Qumica Orgnica I

Ligao e Estrutura Qumica

Prof. Dr. Alvaro Galdos
alvarogaldos@usp.br
Objetivos de aprendizagem
Ao termino desta aula, o aluno deve ser capaz de:
Descrever os conceitos fundamentais da
estrutura atmica.
Explicar vrios aspectos das ligaes qumicas.
Discutir a relevncia das ligaes qumicas nas
molculas dos frmacos e as interaes frmaco-
receptor
tomos, elementos e compostos
O elemento bsico de toda matria.
TOMO
Conjunto de varias partculas subatmicas
Eltrons (Eletres)
Prtrons (Protres)
Nutrons (Neutres)
tomos, elementos e compostos
Prtrons (+)
Nutrons
Nuvem de Eltrons
O ncleo
pequeno
em relao
nuvem de
eltrons.
Eltrons
fora do
ncleo.
O numero de
camadas que se
afastam mais do
ncleo.
Nveis diferentes de
energia
A camada mais externa
a mais alta
tomos, elementos e compostos
C
12
6
Numero de massa
(numero de prtons +
numero de nutrons)
Numero atmico (# de
prtons
Smbolo qumico
tomos, elementos e compostos
ELEMENTOS COMPOSTOS
So substancias que
contm tomos de
apenas um tipo.
So substancias que
se formam quando
h unio de dois ou
mais elementos.
O
2
N
2
Cl
2
NaCl
HCl
H
2
O
Estrutura Atmica: orbitais e configuraes
eletrnicas
Localizao dos eltrons IMPORTANTE!!!
A organizao cria as ligaes entre os
tomos.
Reaes qumicas destinam-se apenas a formar
novas ligaes.
Os eltrons participam nas ligaes qumicas e
reaes do tomo, ocupando um orbital.
O que um orbital!!!
Regio do espao que pode conter dois
eltrons.
Os eltrons no se movimentam, mas esto
limitados a regies denominadas camadas
Tem subcamadas chamadas de orbitais atmicos
Camada pode conter at 2n
2
eltrons
1 Camada 2 Camada 3 Camada
1s 2s 2p 3s 3p 3d
1 orbital 1 orbital 3 orbitais
1 orbital 3 orbitais 5 orbitais
2 e
-
8 e
-
18 e
-
Configurao eletrnica
a organizao do eltrons nos orbitais, subcamadas
e camadas.
VALNCIA: # de eltrons que um tomo deve perder ou
ganhar para alcanar a configurao eletrnica de um gs
nobre
Configurao eletrnica
Na
Ne
2 8 1 2 8
e-
2 8 7 2 8 8
e-
Cl
Ar
Grupo IA
Valncia 1
Grupo VIIA
Valncia 1
LIGAO QUMICA
Do espanhol Enlace qumico ou do ingls Chemistry bond.
Geometria molecular
O
2
H
2
O
H
2
C
Fe
FeO
CH
4
Possam se
combinar
*Propriedades so
diferentes aos de seus
elementos
LIGAO QUMICA
Todas as ligaes qumicas originam-se como
resultado das atraes e repulses entre as cargas
eltricas (lei de Coulumb-foras eltricas e leis da
mecnica quntica-movimentao e distribuio).
Para quebrar um a ligao qumica
Energia = varias dzias de Kcal/mol
Homem = Energia utilizada ENERGIA QUMICA
Substituio de ligaes qumicas Alimentos e nos combustveis
Porque se unem os tomos?
Por interesse!!!!
Pelo consumo mnimo de energia, ou seja,
maior estabilidade.
LIGAES QUIMICAS exercem um efeito
profunda nas propriedades fsicas e qumicas
das substncias.
CO
Respirado
Liga-se fortemente
a certas
substncias
presentes nas
hemcias
Mineralizao e
incapacidade de
transportar
Oxignio (O
2
)
Na e
-
Cl
TEORIAS DAS LIGAES QUMICAS: FORMAO DE
LIGAES QUMICAS
Obter configurao estvel.
Gs nobre (exceo do He: 2 e
-
)
Oito e
-
Configurao eletrnica de valncia estvel
e
-
de camadas preenchidas eltron interno
e
-
de camadas no preenchidas eltron de valncia
Hoje mais utilizado os smbolos de Lewis!!!
Prof. Gilbert Newton Lewis (1875-1946)
Externo
PROPRIEDADES GERAIS DAS LIGAES QUMICAS
1. So foras da natureza: eltrica ou eletromagntica.
2. Participam os e
-
mais externos ou de valncia.
3. A eletronegatividade influi no comportamento dos
tomos.
4. Os tomos conservam sua identidade porque a
estrutura do seus ncleos no alterada, embora
gera substncias com propriedades diferentes.
5. Os tomos estados de energia mais estvel
porque h diminuio da energia potencial.
6. Geram-se mudanas de energia.
ESTRUTURA DE LEWIS
Fornecem informaes sobre os tomos que esto
ligados entre si e o numero total de pares de eltrons
participantes.
Prof. Lewis observou que muitos elementos eram mais
estveis quando continham oito eltrons em suas camadas
de valncia.
Eletronegatividade: a atrao que um tomo exerce sobre
os eltrons em uma ligao qumica
Elementos < 8 valncias de e- se ligavam para compartilhar e- e completar
suas camadas de valncia.
ESTRUTURA DE LEWIS
Para construir o smbolo de Lewis para um elemento
escrevemos seu smbolo qumico cercado por um
numero de pontos (ou de x ou crculos, etc).
C
.
. .
.
H
.
Cl
..
.
.
. .
.
GRUPO I-A II-A III-A IV-A V-A VI-A VII-A
Smbolo
.
X
.
X
.
X
.
X
.
X
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
X
. .
.
.
.
X
.
. .
.
ESTRUTURA DE LEWIS
Qual o smbolo Lewis do Germnio? (z=32)
Qual o smbolo Lewis do Zinco? (z=30)
Qual o smbolo Lewis do Sdio? (z=11)
ESTRUTURA DE LEWIS
Representar a formula do CH
3
F
(fluorometano)
Vrios tipos de ligaes qumicas
Um tomo que ganhe e
-
nion (on negativo)
Um tomo que ganhe e
-
ction (on positivo)
Os metais tendem a perder e
-
Os no metais tendem a ganhar e
-
O tamanho dos tomos diminui de esquerda para
direita e aumenta de cima para baixo ao longo de um
grupo.
mais fcil acrescentar do que remover eltrons, retirar eltrons requer
uma grande quantidade de energia
LIGAES INICAS (eletrovalente)
a transferncia de um ou mais e
-
entre tomos
Li
F
Li
F
Transferncia
de eltrons
O mais eletronegativo ganha
eltrons: NION
O menos
eletronegativo ganha
eltrons: CTION
LIGAES INICAS
Estabelea as ligaes inicas do NaCl
Estabelea as ligaes inicas do K
2
O
PROPRIEDADES DO COMPOSTOS INICOS
A temperatura ambiente so slidos cristalinos.
Elevado ponto de fuso e ebulio.
A atrao inica bidirecional.
Apresentam-se como condutores eltricos quando
fundidos ou em dissoluo.
Os compostos inicos so um metal + no metal.
So tambm compostos inicos os formados
somente por no metais (NH
4
e NO
3
)
A maioria dos compostos inicos so solveis em
gua.
PROPRIEDADES DO COMPOSTOS INICOS
CTION NOME NION NOME
Na
+1
Sdico F
-1
Fluoreto
K
+1
Potssico Cl
-1
Cloreto
Mg
+1
Magnsico S
=
Sulfeto
Ca
+2
Clcico Br
-1
Brometo
NH
4
-1
Amnio CO3
=
Carbonato
LIGAES COVALENTES
o compartilhamento de e- entre tomos
tomos iguais.
No h formao de ons.
A fora de ligao resulta da atrao entre este eltrons
compartilhados e os ncleos positivos dos tomos que
participam da reao.
LIGAES COVALENTES: polares e apolares
A maioria da ligaes nas molculas, principalmente
nos medicamentos so do tipo covalente.
POLARES
Compartilhamento desigual
de eltrons (e-) entre dois
tomos
APOLARES
Compartilhamento igual de
eltrons (e-) entre dois
tomos
Cl
.
. .
.
..
H
.
.
H
..
H
LIGAES COVALENTES: polares e apolares
A polaridade da ligao medida pelo momento
dipolo
HIBRIDIZAO: Superposio de orbitais atmicos
gerando orbitais hbridos.
Sigma () Pi ()
* Nunca ocorre sozinho, sem
presena do sigma
ELETRONEGATIVIDADE E LIGAO QUMICA
a capacidade que tem um tomo ligado a um ou mais tomos de atrair
eltrons fortemente em sua direo.
Energia de dissociao das ligaes HOMOLISE E
HETEROLISE
UNIO DE ATOMOS
SEPARAO DE ATOMOS
Liberam energia
Consumem energia
Energia de dissociao da ligao (D)
Dissociao D (Kj/mol)
CH4 CH3 + H D (CH3 H) 435
CH3 CH2 + H D (CH2 H) 444
CH2 CH + H D (CH H) 444
CH C + H D (C H) 339
Ciso Homoltica e Heteroltica
Ciso: dissociar molculas
HOMLISE
Os dois tomos que
constituem a ligao
covalente, cada um vai para
seu fragmento
A : B A + B
. .
Energia de dissociaes de ligaes
homolticas
HETERLISE
Na qual os dois eltrons da
ligao vo para o mesmo
fragmento
A : B A + B
.
.
Energia de dissociaes de ligaes
heterolticas
POLARIDADE
Polaridade das ligaes: quando eltrons
compartilhados entre dois tomos no so
necessariamente compartilhados com igualdade.
N, O e halognios (Cl, F, I, Br) so mais eletronegativos que
o C, por tanto vai ter cargas negativas parciais.
H:H
H H
. .
+
H:F
H F
. .
+
+ -
LIGAO POLAR LIGAO APOLAR
Polaridade de ligaes
LIGAES POLARES
tomos de diferentes tendncias para atrair eltrons
ELETRONEGATIVIDADE
Polaridade = Diferencia de eletronegatividade
ELETRONEGATIVIDADE
ELEMENTOS MAIS USADOS NA QUMICA ORGNICA
F O Cl, N Br C, H
Conceitos e usos
A polaridade influencia fortemente as propriedade
fsicas e qumicas.
Influencias sobre o p. f. / p. e.
Solubilidade.
A polaridade de uma ligao determina:
Reao em que pode participar.
Reatividade das ligaes vizinhas.
Polaridade da ligao e foras intermoleculares
Interaes dipolo-dipolo: interao entre uma
extremidade positiva e outra negativa
Foras de Van Der Waals (foras de London): so
foras de atrao relativamente fracas entre
molculas apolares (alcanos: isobutano e butano)
Ligao de hidrognio: a fora de atrao entre o
hidrognio fixado a um tomo eletronegativo de uma
molcula e um tomo eletronegativo da mesma
molcula (intramolecular) ou de uma molcula
diferente (intermolecular).
POLARIDADE
Polaridade das molculas: uma molcula ser polar
se o centro de carga negativa no coincidir com o
centro de carga positiva.
Momento dipolo: diferena entre eletronegatividades
Significado da ligao qumica nas interaes
frmaco-receptor
Como interagem os frmacos?
Receptores localizados nas macromolculas.
Reconhecimento do sinal qumico Ligante.
Para obter o feito desejado?
O frmaco tem que se ligar a 3 pontos do receptor
Frmacos que no precisam de receptores?
Superfcie externa da pele
Trato gastrointestinal
Atuam por meio de
interaes qumicas.
Neutralizao do cido gstrico por anticidos
Significado da ligao qumica nas interaes
frmaco-receptor
Diversos tipos de ligaes qumicas.
FARMACO + RECEPTOR COMPLEXO FARMACO-RECEPTOR FUNO ALTERADA
Ligaes Energia
Interaes covalentes 40-140 Kcal/mol
Inicas 10 Kcal/mol
on-dipolo 1-7 Kcal/mol
Dipolo-dipolo 1-7 Kcal/mol
Van der Waals 0,5-1 Kcal/mol
Ligao de hidrognio 1-7 Kcal/mol
Interaes hidrofbicas 1 Kcal/mol
Significado da ligao qumica nas interaes
frmaco-receptor
Os frmacos mais uteis ligam-se por meio de
ligaes fracas INICAS E MAIS FRACAS.
INTERAO FRMACO-RECEPTOR IRREVERSVEL
Ligaes covalentes so forte e irreversveis
Mitomicina C
Antramicina
Cis-platina
Interferem com a funo do DNA
Mitomicina C
Cis-platina
DNA (guanina)
Bibliografia
Solomons, TWG. QUMICA ORGNICA,2005.
McMurry, J. QUMICA ORGNICA, 2005.
Morrison, RT. QUMICA ORGNICA, 1996.
Barbosa, LCA. INTRODUO QUMICA
ORGNICA, 2004.
Allinger, N. QUMICA ORGNICA, 2009.