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2-1.1 (a) Qual a massa de um átomo de alumínio? (b) A densidade de alumínio é 2,70 Mg/m3 (2,70
g/cm 3); quantos são os átomos por rnrn3?
Resposta: (a) 4,48 X 1O-'3g/átomo. (b) 6,02 X 1019 átomos/mm3
2·1.2 Um arame de cobre pesa 1,312 g, seu diâmetro vale 2,15 rnrn e seu comprimento é de 4,05 mm.
(a) Quantos átomos estão presentes por mm 3? (b) Calcule sua densidade.
2·1.3 Um metal para soldagem contém 60% de estanho e 40% de chumbo. Qual a percentagem atômi-
ca de cada elemento?
Respostas: 72% de Sn; 28% de Pb
2-1.4 (a) Quantos átomos há em Ig de ferro? (b) Qual o volume de um grão de metal contendo 10'0
átomos de ferro?
2-1.5 (a) Use os dados dos apêndices para identificar a massa de um átomo simples de prata. (b) Quan-
tos átomos há por rnrn3 de prata? (c) Baseado em sua densidade, qual o volume de um grão de prata
que contém 1021 átomos? (d) Assuma que os átomos de prata sejam esféricos (RAg = 0,1444 nrn) e
ignore o espaço entre eles. Qual o volume ocupado pelos 1021 átomos? (e) Que volume percentual de
espaço é ocupado?
Resposta: (a) 1,79 X 1O-"g/Ag (b) 5,86 X 1019Ag/mm3 (c) 17 rnrn3 (d) 12,6 mm3 (e) 74%
2-1.6 Resolva o problema 2-1.5 para o caso do níquel.
2-1.7 (a) O AI,03 tem urna densidade de 3,8 Mg/m3 (3,8 g/crn3). Quantos átomos estão presentes
por mm3? (b) Por grama?
Resposta: (a).l,12 X 10'0 átomos/mm3 (b) 2,95 X 1022 átomos/g
2-1.8 Um volume cúbico de MgO com urna aresta de 0,42 nrn contém 4 Mg2+e 40'-: Qual a densida-
de do MgO?
2·1.9 Um composto contém 33% de 01 e 67% de AI, atômicos. Qual a percentagem em peso de cada
um dos componentes?
Resposta: 54% de eu e 46% de AI
2·1.10 Urna camada de prata de 7,5 ""m de espessura é depositada sobre urna superfície de latão
(1610 mm'). (a) Qual a quantidade de (Ag+) necessária ao depósito? (b) Quantos amperes são necessá-
rios para que a deposição se processe em 5 minutos?
2-1.11 Urna certa peça prateada tem em sua superfície um depósito de prata "sterling" (92,5% de Ag
e 7,5% de 01, em peso). Quantos amperes teriam sido necessários para que o revestimento fosse feito
na base de 1 miligrama por segundo de depósito? (Ag+ e 012+)
Resposta: 1,05 A
.2·1.12 Indique os arranjos orbitais para um átomo simples (a) de cloro; (b) de potássio .
• 2·1.13 Dê a notação para a estrutura eletrônica (a) de átomos de zircônio, (b) de íons Zr4+.
Resposta: (a) ls'2s'2p6 3s'3p6 3d'o 4s' 4p64d'5s' (b) ls'2s'2p63s'3p6 3d104s'4p6
.2-1.14 Indique o número de elétrons 3d em cada caso seguinte:
a) Ti2+ b) Ti4+ c) Cr3+ d) Fe3+
e) Fe'+ f) Mn,+ g) Mn4+ h) Ni 2+
i) Co'+ j) eu+ k) 012+
~2-2.1 ~ necessária urna energia de aproximadamente 5 X 1O-.9joules para romper a ligação covalente
entre carbono e nitrogênio. Que comprimento de onda será exigido de um fóton para suprir esta ener-
gia? (Vide Apêndice A para colher as constantes envolvidas na solução.)
Resposta: 400 nm
2-2.2 Um elétron absorve toda a energia de um fóton de luz ultravioleta (À = 276,8 nrn). Quantos eY
são absorvidos?
2·3.1 Determine o peso molecular de cada urna das moléculas da Figura 2-3.1.
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• esposta: (a) 32 (b) 46 (c) 17 (d)78 (e) 94
(f) 30 (g)58 (h) 60 (i) 28 G) 62,5
~-3.2 Um composto orgânico contém 62,1 % em carbono, 10,3% em hidrogênio, e 27,6% em oxigênio.
_-orneie um possível composto.
_·3.3 Refira-se à Figura 2-3.3. O iodo metílico (CH31) tem uma estrutura similar; contudo, os ângulos
H-C-H são de 111,4°. Qual o ângulo H-C- I no CH3 I? (Este é um problema de trigonometria;
~ará, adistorção numa molécula polar.)
esposta: 107,5°
_·3.4 Esquematize três dos quatro possíveis isômeros do butanol (C. H. OH).
1-3.5 Esquematize a estrutura de vários isômeros possíveis para o octano, Cs H,S •
1·4.1 Calcule o momento de dipolo elétrico de cada H - S do H2 S, sabendo que o dipolo elétrico da
-,(llécula vale 3,1 X 10-30 C· m' e que o ângulo de ligação H- S-H é de 93° .
• esposta: 2,3 X 1O-30C· m'
:-4.2 A distância H- F no HF é 0,1 nrn e há um total de 10 elétrons presentes. O momento de dipolo
:- 'trico de uma molécula de HF é 6,4 X 10-30 C • m. (a) Qual a distância entre os centros das cargas po-
miva e negativa? (b) Que fração do comprimento total ela representa?
:·4.3 Considere a molécula HO sendo H+CI-. Qual a distância entre os centros dos dois íons, tendo
;::ornobase que o momento de dipolo é de 3,5 X 1O-30C· m?
Resposta: 0,02 nm
_-5.1 Tome como referência o Exemplo 2-5.1 e seus comentários. Quais são as forças de atração e de
repulsão entre os íons Mg2+e 02- (a) em a 0,2 nrn? (b) em 0,22 nrn?
==
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~2-6.1 Mostre a origem do 0,73 da Tabela 2-6.1.
Resposta: 2 (r + R) = .j3(2R)
2·6.2 (a) Qual o raio do menor cátion possuidor de número de coordenação seis com Íons 02- sem dis-
torção? (b) E com número de coordenação oito?
9Jra 3-2.2 Célula unitária cúbica de corpo centrado (metal). A estrutura de um metal CCC tem dois
nomos por célula unitária e um fator de empacotamento atômico de 0,68. O panimetro do reticulado
~ está relacionado ao raio atômico conforme a Eq. (3-2.1).
;;entro da célula unitária. Assim, cada átomo tem o mesmo ambiente geométrico (Figura
3-2.1 a). Existem dois átomos por célula unitária num metal CCC. Um átomo está no cen-
tro do cubo e oito oitavos esta:o localizados nos oito vértices (Figura 3-2.2). Num metal
CCC, o parâmetro cristalino a está relacionado com o raio atômico R pela expressão:
(3-2.1)
Como existem dois átomos por célula unitária num metal ccc,
Metais cúbicos de face centrada O arranjo atômico no cobre (Figura 3-2.3) não é o mes-
mo que no ferro, embora seja cúbico. Além de um átomo no vértice de cada célula unitá-
ria de cobre, existe um no centro de cada face mas nenhum no centro do cubo.
Esta estrutura cúbica de face centrada (CFC) é um tanto mais comum entre os me-
tais que a estrutura cúbica de corpo centrado. Alumínio, cobre, chumbo, prata e níquel
possuem esta arrumação atômica (assim como o ferro à temperaturas elevadas).
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(:I) (b)
Figura 3-2.3 Estrutura cúbica de face centrada de um metal. A parte (a) é uma vista esquemática que
assinala os centros dos átomos. (b) Modelo feito com esferas rígidas. (G. R. Fitterer. Reproduzido com
a permissão de B. Rogers, The Nature of MetaIs, 2!l edição, American Society for Metais e lowa Uni-
versity Press, Capítulo 3.)
Um metal com uma estrutura CFC possui uma célula unitária com quatro átomos.
Os oito oitavos de cada vértice contribuem para um total de um átomo e os seis átomos
nos centros de face contribuem para um total de três átomos por célula unitária (Figura
3-2.4). Num metal CFC o parâmetro cris~lino a está relacionado com o raio atômico R
por
...----------(aCfc)metal = 4R/ \fi (3-2.3)
Como mostra o Exemplo 3-2.1 o fator de empacotamétrlo atômico para um metal CFC é
0,74, maior portanto que o 0,68 determinaâ~ um metal CCC. Isto era de se esperar,
visto que cada átomo num metal CCC tem apenas oito vizinhos. Num metal CFC cada
átomo possui 12 vizinhos. Verifique a Figura 3-2.4, onde se pode observar que o átomo
no centro da face frontal tem quatro adjacentes, quatro vizinhos em contato na parte pos-
terior e quatro semelhantes vizinhos situados na parte anterior.
I a---~"
(a) (b)
Figura 3-2.4 Célula unitária cúbica de face centrada (metal), A estrutura de um metal CFC tem quatro
átomos por célula unitária e um fator de empacotamento atômico de 0,74, Em metais, o parâmetro
do reticulado a está relacionado com o raio atômico conforme mostrado na Eq, (3-2.3).
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Compostos CFC Os compostos também podem ter retÍculado cúbico de face centrada,
como revela a Figura 3-1.1, para o NaCl. O centro de cada face é equivalente, em todos os
aspectos, ao vértice. No composto NaCI, onde diferentes átomos estão em contato, a di-
mensão da célula unitária CFC é obtida da soma dos dois raios:
(3-2.4)
Das Eqs. (3-2.1), (3-2.3), ou (3-2.4), pode-se determinar o volume da célula unitá-
ria. O número de átomos por célula unitária, facilmente identificável, permite o cálculo de
sua massa. Simultaneamente, estes dois resultados permitirão calcular a densidade (Exem-
plo 3-2.2). Resultados altamente precisos são possíveis.
Exemplo 3·2.1 Calcular (a) o fator de empacotamento atômico de um metal CFC (Figura 3-2.4); (b) o
fator de empacotamento iônico do NaCl CFC (Figura 3-1.1).
Solução (a) Das Eqs. (3-2.2) e (3-2.3),
4 (47TR, /3) 161tR' (2.J2)
Le.a. = ----- ----=0,74.
a' (3)(64R' )
b) Das Eqs. (3-2.2) e (3-2.4), Figura 3-1.1 e com os valores dos raios do Apêndice B,
Da Figura 3-2.4,
Átomos 8 6
Célula unitária
-+
8
-=4,
2
Massa/Célula unitária
Densidade = (3-2.5a)
Volume/Célula unitária
(Átomos/Célula unitária) (g/átomo)
(3-2.5b)
(Parâmetro da célula)'
4[63,5/(0,602 X 1024)]
Densidade = - 8,93 Mg/m' (= 8,93 g/cm').
(0,3615 X lO,9m)'
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Muitos outros compostos têm duas ou mais formas polimórficas. pJguns deles, co-
mo o SiC, chegam a ter até vinte modificações cristalinas; contudo, isto não é comum.
Invariavelmente, os polimorfos têm diferenças de densidade e de outras propriedades. Em
capítulos ulteriores iremos nos interessar pelas variações de propriedades e pelo tempo re-
querido para se passar de uma variação cristalina (fase) para outra.
Exemplo 3-4.1 O ferro passa de CCC para CFC a 912°C (l673°F). Nesta temperatura, os raios atômi-
cos do ferro nas duas estruturas são respectivamente, 0,126 nrn e 0,129 nrn.
a) Qual a percentagem de variação volumétrica provocada pela mudança estrutural?
b) E a de variação linear?
Solução Base: 4 átomos de ferro, ou duas células unitárias de ferro CCC e U17Ul célula unitária de ferro
CFC.
L (0,126)]3
Volume = 2a~cc = 2 14 .J3 J = 0,0493 nrn 3.
Quando CFC, Eq. (3-2.3):
Comentário. O ferro se expande termicamente até atingir a temperatura de 912°C, onde ocorre uma
contração abrupta; com a manutenção do aquecimento, a expansão se restabelece e prossegue (Figura
10-1.5a). 4
Exemplo 3-4.2 As densidades do gelo e da água a O°C são, respectivamente, 0,915 e 1,0005 Mg/m3
(ou g/cm 3). Qual o percentual de expansão volumétrica durante o congelamento da água?
Solução Base: 1 Mg.
Comentários. Estamos familiarizados com a maioria das modificações que ocorre durante o congela-
mento e o descongelamento. Em princípio as modificações polimórficas são similares. No descongela-
mento dá-se uma mudança de estrutura dentro do sólido. Isto se reflete através de variações em volu-
me, densidade e quase todas as propriedades físicas. 4
A convenção geral que seguiremos para orientar um cristal prevê uma representação
triaxial com os eixos x, y e z em suas posições de hábito. Também por convenção, assumi-
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