para esta reaco.
b. Diga qual a quantidade de calor envolvida na reaco de 30 l de H
2
a 2 atm e 298 K.
c. Justifique, em termos termodinmicos, a evoluo do sistema anterior se, aps o estabelecimento
do equilbrio, lhe adicionarmos um gs inerte.
d. Considere que introduziu 6 mole de hidrognio e 3 mole de CO num reactor de 0.1 m
3
. Calcule a
composio da mistura reaccional quando se atinge equilbrio trmico a 298 K.
9.5. O iodeto de etilo, C
2
H
5
I, decompe-se em etano, C
2
H
4
, e cido iodidrco, HI, de acordo com a seguinte
reaco
C
2
H
5
I (g)

C
2
H
4
(g) + HI(g)
Considere que num reactor de 1000 l foram introduzidas 5 mole de iodeto de etilo a 100C. Calcule a
composio da mistura reaccional em condies de equilbrio. Diga quais as aproximaes necessrias
aos clculos.
9.6. Um combustvel de foguetes, N
2
O
4
, decompe-se de acordo com a reaco:
N
2
O
4
(g)

2 NO
2
(g)
Calcule a composio do gs contido num reservatrio de 100 l, no qual se introduziram 5 mole de
N
2
O
4
, a 298 K.
9.7. Considere a seguinte reaco:
I
2
(g) + H
2
(g)

2HI(g)
Admitindo que se introduziu num reactor 0.30 mole de H
2
, 0.40 mol de vapor de iodo e 0.20 mole de
HI, com presso total de 1 atm, indique qual a composio da mistura reaccional quando se atinge
equilbrio trmico a 298 K.
20
Exerccios
9.8. Um dos componentes da gasolina, o n-octano, um hidrocarboneto que queima muito ruidosamente
dando origem a estampidos no motor. O iso-octano um ismero ramificado cujo combusto se
processa de forma mais suave. O ndice de octanas deste ltimo composto 100 enquanto que o do n-
octano prximo de zero. Calcule a composio de equilbrio a 80 C obtida num reactor em que se
introduziram 5 mole de n-octano. Diga quais as aproximaes necessrias aos clculos.
n-C
4
H
10
(g)

iso-C
4
H
10
(g)
9.9. Um dos passos do catabolismo dos aminocidos (ciclo da ureia) consiste na converso aspartato-
fumarato. A constante de equilibrio para esta reaco 7.4x10
-3
a 29 C e 2.6x10
-2
a 39 C. Calcule a
constante de equilibrio a 37 C. Diga quais as aproximaes necessrias ao clculo.
9.10. O enxofre monoclnico formado em regies vulcnicas por reaco entre sulfureto de enxofre e cido
sulfdrico de acordo com a seguinte reaco:
SO
2
(g) + 2H
2
S (g)

2H
2
O (l) + 3S (s)
Sabendo que, a 25C, (H
0
f
H
2
O, l)= - 285.8 kJ mol
-1
, (SO
0
f
H
2
,g)= -297.2 kJ mol
-1
(H
0
f
H
2
S,g)= -
20,2 kJ mol
-1
e K
p
= 6 10
15
, diga se esta reaco pode ser utilizada para remover o SO
2
formado num
processo industrial, utilizando um reactor de 1 m
3
a 50C, em que se introduziu 1 mole de SO
2
e e 4
mole de H
2
S. Considere que o processo adequado se a concentrao de SO
2
de equilbrio for igual ou
inferior a 10
-6
M.
9.11. O dixido de carbono expelido pelos astronautas durante a respirao pode ser removido da nave
atravs da reaco com hidrxido de ltio:
2 LiOH(s) + CO
2
(g) Li
2
CO
3
(s) + H
2
O(l)
Cada astronauta necessita, em mdia, de 10500 kJ de energia por dia, obtida, para efeitos de clculo,
da combusto da glucose (C
6
H
12
O
6
), que d origem ao dixido carbono expelido:
C
6
H
12
O
6
(s) + 6O
2
(g) 6CO
2
(g) + 6H
2
O(l)
Calcule a massa de glucose que cada astronauta tem de consumir diariamente. Estime a quantidade
diria de hidrxido de ltio necessria por cada astronauta
9.12. A 25 C, a constante de equilbrio da reaco de isomerizao
-D-glucose

-D-glucose
tem o valor K=1.75. Supondo que prepara uma soluo 5x10
-2
M no ismero , quais so as
concentraes de equilbrio nos dois acares?

21
Qumica
9.13. Considere a reaco de dissociao do cido actico, a 25C:
CH
3
COOH (aq)

CH
3
COO
-
(aq) + H
+
(aq)
a. Calcule a energia livre de Gibbs padro (G
0
) desta reaco a 25 C.
b. Calcule a entalpia padro (H
0
) e a entropia padro (S
0
) da mesma reaco.
c. Discuta o significado do sinal positivo ou negativo dos valores calculados para as grandezas das
alneas anteriores.
d. Calcule o pH de uma soluo 0.2 M em cido actico a 298 K.

K
a
(25C) = 1.8 10
-5
; K
a
(75C) = 3 10
-4
e. Calcule o pH de uma soluo 0.2 M em cido clordrico a 298 K.

9.14. Considere a seguinte reaco
[PH(CH
3
)
3
]
+
+ H
2
O

P(CH
3
)
3
+ H
3
0
+
para a qual G

= 49.35 kJ mol
-l
a 25 C.
a. Classifique a reaco.
b. Calcule o pH de uma soluo em que a concentrao inicial de [PH(CH
3
)
3
]
+
10
-2
M.
9.15. Calcule o pH duma soluo 0.35 M em cido ciandrico. K
a
(HCN)=4.9x10
-10
.
9.16. No laboratrio foi discutido o efeito do dixido de carbono (CO
2
) sobre o pH de guas naturais, tendo
sido descritos os equilbrios qumicos relevantes que se estabelecem quando o CO
2
se dissolve em
gua pura. Com base nesses equilbrios, como justifica que uma gua destilada no laboratrio no
possua um pH=7? Se a concentrao de CO
2
na gua atingir, em equilbrio com a atmosfera, 2x10
-3
M,
qual o pH esperado?
9.17. Foi medido o pH das seguintes guas: Luso, Vimeiro e Pedras, tendo-se obtido os seguintes valores:
6.6, 8.1 e 6.2, respectivamente.
a. O teor de bicarbonato (HCO
3
-
) dever ser maior para a gua do Luso ou do Vimeiro ? Justifique.
b. Como justifica que a gua das Pedras, tendo um pH mais baixo do que a gua do Luso, tenha um
teor de bicarbonato muito mais elevado?
9.18. O bicarbonato de magnsio (Mg(HCO
3
)
2
) um constituinte activo de anti-cidos para o estmago.
Recorrendo aos equilbrios referidos para a dissoluo de CO
2
em gua, descreva o efeito do
bicarbonato de magnsio sobre a acidez do estmago.
9.19. Calcule o pH de uma gua pura (livre de CO
2
), a 25
o
C, a que foi adicionado HCl (cido forte,
totalmente dissociado), sendo 10
-7
M a concentrao final de HCl.
9.20. O pH de uma gua destilada ou no alterado quando ela colocada em contacto com calcrio?
Justifique.
22
Exerccios
9.21. A nicotina uma base de frmula C
10
H
14
N
2
cuja constante de basicidade K
b
=1x10
-6
. Calcule o pH
duma soluo 0.003 M em nicotina.
9.22. Calcule a massa de hidrxido de nquel, Ni(OH)
2
que pode dissolver, a 25 C, sem precipitao, em
1000 ml de gua e calcule a energia livre de Gibbs padro (G
0
) desta reaco a 25 C.
K
S
(Ni(OH)
2
;

25C) = 6.0 10
-16

9.23. A solubilidade do sulfato de brio em gua a 25 C 1.854 mg l
-1
. Calcule o produto de solubilidade
deste sal.
9.24. O produto de solubilidade do iodeto de chumbo K
s
(PbI
2
)=7.1x10
-9
. Calcule a massa de PbI
2
que no
se dissolve quando adiciona 1g de PbI
2
a 250 ml de gua.
9.25. O produto de solubilidade do sulfato de prata K
s
(Ag
2
S0
4
)=1.5x10
-5
. Calcule a massa de Ag
2
S0
4
que
no se dissolve quando adiciona 2.5 g de sal a 450 ml de gua.
9.26. O produto de solubilidade do hidrxido de cdmio K
s
[Cd(OH)
2
]=6,0x10-
15
.
a. Calcule o pH duma soluo saturada neste sal;
b. Calcule a massa de Cd(OH)
2
que no se dissolve quando adiciona 0,5 g de sal a 500 ml de gua.
9.27. Sabendo que o produto de solubilidade do hidrxido de clcio, Ca(OH)
2
, em gua, a 298 K, 5.510
-6
,
a. Calcule o pH de uma soluo 110
-3
M de hidrxido de clcio em gua, a 298 K.
b. Calcule o produto de solubilidade a 398 K.

H
f
0
/kJ.mol
-1
Ca(OH)
2
(s) -986.59
OH
-
(aq) -229.99
Ca
2+
(aq) -542.83

9.28. Calcule os nmeros de oxidao do cloro nas espcies qumicas seguintes:
a. cloro (Cl
2
)
b. cido clordrico (HCl)
c. cido hipocloroso (HClO)
d. cido cloroso (HClO
2
)
e. cido clrico (HClO
3
)
f. cido perclrico (HClO
4
)

23
Qumica
9.29. Calcule os nmeros de oxidao do enxofre nas espcies qumicas seguintes:
a. S
8

b. SO
2

c. SO
3

d. H
2
SO
3

e. H
2
SO
4

f. H
2
S
9.30. Verifique se as reaces seguintes so ou no reaces de oxidao-reduo:
a. SO
2
+ H
2
O H
2
SO
3

b. H
2
SO
3
+ H
2
O + I
2
H
2
SO
4
+ 2 HI
c. 2SO
2
+ O
2
2SO
3

d. 2 NO
2
+ H
2
O HNO
3
+ HNO
2

9.31. Determine as constantes de velocidade das seguintes reaces:
a. A B sabendo que [A](t) = [A](0)/2 para t = 1000 s.
b. 2A B + C sabendo que [A](0) = 0.05 M e [B](t) = 0.015 para t = 120 s.
9.32. Os seguintes dados foram obtidos para a reaco de formao do radical metilo a partir do etano.
C
2
H
6
2CH
3
t / s 0 1000 2000 3000 4000
[C2H6]/mM 1.59 0.92 0.53 0.31 0.18

a. Represente graficamente os dados da Tabela e confirme que a reaco de 1 ordem.
b. Da sua representao grfica determine a constante de velocidade da reaco.
9.33. A constante de velocidade k da reaco,
2HI (g) H
2
(g) + I
2
(g)
tem os valores de 2.4 10
-6
s
-1
a 575 K e 6.0 10
-5
s
-1
a 630 K. Determine a energia de activao da
reaco.
9.34. Considere a seguinte reaco:
Cl
2
(aq) + H
2
S(aq) S(s) + 2H
+
(aq) + 2Cl
-
(aq)
Que segue a lei cintica v = k [Cl
2
][H
2
S]. Diga se algum dos seguintes mecanismos consistente com
esta lei cintica:
(a) Cl
2
+ H
2
S H
+
+ Cl
-
+ Cl
+
+ HS
-
(lento)
Cl
+
+ HS
-
H
+
+ Cl
-
+ S (rpido)
24
Exerccios
(b) H
2
S

HS
-
+ H
+
(equlibrio rpido)
HS
-
+ Cl
2
2Cl
-
+ S + H
+
(lento)
9.35. Considere a seguinte reaco
4 HBr + O
2
2 H
2
O + 2 Br
2
a qual segue uma lei de velocidades v = k [HBr] [O
2
]
Diga se o seguinte mecanismo compatvel com esta lei de velocidades:
HBr + O
2

HOOBr equilbrio rpido

HOOBr + HBr 2HOBr lento
HOBr + HBr H
2
O + Br
2
rpido

Captulo 10. Electroqumica e Corroso
10.1. Considere a clula galvnica seguinte:
Al(s)Al
3+
(aq., 10
-5
M) Fe
2+
(aq., 10
-3
M)Fe(s)
a. Calcule a fora electromotriz da pilha, a 25C.
b. Identifique o ctodo e o nodo.
c. Escreva as reaces parciais de elctrodo e a reaco global da pilha.
0
0 3
Al Al
E
/
+
= -1.66 V ; = -0.44 V
0
0 2
Fe Fe
E
/
+
10.2. Considere a clula galvnica seguinte:
Cu(s)Cu
2+
(aq., 10
-5
M) Fe
2+
(aq., 10
-3
M)Fe(s

)
a. Calcule a fora electromotriz da pilha, a 25C.
b. Identifique o ctodo e o nodo.
c. Escreva as reaces parciais de elctrodo e a reaco global da pilha.
0
0 2
Fe Fe
E
/
+
=-0.44 V; =0.3402 V
0
0 2
Cu Cu
E
/
+
10.3. As pilhas de combustvel so alternativas eficientes na converso directa de energia qumica em
energia elctrica, sem a interveno de processos trmicos. Calcule a fora electromotriz da seguinte
pilha em que o combustvel metano.
Pt(s)CH
4
(g, 0.2 atm), CO
2
(g, 0.1 atm)H
+
(aq., 2 M)H
+
(aq., 2 M)O
2
(g, 0.5atm)Pt(s)
V 169 0 E
0
/CH H , CO
4 2
. =
+
V 229 1 E
0
O /H H , O
2 2
. =
+

25
Qumica
10.4. Calcule a fora electromotriz da seguinte pilha, a 25C.
Al(s)Al
3+
(aq., 10
-3
M) H
2
O
2
(aq., 0.5 M), H
+
(aq., 10
-2
M)Pt(s)
V 78 1 E
0
O /H H , O H
2 2 2
. =
+
V 1.706 - E
0
/Al Al
3
=
+
10.5. Uma pilha de combustvel converte directamente energia qumica em energia elctrica sem a
interveno de processos trmicos pouco eficientes. Calcule a fora electromotriz da pilha seguinte em
que o combustvel hidrognio.
Pt(s)H
2
(g, 0.5 atm)OH
-
(aq., 2 M)OH
-
(aq., 2 M)O
2
(g, 0.5 atm)
V 0.83 - E
0
OH , O/H H
-
2 2
=
V 0.40 E
0
O/OH H , O
-
2 2
=
10.6. Os elctrodos de silcio numa clula fotoelectroqumica so oxidados pela gua. Calcule a constante
de equilbrio para a reaco entre o silcio e a gua, sabendo que a gua reduzida a hidrognio e que
e .
V 0.83 - E
0
OH , O/H H
-
2 2
= V 84 0 E
0
O H /Si, H SiO
2 2
.
,
=
+
10.7. Explique sucintamente o que entende por:
a. Proteco catdica.
b. Proteco andica.
c. Proteco por nodos de sacrifcio.
d. Proteco por corrente imposta.
e. Passivao.
10.8. Uma pea de ferro corroi-se na presena de oxignio atmosfrico e de gua. Escreva as reaces
parciais de elctrodo da pilha equivalente, em meio cido.
10.9. Se uma pea de ferro for ligada a uma barra de zinco (Zn), preveja o que acontecer ao ferro nas duas
situaes seguintes:
a. A pea est em contacto com gua do mar.
b. A pea est em contacto com gua da chuva.
10.10. Na aula de laboratrio foi estudado o processo de corroso do ferro e os mtodos de proteco
catdica, usando pregos e sendo o meio corrosivo constitudo por um gel de agar-agar, contendo
cloreto de sdio, ferricianeto de potssio (para deteco de ies Fe
2+
) e fenolftalena (indicador de pH).
Porque razo o gel em torno da zona catdica de um prego adquire uma cor avermelhada ?
10.11. Uma das montagens efectuadas no laboratrio consiste num prego parcialmente mergulhado no gel.
a. Porque razo a corroso do prego ocorre preferencialmente na parte mais afastada da superfcie?
b. A localizao da cor avermelhada mais prximo da superfcie do gel, permite concluir que a
reduo do oxignio (O
2
) mais ou menos favorvel do que a reduo do H
+
? Justifique.
26
Exerccios
10.12. Na montagem constituda por uma barra de zinco e um prego, ambos parcialmente mergulhadas no gel
e ligados por um fio, verifica-se que o prego no sofre corroso, ficando o gel em seu redor com uma
cor avermelhada. Quais as reaces de elctrodo que ocorrem superfcie do zinco e do prego? Se a
barra de zinco fosse retirada do gel, mas mantendo a sua ligao pelo fio metlico ao prego, este
continuaria protegido? Justifique.
10.13. Como justifica a distribuio de cores (azul e vermelha) no gel em torno do prego dobrado, totalmente
submerso no gel? Porque razo aparecem simultaneamente as duas cores e no apenas uma delas?
Quais as reaces de elctrodo que ocorrem superfcie do prego que esto associadas a cada cor?
10.14. Porque razo se usa um gel e no uma soluo aquosa ? Qual a funo do cloreto de sdio adicionado
ao gel?

Captulo 11. Propriedades Elctricas
11.1. Sabendo que a resistividade a 300 K de trs ligas cobre-niquel com composies 1.12, 2.16 e 3.32%
(percentagem em peso de nquel) , respectivamente, 3.2x10
-8
S
-1
m, 4.5x10
-8
S
-1
m e 5.8x10
-8
S
-1
m,
calcuIe:
a. a condutividade do cobre puro a 300 K;
b. a resistividade residual de uma liga com 2% de nquel.
11.2. A razo
298
/
4.2
de uma liga de cobre contendo 1.12% em peso de nquel 2.308. Calcule a
condutividade a temperatura ambiente de uma liga contendo 2.16% em peso de nquel, sabendo que
mesma temperatura as resistividades de duas ligas Cu-Si com percentagens em peso de Si de 0.05 e
0,10 % so, respectivamente, 2.0x10
-8
S
-1
m e 2.3x10
-8
S
-1
m.
11.3. Uma liga cobre-mangans com 0.05% em peso de Mn apresenta uma razo
298
/
4.2
=11. Determine a
composio de uma liga Cu-Mn para a qual esta razo apresenta o valor 23.
11.4. Compare, num mesmo grfico e justificando adequadamente, a variao com a temperatura da
resistividade elctrica de ouro puro e de ouro com 1%, em peso, de prata
11.5. O cobre e o silcio so dois materiais de grande importncia na indstria electrnica.
a. Explique as principais diferenas entre as propriedades elctricas destes materiais, referindo-se em
particular variao da resistividade de ambos com a temperatura.
b. Calcule a densidade electrnica do cobre.
c. Sabendo que a 298 K a condutividade do cobre 10
8
S m
-1
e considerando a velocidade de Fermi,
v
F
= 10
5
ms
-1
, calcule o tempo mdio entre colises e o livre percurso mdio. Compare esse valor
com a distncia entre tomos de cobre na rede cristalina, d=2.44 .

27
Qumica
11.6. Esboce no mesmo diagrama de energia as bandas de valncia e conduo do diamante (C sp
3
), silcio
(Si), germnio (Ge) e estanho metlico (Sn). Explique detalhadamente as diferenas encontradas.
Compare qualitativamente as condutividades elctricas destas substncias.
11.7. Coloque por ordem crescente da largura da banda probida os seguintes semicondutores silcio (Si),
arsenieto de glio (GaAs) e selenieto de cdmio (CdSe). Justifique a resposta e classifique os
semicondutores.
11.8. Considere um semicondutor de silcio (Si) contendo 0.1 % de alumnio (Al).
a. Esboce o respectivo diagrama de bandas.
b. Classifique o semicondutor.
c. Represente qualitativamente, num mesmo grfico, o logaritmo das condutividade do semicondutor
anterior e do silcio puro, em funo do inverso da temperatura.
11.9. Esboce num mesmo grfico os diagramas de bandas do germnio dopado com impurezas tri e
pentavalentes. Esboce igualmente o diagrama de bandas da juno p-n obtida com estes
semicondutores.
11.10. Um semicondutor intrnseco apresenta uma resistividade elctrica =1.20 S
-1
cm a 293K e =0.97 S
-1

cm a 323 K. Calcule o valor aproximado, em eV, da diferena de energia, E, entre a banda de
valncia e a banda de conduo.
11.11. Esboce curvas de variao da condutividade, ln, em funo do inverso da temperatura para os
seguintes semicondutores:
a. Germnio contendo 10
12
tomos de arsnio por cm
3
;
b. Silcio contendo 10
12
tomos de arsnio por cm
3
;
c. Germnio contendo 10
9
tomos de arsnio por cm
3
;
d. Germnio contendo 10
9
tomos de boro por cm
3
.
Compare entre si, detalhadamente, as curvas obtidas.
28
Exerccios
Constantes
Constante de Planck (h) 6.626 10
-34
J s (kg m
2
s
-1
)
Velocidade da luz no vcuo (c) 2.998 10
8
m s
-1
Carga do electro (e) 1.602 10
-19
C
Massa do electro em repouso (m
e
) 9.110 10
-31
kg
Massa do proto em repouso (m
p
) 1.672 10
-27
kg
Massa do neutro em repouso (m
n
) 1.674 10
-27
kg
Constante de Avogadro (N
A
) 6.022 10
23
mol
-1
Constante de Faraday (F) 9.648 10
4
C mol
-1
Constante de Boltzman (k) 1.38 10
-23
J K
-1
Constante dos gases perfeitos (R) 8.31441 J K
-1
mol
-1
0.0820575 atm l K
-1
mol
-1


Factores de converso
1 = 10
-10
m
1 D = 3.333310
-30
C m
1 eV = 1.6 10
-19
J


29
Qumica

Entalpias e Entropias de Formao de algumas Substncias a 298 K

o
f
H (kJ mol
-1
) S
o
(JK
-1
mol
-1
)
H
2
CO(g) -108.6 218.8
CH
3
OH(g) -200.66

239.8
H
2
(g) 130.7
CO(g) -110.53 197.7
C(s) 5.74
H
2
0(g) -241.82 188.8
S
8
(s) 262.4
CH
4
(g) -74.81 186.3
H
2
S(g) -20.63 205.8
CS
2
(l) 89.70 151.3
O
2
205.1
C
2
H
4
(g) 52.26 219.6
C
2
H
5
I (g) -9.2 227.4
HI(g) 26.48 206.6
I
2
(g) 62.44 260.7
H
2
(g) 130.6
n-C
4
H
10
(g) -208.2 467.2
iso-C
4
H
10
(g) -225.0 423.0
NO
2
(g) 33.2 219.9
N
2
O
4
(g) 9.2 304.3
(C
6
H
12
O
6
,s)
-1273 209.2

30
Exerccios
SOLUES
CAPTULO 1
1.1 A hiptese de De Broglie postula que qualquer partcula tem associada uma onda cujo comprimento
est relacionado com o seu momento linear p = mv pela equao = h/p, onde h a constante de Planck.
A difraco (fenmeno caracterstico das ondas) de partculas confirma experimentalmente esta hiptese.
Desta hiptese resultou o modelo quntico do tomo.
Curiosidade: J. J. Thomson recebeu o Nobel em 1906 por ter mostrado que o electro uma partcula,
e o seu filho, George Thomson, mereceu o mesmo prmio trinta e um anos mais tarde por ter mostrado
que o electro uma onda!
1.2. = 1.8 10
-34
m
1.3.
electro
= 1.810
-11
m;
neutro
= 9.910
-15
m
1.4. = 1.0 10
-10
m
1.5. v = 8.1 10
5
m.s
-1
; E = 2.97 10
-19
J
1.6. =2.5 10
-18
J = 1505 kJ.mol
-1

1.7. E
i
= 6.675 10
-19
J = 442.3 kJ.mol
-1

1.8. So emitidos 1,4810
20
fotes/s
1.9. =7.5 10
-18
J
1.10. =4.65 10
-18
J; = 428 nm
1.11. = 7.23 10
-15
m=7.23 fm
1.12. a. E
1
=7.44 10
-20
J. Porque no modelo se assume que o electro tem apenas energia cintica e esta
sempre positiva. No, a energia de um electro numa molcula sempre negativa.
b. Poderia existir outro electro com a mesma energia nessa zona do espao com spin oposto;.
c. Dividindo em trs esta zona do espao, a probabilidade de encontrar o electro nas zonas laterais
seria igual, e menor do que a probabilidade de encontrar o electro na zona central.
1.13. a. = 207 nm
b. Os valores absolutos das energias calculados so absurdos porque assumem que a energia
potencial de um electro numa molcula zero. A previso do comprimento de onda assenta no
clculo da diferena de energias entre dois estados, pelo que se a energia potencial no for muito
diferente nos dois estados o erro cancela.

31
Qumica
1.14. = 467 nm Dadas as aproximaes do modelo a concordncia com o valor experimental excelente
(ver 1.13).
1.15. = 828 nm. Sim, embora 828 nm corresponda ao IV prximo pelo que, tal como no exerccio
anterior, o valor real da absoro do cis-retinal deve ser menor e na zona do vsivel
1.16. = 1379 nm. O valor de calculado, na zona do IV, no concordante com a cor laranja do -
caroteno (o composto deveria absorver por volta de 450 nm).
1.17. O dicatio de um polieno conjugado deve absorver a um comprimento de onda mais alto menor
energia uma vez que h menos dois electres e, consequentemente, a transio de menor energia
d-se de (n-1) n em vez de n (n+1), sendo n o ltimo nvel ocupado na molcula.
Apresentar assim uma cor mais avermelhada
1.18. O desvio dos valores calculados em relao ao valor experimental devem-se ao facto de o modelo
no contemplar a atraco nuclear nem a repulso interelectrnica.
1.19. a. Falsa
b. Verdadeira
c. Falsa
d. Verdadeira
e. Falsa
f. Falsa
1.20. Utilizam-se solues diludas por duas razes: 1) pretende-se simular as condies de uma molcula
isolada em que no h interaces entre molculas; 2) experimentalmente um espectro obtido com
solues puras teria valores de absorvncia muito superiores aos limites de deteco do aparelho
(A<2). Por exemplo, para um valor de = 10
4
l mol
-1
cm
-1
e concentrao 10 M, o valor de A seria
de 10
5
. O efeito da presena do solvente descontado usando solvente na clula de referncia.
1.21. a. x > 1.93 10
-10
m.
b. x > 2.08 10
-37
m
1.22. O conceito de rbita (conjunto das posies ocupadas em sucesso ao longo do tempo) pressupe o
conhecimento exacto da posio e velocidade do electro em cada instante.
1.23. Porque o modelo, assumindo a energia potencial nula, despreza a atraco do ncleo.

32
Exerccios
CAPTULO 2
2.1. a. A parte angular da funo de onda semelhante nas trs orbitais; analisando a parte radial
verifica-se que a orbital 1s no apresenta nodos, a orbital 2s apresenta 1 nodo e a orbital 3s dois
nodos.
b. A mesma anlise aplica-se s orbitais 2p e 3p (semelhana na parte radial; a orbital 2p no
apresenta nodos e a orbital 3p apresenta 1 nodo).
c. O nmero de mximos relativos igual a n-l. Para o mesmo valor de n, o mximo absoluto aparece a
distncias mais curtas quando l aumenta. As curvas apresentam um nico mximo quando n-l = 1.
2.2. a. A probabilidade radial mxima para r = a
0
.
b. maior no exterior da esfera de raio a
0
= 52.9 pm.
0.000
0.005
0.010
0 50 100 150 200 250
r/pm
p
(
r
)

2.3. Apenas a frase b. est correcta. A configurao electrnica do Mg 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
, logo o tomo
isolado diamagntico.
2.4. 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4p
6
5s
2
4d
8
de acordo com as regras de Wisswesser na realidade
1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4p
6
4d
10
.

Existem mais excepes a esta regra, por exemplo o Nb, com
configurao [Kr]4d
4
5s
1
. A ordem de energia das orbitais no segue estritamente a regra de
Wiswesser. H dependncia desta ordem em relao ao nmero atmico Z.
2.5. 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4p
6
5s
2
4d
1
ou [Kr] 4d
2
5s
1

Electro n 1 m
1
m
s
4d 4 2 1 +1/2
5s 5 0 0 +1/2
5s 5 0 0 -1/2
2.6. Estado excitado. No obedecida a 2 regra de Hund: os electres 3d deveriam apresentar o mesmo
nmero quntico de spin.

33
Qumica
2.7. 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4p
6
5s
2
4d
2
ou [Ar] 3d
2
4s
2

Electro n 1 m
1
m
s
3d 3 2 1 +1/2
3d 3 2 2 +1/2
4s 4 0 0 +1/2
4s 4 0 0 -1/2

2.8. 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4p
6
5s
2
4d
5
ou [Ar] 3d
5
4s
2

Electro n 1 m
1
m
s
3d 3 2 -2 +1/2
3d 3 2 -1 +1/2
3d 3 2 0 +1/2
3d 3 2 1 +1/2
3d 3 2 2 +1/2
4s 4 0 0 +1/2
4s 4 0 0 -1/2

Captulo 3
3.1. Qualitativamente, o raio atmico, r, depende do nmero quntico principal, n, e do nmero atmico
efectivo Z
ef
(r n
2
/Z
ef
) do electro mais exterior do tomo. Depende ainda do nmero quntico
azimutal (tipo de orbital) e do grau de preenchimento.
Ao longo de um Perodo, n = constante e Z
ef
= ZS aumenta da esquerda para a direita porque, de um
elemento para o seguinte, Z = 1 e S = 0.65 ou 0.15 < 1. Consequentemente, r diminui em geral da
esquerda para a direita, no Perodo. As excepes ao andamento geral devem-se aos restantes dois
factores (tipo e grau de preenchimento da orbital).
Ao longo de um Grupo, n aumenta de uma unidade e Z
ef
aumenta de um valor inferior unidade ou
mantm-se constante. Portanto, r aumenta em geral ao longo de um Grupo.
3.2. Configurao electrnica: 1s
2
2s
2
2p
6

34
Exerccios
A energia de ionizao proporcional razo (Z
ef
/n)
2
- EI (Z
ef
/n)
2
. Uma vez que as espcies
referidas so isoelectrnicas a blindagem igual para os seis ies. Como Z
ef
= ZS e n = constante, Z
ef
e a energia de ionizao aumentam na srie: N
3-
, O
2-
, F
-
, Na
+
, Mg
2+
, Al
3+.
3.3. a. Cu
+
[Ar] 3d
10
; Cu
2+
[Ar] 3d
9
. Para a discusso quantitativa ver exerccio 3.5.
b. r(Zn
2+
)< r(Cu
+
) porque as espcies so isoelectrnicas, n = constante e r n
2
/Z
ef
do electro mais
exterior do tomo. Para o electro mais exterior do Zn
2+
,

n
2
/Z
ef
menor, logo o raio menor.
3.4. b. O Ar quimicamente inerte porque a sua energia de ionizao elevada e a sua electroafinidade
baixa. Correcto, se a EI alta tem dificuldade em perder electres, e se a EA baixa no tem
tendncia a captar electres. Logo no forma ligaes dado que estas implicam a pertilha, cedncia ou
captura de electres.
A electroafinidade do Ar baixa porque este, sendo um gs raro, quimicamente inerte. Incorrecto,
relao causa-efeito invertida.
3.5. O problema consiste em saber qual dos electres 3d ou 4s ionizado, ou seja, comparar as energias
de ionizao destes electres. ....................... [Ar] 3d
2

3.6. A energia de ionizao das espcies referidas segue a ordem das razes (Z
ef
/n)
2
.
( ) 0.54 Na , 3
n
Z
2
ef
=

s ; ( ) 11.73 Na , 2
n
Z
2
ef
=

+
p ; ( ) 1.36 Al , 3
n
Z
2
ef
=

p ;
( ) 1.96 Al , 3
n
Z
2
2
ef
=

+
s
A ordem portanto a indicada no enunciado.
3.7. i) ( ) 2.89 S , 3
n
Z
-
2
ef
=

p ; ( ) 2.72 Se , 4
n
Z
-
2
ef
=

p E
a
(S)> E
a
(Se)
ii) ( ) 2.89 S , 3
n
Z
-
2
ef
=

p
iii) ( ) 1.60 Si , 3
n
Z
-
2
ef
=

p ; ( ) 2.20 P , 3
n
Z
-
2
ef
=

p mas E
a
(Si)>E
a
(P) porque o electro captado pelo Si
vai preencher uma orbital 3p vazia enquanto o electro captado pelo P vai preencher uma orbital 3p
semipreenchida e as regras de Slater no contemplam o grau de preenchimento das orbitais.
iv) ( ) 2.10 C , 2
n
Z
-
2
ef
=

p ; ( ) 2.98 N , 2
n
Z
-
2
ef
=

p mas E
a
(C)>E
a
(N) pelas mesmas razes de iii).
3.8. ( ) 2.72 Se , 4
n
Z
-
2
ef
=

p ( )
2
ef
4 , Se 3.02
Z
p
n
=





35
Qumica
( )
2
- ef
4 , Br 3.29
Z
p
n
=



( )
ef
2
4 , Br 3.61
Z
p
n
=




( )
2
- ef
5 , Kr 0.09
Z
s
n
=



( )
2
ef
4 , Kr 4.25
Z
p
n
=




E
a
(Br) > E
a
(Se) >> E
a
(Kr); EI (Kr) >EI(Br) > EI(Se)
3.9.
11
Na 1s
2
2s
2
2p
6
3s
1
( ) 0.54 Na , 3
n
Z
2
ef
=

s ( ) 0.38 Na , 3
n
Z
-
2
ef
=

s
O sdio apresenta uma energia de ionizao e uma electroafinidade muito baixas. Consequentemente
apresenta uma electronegatividade igualmente baixa. Assim, em termos de ligao qumica o sdio
forma ligaes metlicas ou inicas, nestas ltimas na forma de monocatio.
17
Cl 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
5
( ) 4.13 Cl , 3
n
Z
2
ef
=

p ( ) 3.67 Cl , 3
n
Z
-
2
ef
=

p
O cloro apresenta uma energia de ionizao e uma electroafinidade elevadas. Consequentemente
apresenta uma electronegatividade igualmente alta. Assim, em termos de ligao qumica o cloro
forma ligaes covalentes ou inicas na forma de anio.
3.10.
3
Li 1s
2
2s
1

4
Be 1s
2
2s
2

( ) 0.42 Li , 2
n
Z
2
ef
=

s ( ) 0.95 Be , 2
n
Z
2
ef
=

s
( ) 7.29 Li , 1
n
Z
2
ef
=

+
s ( ) 1.32 Be , 2
n
Z
2
ef
=

+
s
3.11. Qualitativamente, a energia de ionizao, EI, depende do nmero quntico principal, n, e do nmero
atmico efectivo Z
ef
(EI Z
ef
/n
2
) do electro a ser removido. Depende ainda do nmero quntico
azimutal (tipo de orbital) e do grau de preenchimento. Ao longo de um Perodo, n = constante e Z
ef
=
ZS aumenta da esquerda para a direita porque, de um elemento para o seguinte, Z = 1 e S = 0.65 ou
0.15 < 1. Isto , ao longo da Tabela Peridica a energia de ionizao aumenta ao longo de um perodo,
excluindo as excepes decorrentes dos factores tipo de orbital e grau de preenchimento, atingindo o
seu mximo no gs raro.
A electroafinidade depende dos factores indicados para a energia de ionizao mas referentes ao
electro captado. Assim, o andamento da electroafinidade ao longo de um perodo, mais uma vez com
as excepes referidas, semelhante ao andamento da EI mas atinge o seu mximo no halogneo. O
electro adicionado a um gs raro entra para uma orbital com n superior em uma unidade (n = n+1)
36
Exerccios
pertencente a um grupo de Slater mais exterior. Assim, Z
ef
/n
2
para esse electro muito baixo porque
Z
ef
diminui e n aumenta.
3.12. ( ) 0.54 Na , 3
n
Z
2
ef
=

s ( ) 11.73 Na , 2
n
Z
2
ef
=

+
p
( ) 1.14 Mg , 2
n
Z
2
ef
=

+
p ( ) 15.4 Mg , 2
n
Z
2
2
ef
=

+
p
( ) 1.36 Al , 3
n
Z
2
ef
=

p
EI (Mg
2+
)>EI(Na
+
)>EI(Al)>EI(Mg
+
)>EI(Na)

Captulo 4
4.1. A energia de uma ligao depende fundamentalmente de: (1) electronegatividade dos tomos
envolvidos, (2) ordem de ligao e (3) % de carcter inico da ligao (em ligaes heteronucleares).
Nos casos presentes, apenas a ordem de ligao relevante, j que em cada par os tomos so os
mesmos (mesma electronegatividade) e a % de carcter inico nula. A ordem de ligao OL = (n de
electres ligantes - n de electres antiligantes)/2 pode ser derivada do diagrama de orbitais
moleculares das vrias espcies. O diagrama qualitativo de orbitais moleculares a esboar em todos os
casos o tpico de uma molcula diatmica homonuclear (ver Livro), variando apenas o nmero de
electres a distribuir.
a. No caso do flor, OL(F
2
) = 1 e (esta ltima espcie no existe). Ter portanto o F
2-
2
OL(F )=0
2
a
ligao mais forte.
b. No caso do boro, OL(B
2
) = 1 (ligao mais forte), . 5 . 0 ) OL(B
2
=
+
4.2. A distncia internuclear de equilbrio depende dois raios dos tomos envolvidos e da energia da
ligao, a qual neste caso depende apenas da ordem de ligao. Assim, as distncias internucleares
indicadas na Tabela devem seguir a ordem inversa de OL, com de facto se verifica: OL(O
2
+
) = 2.5,
OL(O
2
) = 2, OL(O
2
-
) = 1.5, OL(O
2
2-
) = 1.
4.4. As espcies consideradas so diatmicas heteronucleares. Na construo do diagrama de OM, so
representadas em primeiro lugar as energias das orbitais de maior energia preenchidas de cada um
dos tomos, usando as respectivas energias de ionizao: EI(N) = 14.5 eV (orbital 2p do N) e EI(O)
= 13.6 eV (orbital 2p do O), de acordo com as respectivas configuraes electrnicas.
Configurao electrnica do azoto: 1s
2
2s
2
2p
3

Configurao electrnica do oxignio: 1s
2
2s
2
2p
4

37
Qumica
Uma vez que a energia de ionizao do N maior que a energia de ionizao do O, as orbitais 2p do
azoto tm menor energia. As restantes orbitais de valncia dos dois tomos (orbitais 2s) tm energias
inferiores s das orbitais 2p e so representadas arbitrariamente. Note que so representados apenas as
orbitais de valncia, mas todas as orbitais de valncia.
Em seguida, procede-se combinaes lineares das orbitais atmicas utilizando os critrios de
semelhana de energias e sobreposio espacial para combinar duas a duas as orbitais dos dois tomos
constituintes.
Na molcula de NO existem 11 electres a distribuir, seguindo os Princpios e Regras de
preenchimento habituais. O diagrama ser portanto o seguinte:

A ordem de ligao na molcula de NO ser: OL (NO) = (n de electres ligantes - n de electres
antiligantes)/2= (8 -3 )/2 = 2.5. No io NO
+
, existem 10 electres, sendo a OL = (8-2)/2 = 3.
Consequentemente, a energia de ligao do NO
+
ser maior do que a do NO.
4.5. Na construo do diagrama de OM do hidreto de sdio, so representadas em primeiro lugar as
energias das orbitais de maior energia preenchidas de cada um dos tomos, usando as respectivas
energias de ionizao: EI(H) = 1312 kJ mol
-1
(orbital 1s do H) e EI(NA) = 495.8 kJ mol
-1
(orbital 2s
do Na), de acordo com as respectivas configuraes electrnicas.
Configurao electrnica do hidrognio: 1s
1

Configurao electrnica do sdio: 1s
2
2s
2
2p
0
Em seguida, procede-se combinaes lineares das orbitais atmicas utilizando os critrios de
semelhana de energias e sobreposio espacial para combinar duas a duas as orbitais dos dois tomos
constituintes.

38
Exerccios

OL(NaH) = 1; molcula diamagntica, Na - centro de cargas positivas; H centro de cargas negativas.
4.6. OL(HF) =1; d
HF
= 0.72
4.7. %CI (HCl) = 29.3%; %CI (HBr) = 11.7%
4.8. electronegatividade:
H
=2.2 e
F
=3.98
= 1.78 a que corresponde (lido na Tabela Peridica) uma percentagem de carcter inico
%CI= 55%
momento dipolar

HF
= %CI/100 x e (carga do electro) x d
HF

d
HF
= r
cov
(H) + r
cov
(F) = (30 + 72) x10
-12
m = 102 x10
-12
m

HF
= 0.55 x 1.6x10
-19
C x 102 x10
-12
m = 8.976 x10
-30
C.m = 2.7 D
4.9. O diagrama de energias para o NO est representado no exerccio 2.3.
OL = (8 -3 )/2 = 2.5
A molcula paramagntica.
EI(N) = 14.5 eV
EI(C) = 11.3 eV
Configurao electrnica do azoto: 1s
2
2s
2
2p
3

Configurao electrnica do carbono: 1s
2
2s
2
2p
2

39
Qumica
Uma vez que a energia de ionizao do N maior que a energia de ionizao do C as orbitais 2p do
azoto tm menor energia. Representando apenas as orbitais de valncia de ambos os tomos tem-se:


4.10. %CI (Cs-F) = 92 ; %CI (Si-Cl) = 33 ; %CI (O-H) = 32 ; %CI (P-Cl) = 22; %CI (C-H) = 3; %CI
(F-F) = 0%; %CI (S-Cl) = 9; %CI (Ca-Cl) = 70.
4.11. a. O CO
2
apresenta geometria linear, o NH
3
uma geometria piramidal e o BF
3
uma geometria
triangular plana. Quaisquer outras geometrias no estariam de acordo com os momentos dipolares
apresentados e com a informao de que todas as ligaes so equivalentes. O momento dipolar de
uma molcula a resultante dos momentos dipolares associados s ligaes constituintes e no caso
do CO
2
e BF
3
apenas nas geometrias indicadas se anulam os momentos dipolares associados s
ligaes C-O e B-F respectivamente. Para o NH
3
apenas uma geometria piramidal consistente com
um momento dipolar diferente de zero.
b. No CO
2
o carbono apresenta hibridao sp, estabelecendo atravs das 2 orbitais hbridas sp
ligaes com os oxignios, que por sua vez se encontram hibridados em sp
2
. As orbitais p
z
e p
y
do
carbono que no entraram na hibridao estabelecem ligaes com as correspondentes orbitais p
dos oxignios. O ngulo de ligao OCO de 180. Cada oxignio apresenta dois pares de electres
no partilhados, que ocupam orbitais hbridas sp
2
. O azoto no NH
3
apresenta hibridao sp
3
em que
trs das 4 orbitais hbridas sp
3
estabelecem ligaes com as orbitais 1s dos hidrognios e a orbital
restante corresponde a um par de electres no partilhado. Os ngulos de ligao HNH so de ~109
(na realidade prximo de 107). O boro no BF
3
apresenta hibridao sp
2
, as orbitais hbridas
estabelecem ligaes - que fazem entre si ngulos de 120 - com as orbitais 2p do flor. A orbital
p
z
do flor est vazia.
40
Exerccios
Compostos de coordenao
4.15.
a. Os compostos de coordenao com n de coordenao 4 podem apresentar duas estruturas
diferentes: tetradrica e quadrangular plana; quanto aos compostos com n de coordenao 6 surgem
geralmente sob a forma de compostos octadricos.
b. O diclorotetraaminocobalto(II) pode apresentar ismeros geomtricos (cis e trans).
Co
Cl
Cl
NH
3
H
3
N
H
3
N N
3
trans
Co
NH
3
Cl
NH
3
H
3
N
H
3
N Cl
cis
H

4.16.
a. Quadrangular plana e tetradrica.
b. Se adoptar a estrutura quadrangular plana a Pt(II) ter uma hibridao dsp
2
; se for tetradrico a
hibridao ser sp
3
. O io Pt(II) tem a configurao electrnica [Xe] 4f
14
5d
2
5d
2
5d
2
5d
1
5d
1
; se
emparelharmos os 2 electres que se encontram nas duas ltimas orbitais ficamos com [Xe] 4f
14
5d
2

5d
2
5d
2
5d
2
5d
0
, deixando a ltima orbital d livre para formar, juntamente com a orbital 6s e 2 orbitais
6p, 4 orbitais hibridas dsp
2
; desta forma todos os electres ficaro emparelhados e o composto ser
diamagntico. Caso se formassem 4 orbitais hibridas envolvendo a orbital 6s e as trs orbitais 6p
ficaramos com uma molcula com 2 electres desemparalhados, um em cada orbital 5d, logo uma
molcula diamagntica.
c. As 4 orbitais hbridas dsp
2
, vazias, vo formar 4 ligaes simples covalentes dativas com 4 orbitais
sp
3
com 2 electres cada uma; estas orbitais sp
3
pertencem uma a cada um dos ligandos: dois NH
3
em
que o azoto est hibridado sp
3
e dispe de uma orbital com um par de electres e dois Cl
-
, nos quais as
orbitais da camada de valncia esto hibridadas em 4 orbitais sp
3
cada uma com um para de electres.
As ligaes Pt-NH
3
e Pt-Cl formam entre si 4 ngulos de 90.
d. Esta molcula pode apresentar dois ismeros geomtricos: o cis e o trans.

Pt
Cl
NH
3
H
3
N
Cl
Pt
Cl
Cl
H
3
N
H
3
N
cis
trans

4.17.
a. Diamagntico.

41
Qumica
b. Ao adoptar a estrutura quadrangular plana o Ni(II) ter uma hibridao dsp
2
. O io Ni(II) tem a
configurao electrnica [Ar] 3d
2
3d
2
3d
2
3d
1
3d
1
; se emparelharmos os 2 electres que se encontram
nas duas ltimas orbitais ficamos com [Ar] 3d
2
3d
2
3d
2
3d
2
3d
0
, deixando a ltima orbital d livre para
formar, juntamente com a orbital 4s e 2 orbitais 4p, 4 orbitais hibridas dsp
2
; desta forma todos os
electres ficaro emparelhados e o composto ser diamagntico.
c. Se for tetradrico a hibridao ser sp
3
; nesta caso formam-se 4 orbitais hibridas envolvendo a
orbital 4s e as trs orbitais 4p e ficamos com uma molcula com 2 electres desemparalhados, um em
cada orbital 5d. Como o momento magntico calculado utilizando a expresso ( ) ) 2 + = n n MB
(Magnetes de Bohr), em que n o n de electres desemparelhados. O momento magntico deste
complexo ser ( ) MB 8 , 2 2 2 2 = + =
4.18. a. Cada acetilcacetonato liga-se ao Ni pelos dois O
-
, pelo que o Ni se encontra ligado a 4 tomos,
apresentando assim um n de coordenao 4.
b. Trata-se de um ligando bidentado (liga-se ao elemento central por dois tomos).
Se adoptar a estrutura quadrangular plana o Ni(II) ter uma hibridao dsp
2
; se for tetradrico a
hibridao ser sp
3
. O io Ni(II) tem a configurao electrnica [Ar] 3d
2
3d
2
3d
2
3d
1
3d
1
; se
emparelharmos os 2 electres que se encontram nas duas ltimas orbitais ficamos com [Ar] 3d
2
3d
2

3d
2
3d
2
3d
0
, deixando a ltima orbital d livre para formar, juntamente com a orbital 4s e 2 orbitais 4p,
4 orbitais hibridas dsp
2
; desta forma todos os electres ficaro emparelhados e o composto ser
diamagntico. Se fosse tetradrico a hibridao ser sp
3
; nesta caso formam-se 4 orbitais hibridas
envolvendo a orbital 4s e as trs orbitais 4p e ficamos com uma molcula com 2 electres
desemparalhados, um em cada orbital 5d, logo uma molcula paramagntica.
4.19. a. A etilenodiamina (NH
2
CH
2
CH
2
NH
2
) coordena-se ao elemento central pela doao dos dois pares
electrnicos no partilhados contidos em orbitais sp3 de cada um dos seus dois azotos.

H
2
N
H
2
C
H
2
C
NH
2

b. Trata-se de um complexo octadrico, em que o Co(III) tem uma hibridao d2sp3, ou seja passa da
configurao electrnica normal do Co(III), [Ar] 3d
2
3d
1
3d
1
3d
1
3d
1
, para a forma hibridada [Ar] 3d
2

3d
2
3d
2
d
2
sp
3
0
d
2
sp
3
0
d
2
sp
3
0
d
2
sp
3
0
d
2
sp
3
0
d
2
sp
3
0
, com seis orbitais hbridas vazias prontas a aceitar pares
de electres dos ligandos, e todos os electres do Co emparelhados.
c. Este complexos pode apresentar ismeros pticos d e l.
Co Co
etilenodiamina
d
l

42
Exerccios
4.20. a. Trata-se de um composto de n de coordenao 6, ou seja, com geometria octadrica.
b. Neste complexo a Pt(II), [Xe] 4f
14
5d
2
5d
2
5d
2
5d
1
5d
1
, sofre uma hibridao d
2
sp
3
, [Xe] 4f
14
5d
2
5d
2

5d
2
d
2
sp
3
0
d
2
sp
3
0
d
2
sp
3
0
d
2
sp
3
0
d
2
sp
3
0
d
2
sp
3
0
, com seis orbitais hbridas vazias prontas a aceitar pares de
electres dos ligandos; vo-se formar 6 ligaes simples covalentes dativas com 6 orbitais sp
3
com 2
electres cada uma; estas orbitais sp
3
pertencem uma a cada um dos ligandos: dois NH
3
em que o
azoto est hibridado sp
3
e dispe de uma orbital com um par de electres e quatro Cl
-
, nos quais as
orbitais da camada de valncia esto hibridadas em 4 orbitais sp
3
cada uma com um para de electres.
As ligaes Pt-NH
3
e Pt-Cl formam entre si ngulos de 90.
c. Este complexo pode formar ismeros geomtricos cis e trans
Pt
Cl
Cl
NH
3
Cl
H
3
N C
trans
Pt
Cl
Cl
Cl H
3
N
H
3
N Cl
cis
l

Captulo 5
5.2. a. Os tomos de carbono e o oxignio desta molcula apresentam hibridao sp
2
. Todos os ngulos de
ligao so de aproximadamente 120. As ligaes C-H so
estabelecidas por sobreposio topo a topo das orbitais sp
2
do
carbono com as orbitais 1s do hidrognio. A ligao C
1
-C
2

assegurada por uma ligao entre orbitais sp
2
e por uma ligao
correspondente sobreposio lateral das orbitais p
z
. A ligao C
2
-C
3
uma ligao entre orbitais
sp
2
. Finalmente a ligao C
3
-O formada por uma ligao entre as orbitais sp
2
e por uma ligao
entre orbitais p
z
.
2
C C
H
H
H
C O
H
1
3
b. Ambas as molculas so polares logo apresentam todas as foras de van der Waals (interaces de
Keesom, Debye e London). A polarizabilidade de ambas semelhante pelo que devem apresentar
foras de London comparveis. Uma vez que s o n-propanol estabelece ligaes de hidrognio a
espcie que apresenta maior temperatura de ebulio.
5.3. a.
N
H
C
C
C
H
H
H
H
H
H
H
H
C C
H
H
H
C
N


43
Qumica
O carbono 1 apresenta hibridao sp
2
logo os ngulos entre as as ligaes estabelecidas por este
tomo so de aproximadamente 120;
O carbono 2 apresenta uma hibridao sp
2
e os ngulos das ligaes estabelecidas por este tomo
so de ~120;
O carbono 3 apresenta hibridao sp os ngulos das ligaes estabelecidas por este tomo so de
~180;
O azoto apresenta hibridao sp.
H duas ligaes deslocalizadas sobre toda a molcula, ou seja, as orbitais 2p
z
dos C e do N formam
um sistema deslocalizado constitudo por 4 orbitais , 2 ligantes preenchidas com os 4 electres
disponveis e 2 antiligantes vazias.
b. Ambas as molculas so polares logo apresentam todas as foras de van der Waals (interaces de
Keesom, Debye e London). A polarizabilidade de ambas semelhante pelo que devem apresentar
foras de London comparveis. Uma vez que s a etilmetilamina estabelece ligaes de hidrognio a
espcie que apresenta maior temperatura de ebulio.
5.4. a. C
6
H
5
CONH
2

Todos os carbonos apresentam uma hibridao sp
2
e os ngulos das ligaes estabelecidas por estes
tomos so de ~120; o oxignio apresenta igualmente uma hibridao sp
2
enquanto o azoto apresenta
uma hibridao sp
3
e ngulos de ligao de ~109.
H quatro ligaes deslocalizadas sobre o anel benznico, o C e o N, ou seja, as orbitais 2p
z
dos 7 C
e do O formam um sistema deslocalizado constitudo por 8 orbitais , 4 ligantes preenchidas com os
8 electres disponveis e 4 antiligantes vazias.
b. Ambas as molculas so polares logo apresentam todas as foras de van der Waals (interaces de
Keesom, Debye e London). A polarizabilidade de ambas semelhante pelo que devem apresentar
foras de London comparveis. Uma vez que s a benzamida estabelece ligaes de hidrognio a
espcie que apresenta maior temperatura de ebulio.
5.7. Estrutura, dipolos moleculares e pares de electres isolados.

n electres Keesom Debye London ligaces H
(CH
3
)
3
N 34 + (+) +++ N
44
Exerccios
CH
2
Cl
2
42 + (+) +++ N
(CH
3
)
3
N + CH
2
Cl
2
+ (+) +++ N

(CH
3
)
3
N 34 + (+) +++ N
(CH
3
)
2
NH 26 + (+) ++ +++
(CH
3
)
3
N + (CH
3
)
2
NH + (+) ++ ++
Ambos os solventes devem dissolver bem a trimetilamina porque as foras intermoleculares so
comparveis nos compostos isolados e nas misturas.

5A .11 a. Este polmero um homopolmero de adio.
b. A unidade repetitiva deste polmero (o mero) polar:

Entre as cadeias deste polmero estabelem-se todas as foras de van der Waals (foras de Keesom,
Debye e London) sendo as foras de London as mais importantes. No existem ligaes de hidrognio.
5A .13 a. A poliacrilamida um homopolmero de adio.
b. A poliacrilamida um polmero polar, em que se estabelecem entre as cadeias todas as foras de
van der Waals e ligaes de hidrognio. A gua um composto polar, estabelecendo-se entre
molculas de gua todas as interaces de van der Vaals e ligaes de hidrognio que so as
determinantes das propriedades fsicas da gua. Quando se dissolve acrilamida em gua
estabelecem-se interaces de van der Waals entre as cadeias polimricas e a gua e fortes ligaes
de hidrognio entre o grupo amida (-CONH
2
) e a gua. Aps o estabelecimento dos crosslinks as
cadeias ficam ligadas por ligaes qumicas pelo que j no possvel dissolver (separar as cadeias)
o polmero em gua, mas entre as cadeias de polmero ligam-se molculas de gua (por ligaes de
hidrognio) formando o referido gel.
Captulo 6. Metais
6.1. a) = 8.89 g cm
-3
b) % Ni=10%
6.2. = 7.86 g cm
-3

6.3. = 20.0 g cm
-3

6.4. = 8.57 g cm
-3


45
Qumica
6.5. a) liga de substituio b) = 9.86 g cm
-3

6.6. % Ag= 9.9 %
6.7. % lacunas=0.11%
6.8. mm
6.9. mmm
Captulo 7
7.1. % de interstcios ocupada=66.7%
7.2. % de interstcios ocupada=100%
7.3. A estrutura do cloreto de sdio pode ser descrita como uma estrutura CFC de ies em que os ies de
carga oposta ocupam os interstcios octadricos. O grau de preenchimento dos interstcios 100%. A
estrutura da blenda pode ser descrita como uma estrutura CFC de anies em que os caties ocupam
os interstcios tetradricos, em que 50% destes esto preenchidos.
7.4. = [4 (M
Na
+ M
Cl
)]/[NA (2r
Na
+ + 2r
Cl
-)
3
] =
7.5. = [4 (M
Ca
+ M
O
)]/[NA (2r
Ca
2+ + 2r
O
2-)
3
] =
7.6. = [4 (2M
Na
+ M
O
)]/{NA [4/3(r
Na
+ + r
O
2-)]
3
} =
7.7. A dureza ser tanto maior quanto maior |U| (energia de rede).
Admitimos que as diferenas entre as constante de Madelung, A, e os expoentes de Max Born, n, no
afectam as concluses.
|U| Z
catio
Z
anio
/ r em que r = r
catio
+ r
anio

a. Z
catio
Z
anio
(NaCl) = Z
catio
Z
anio
(NaI) = 1 ; Z
catio
Z
anio
(CaO) = 4
r (NaCl) < r (NaI) > r(CaO) Logo dureza(CaO) > dureza(NaCl) > dureza(NaI).
b. Z
catio
Z
anio
(CaCl
2
) = 2; Z
catio
Z
anio
(MgO) = Z
catio
Z
anio
(CaO) = 4
r (MgO) < r(CaO) Logo dureza(MgO) > dureza(CaO) > dureza(CaCl
2
)
c. m Z
catio
Z
anio
(LiF) = Z
catio
Z
anio
(NaBr) = 1, Z
catio
Z
anio
(MgCl
2
) = 2
r (LiF) < r(NaBr) Logo dureza dureza(MgCl
2
) > dureza(LiF) > dureza(NaBr)
Captulo 8
8.1. a. H
diss
(CaCl
2
) = H
f
0
[2Cl
-
(aq)] + H
f
0
Ca
2+
(aq) - H
f
0
CaCl
2
(s) ] = - 81.35 kJ.mol
-1

H
diss
(NH
4
Cl) = H
f
0
[Cl
-
(aq)] + H
f
0
NH
4
+
(aq) - H
f
0
NH
4
Cl (s) ] = 14.76 kJ.mol
-1
b. Uma vez que a dissoluo do cloreto de clcio um processo exotrmico e a dissoluo do
cloreto de amnio um processo endotrmico o primeiro processo deve ser mais favorvel.
46
Exerccios
c. Todos os processos de dissoluo correspondem a um aumento de entropia logo so
entropicamente favorveis. A extenso da dissoluo depende da energia de Gibbs do processo,
no da variao de entalpia associada ao mesmo.
Captulo 9
9.2. a) q= 1094 kJ b) K=1.0610
-16
c) n
CO
=1.910
-7

9.3. n
CH
3
OH
= 1.999 mol
9.4. a) q= 221 kJ b) K= 1.6410
-3
c) n
H
2
S
= 1.1
9.5. a) K=8.6410
-7
b) q= 4739 J d) n
H
2
CO
= 3.810
-6
mol
9.6. n
HI
= 1.2 mol Considerou-se H e S constantes no intervalo de temperatura considerado.
9.7. n
NO
2
= 1.510
-2
mol
9.8. n
HI
= 0.778 mol
9.9. n
iso
= 3 mol
9.10. K(37C) = 1.3710
-2

9.11. [-glucose]=3.210
-2
M
9.12. a) G = 27.068 kJ mol
-1
, d) pH = 2.7
9.13. a) reaco cido-base; b) pH = 5.32
9.14. pH=4.9
9.15. pH=6.79
9.16. pH=9.7
9.17. G=86.837 kJ mol
-1
m = 3.12 10
-4
g
9.18. K
s
(BaSO
4
)=6.3210
-11

9.19. m=0.88 g
9.20. m=0.322 g
9.21. a) pH=9.3 b) m=0.499 g
9.22. pH = 11.3; b) K
S
= 1.06 10
-6

9.23. nnn
9.24. mm

47
Qumica
9.25. mm
9.26. mmm
9.27. mm
9.28. mm
9.29. mmm
9.30.
9.31. a. k = 6.93 10
-4
s
-1
e b. 7.63 10
-3
s
-1

9.32. a.
y =-5.44E-04x - 6.45E+00
R
2
=1.00E+00
-9
-8.5
-8
-7.5
-7
-6.5
-6
0 1000 2000 3000 4000 5000
t / s
l
n
[
C
2
H
6
]

b. k = 5.45 10
-4
s
-1
.
9.33. E
a
= 176.3 kJ/mol
9.34. mm
9.35. nn
Captulo 10
10.1. a. E
dta
=-0.44-0.059/2 log 1/10
-3
=-0.5285 V E
esq
=-1.66-0.059/3 log 1/10
-5
=-1.7583 V
Fem= E
dta
- E
esq
=1.23 V
b. ctodo (elctrodo de maior potencial) elctrodo de ferro
nodo (elctrodo de menor potencial) elctrodo de alumnio
reaco andica: 2 ( Al Al
3+
+ 3e
-
)
reaco catdica: 3 (Fe
2+
+ 2e
-
Fe)
reaco global: 2Al + 3Fe
2+
2Al
3+
+ 3Fe
10.2. a. E
dta
=-0.44-0.059/2 log 1/10
-3
=-0.5285 V E
esq
=0.3402-0.059/2 log 1/10
-5
= 0.1927 V
48
Exerccios
Fem= E
dta
- E
esq
=-0.7212 V por definio, a fora electromotriz no pode ser negativa o que significa
que a pilha est incorrectamente escrita e deve-se escrever
Fe(s) Fe
2+
(aq., 10
-3
M) Cu
2+
(aq., 10
-5
M) Cu(s)
b. ctodo (elctrodo de maior potencial) elctrodo de cobre
nodo (elctrodo de menor potencial) elctrodo de ferro
c. reaco andica: Fe Fe
2+
+ 2e
-
reaco catdica: Cu
2+
+ 2e
-
Cu
reaco global: Fe + Cu
2+
Fe
2+
+ Cu

10.3. reaco andica: CH
4
+ 2 H
2
O CO
2
+ 8H
+
+ 8e
-

reaco catdica: 2 (O
2
+ 4H
+
+ 4e
-
2H
2
O)
reaco global: CH
4
+ 2 O
2
CO
2
+ 2H
2
O
( )
2 2
2 O CH
CO 0
0.5 0.2
0.1
log
8
0.059
- 0.169 - 1.229
p p
p
log
n
0.059
- E
4
2

= fem
fem = 1.058 V
10.4. reaco andica: 2 ( Al Al
3+
+ 3e
-
)
reaco catdica: 3 (H
2
O
2
+ 2H
+
+ 2e
-
2H
2
O)
reaco global: 2Al + 3H
2
O
2
+ 6H
+
2 Al
3+
+ 6H
2
O
[ ]
[ ] [ ]
( )
( ) ( )
6
2 3
2
3
6
3
2 2
2
3
0
10 5 . 0
10
log
6
0.059
- 706 . 1 1.78
H O H
Al
log
n
0.059
- E

+
+
+ = = fem
fem = 3.418 V
10.5. reaco andica: 2 (H
2
+ 2 OH
-
2 H
2
O + 2e
-
)
reaco catdica: O
2
+ 2H
2
O + 4e
-
4OH
-

reaco global: 2H
2
+ O
2
2H
2
O
( )
2 2
H O
0
5 . 0 5 . 0
1
log
4
0.059
- 0.83 0.40
p p
1
log
n
0.059
- E
2 2

+ =

= fem
fem = 1.217 V
10.6. reaco andica: Si + 2 H
2
O SiO
2
+ 4 H
+
+ 4e
-


49
Qumica
reaco catdica: 2 (2H
2
O + 2e
-
H
2
+ 2 OH
-
)
reaco global: Si + 2H
2
O SiO
2
+ 2H
2
0
RTln -nF G K = = E
( ) 0
4 96480 -0.83 0.84
nF
8.314 298 RT
e e
E
K
+

= =
K=4.75
Captulo 11
11.1. a.
Cu
=5.310
7
S m
-1
b.
R
=2.410
-8
S
-1
m
11.2. =2.3810
7
S m
-1

11.3. E=1.8510
-20
J=0.116 eV
50