Ensaios de Corrosão - Dissertação

ipen
AUTARQUIA ASSOCIADA UNIVERSIDADE

DE SO PAULO
ESTUDO COMPARATIVO DE ENSAIOS ACELERADOS
PARA SIMULAO DA CORROSO ATMOSFRICA
SRGIO LUIZ DE ASSIS
Dissertao apresentada como parte
dos requisitos para obteno do Grau
de Mestre em Cincias na rea de
Reatores Nucleares de Potncia e
Tecnologia do Combustvel Nuclear.
Orientadora:
Dra. Isolda Costa
So Paulo
2000
INSTITUTO DE PESQUISAS ENERGTI CAS E NUCLEARES
Autarqu a associada Universidade de So Paulo
Estudo Comparativo de Ensaios Acelerados para Simulao da
Corroso Atmosfrica
SERGIO LUIZ DE ASSIS
Dissertao apresentada como parte dos
requisitos para obteno do grau de
Mestre em Ciencias na rea de Reatores
Nucleares de Potencia e Tecnologia do
Combustvel Nuclear.
Orientadora:
Dra. Isolda Costa
SO PAULO
2000
COMISSO NAOONAL OE ENt RGl t NUCLt nH/ SP i m
u
DEDICATORIA
mi nha esposa, Silvia, pelo incentivo
e aos meus filhos, Juliana e Maurcio
pela pacincia.
COMISSO tvACiCNL Lt hNtKUI A ^i - ; Lt AH/ Ji f trtJ>
111
A GRADECIMENTOS
Dra. Isolda Costa pela orientao, apoio, confiana e incentivo durante a
execuo deste trabalho.
Ao Instituto de Pesquisas Energticas e Nucleares - IPEN/SP, a Diretoria de
Materiais e ao Departamento de Engenharia de Materiais, pela oportunidade de
realizar este trabalho e utilizar os seus laboratrios.
Fundao de Amparo a Pesquisa do Estado de So Paulo - FAPESP, pelo apoio
financeiro concedido para o trabalho.
Aos funcionrios da biblioteca "Terezine Arantes Ferraz" do IPEN/SP, pela
constante ateno e eficincia.
Ao tcnico e amigo Olandir Vercino Corra, pela ajuda no preparo de solues,
pelas informaes tcnicas e o acompanhamento durante o transcorrer dos ensaios.
Ao MSc, Pedro Henrique Lopes Garcia, pela constante cooperao e troca de
informaes, muito importantes para a realizao deste trabalho.
A MSc. Clarice Temi Kunioshi pelo companheirismo, acompanhamento,
discusses, sugestes e incentivos durante toda execuo deste trabalho.
A todos que, direta ou indiretamente, colaboraram com este trabalho.
IV
RESUMO
ESTUDO COMPARATI VO DE ENSAIOS ACELERADOS PARA
SIMULAO DA CORROSO ATMOSFRI CA
Srgio Luiz de Assis
Neste trabalho, corpos-de-prova pintados com cinco sistemas de revestimento orgnico
foram submetidos a ensaios acelerados por perodos de at 2000 horas, e a exposio
ao intemperismo climtico, durante dois anos e meio. Os ensaios acelerados adotados
consistiram de nvoa salina (ASTM B-117)[l]; Prohesion (ASTM G 85-98 annex
5A)[2]; Prohesion alternado com exposio a ciclos de radiao UV-A e condensao;
Prohchuva, que consistiu no ensaio descrito pela norma ASTM G 85-98, porm
utilizando uma soluo agressiva com composio tpica da chuva da cidade de So
Paulo, mil vezes mais concentrada, e Prohchuva alternado com ciclos de radiao UV-
A e condensao. Corpos-de-prova, dos cinco sistemas de revestimento sem e com
inciso para exposio do substrato, foram ensaiados, utilizando os ensaios
especificados, e o desenvolvimento de corroso na superfcie exposta do substrato e a
partir desta, bem como a degradao do revestimento, foram acompanhados por
observao visual, registro fotogrfico e avaliados atravs de um mtodo baseado nas
normas ASTM D-610[3], ASTM D-714[4], ASTM D-1654[51 e ASTM D-3359[6]. Os
resultados obtidos possibilitaram classifcar os sistemas de revestimento em ordem de
proteo conferida ao substrato de ao. As classificaes obtidas, dos ensaios
acelerados e do ensaio de exposio ao intemperismo foram comparadas com uma
classificao desses mesmos sistemas fornecida pela literatura[7], para corpos-de-prova
que foram expostos a atmosfera industrial. O objetivo foi identificar o ensaio acelerado
que apresentasse melhor correlao com dados obtidos pela exposio ao intemperismo
climtico. A degradao dos sistemas apresentou forte dependncia do po de ensaio
utilizado, o que pode ser atribudo s diferentes condies de cada ensaio. A melhor
correlao entre o ensaio acelerado e o ensaio de intemperismo foi observada entre o
ensaio Prohesion alternado com ciclos de radiao UV-A e condensao.
ABSTRACT
A COMPARATIVE STUDY OF ACCELERATED TESTS TO SIMULATE
ATMOSPHERIC CORROSION
Srgio Luiz de Assis
In this study, specimens coated with five organic coating systems were exposed to
accelerated tests for periods up to 2000 hours, and also to weathering for two years and
six months. The accelerated tests consisted of the salt spray test, according to ASTM
B-117[ll; Prohesion (ASTM 0 85-98 annex 5A)[2]; Prohesion combined with cyclic
exposure to UV-A radiation and condensation; "Prohchuva" a test described by ASTM
G 85-98 using a salt spray with composition that simulated the acid rain of So Paulo,
but one thousand times more concentrated, and "Prohchuva" combined with cyclic
exposure to UV-A radiation and condensation. The coated specimens were exposed
with and without incision to expose the substrate. The onset and progress of corrosion
at and of the exposed metallic surface, besides coating degradation, were followed by
visual observation, and photographs were taken. The coating systems were classified
according to the extent of corrosion protection given to the substrate, using a method
based on ASTM standards D-610[3], D-714[4], D-1654[5] and D-3359[6]. The
rankings of the coatings obtained from accelerated tests and weathering were
compared and contrasted with classification of the same systems obtained from
literature[7], for specimens exposed to an industrial atmosphere. Coating degradation
was strongly dependent on the test, and could be attributed to differences in test
conditions. The best correlation between accelerated test and weathering was found for
the test Prohesion alternated with cycles of exposure to UV-A radiation and
condensation.
SUMARIO
Pgina
INTRODUO E OBJETIVOS 1
CAPTULO 1: Principios de Corroso e Corroso Atmosfrica 3
Ll Introduo 3
1.2 Corroso Atmosfrica 4
CAPTULO 2: Revestimentos Protetores 7
2.1 Introduo 7
2.2 Tintas 8
2.2.1 Componentes das Tintas 8
2.3 Principais Propriedades Exigidas das Tintas 12
2.4 Sistemas de Revestimento 13
2.5 Degradao Irreversvel dos Filmes de Tintas 15
2.5.1 Degradao de Revestimentos por Radiao Ultravioleta 16
2.5.2 Mecanismo de Degradao de Revestimentos por Radiao Ultravioleta 17
CAPTULO 3: Ensaios para Avaliao de Revestimentos Orgnicos 19
3.1 Introduo 19
3.2 Ensaios de Intemperismo Natural 20
3.3 Ensaios Acelerados em Cmaras Fechadas 21
3.3.1 Ensaio de Nvoa Salina - ASTM B-117 23
3.3.2 Desenvolvimento do Ensaio Cclico Prohesion 24
3.3.3 Comparao do Ensaio Prohesion com o Ensaio ASTM B-117 25
3.3.4 Incorporao de Radiao Ultravioleta nos Ensaios Cclicos 26
3.3.5 Ensaio Cclico de Condensao e Radiao Ultravioleta - UVCON 27
3.3.6 Ensaio Cclico combinado: UVCON alternado com Prohesion 29
3.3.7 Ensaio que simula Chuva cida 30
CAPTULO 4 Materiais e Mtodos 31
4.1 Introduo 31
4.2 Especificao dos Sistemas de Revestimento Ensaiados 32
4.3 Pre-tratamento e Aplicao dos Revestimentos 34
4.4 Avaliao dos Sistemas de Revestimento 36
4.4.1 Medidas de Espessura 36
4.4.2 Medidas de Brilho 36
4.4.3 Avaliao de Aderncia 37
4.4.4 Avaliao da existncia de Poros 37
vil
4.5 Ensaios Executados 40
4.5.1 Ensaio de Exposio ao Intemperismo Natural 40
4.5.2 Ensaio Prohesion - ASTM G-85-98 anexo A5 40
4.5.3 Ensaio Prohesion alternado com UVCON - Prohesion/UVCON 41
4.5.4 Ensaio de Nvoa Sal i na- ASTM B-117 42
4.5.5 Ensaio de Chuva cida - Prohchuva 42
4.5.6 Ensaio de Chuva cida Alternado com UVCON - ProhchuvaAJVCON 43
CAPTULO 5: Resultados 45
5.1 Registro Fotogrfico 45
5.2 Modos de Degradao - Observao Visual 65
5.2.1 Ensaio de Exposio ao Intemperismo Natural 65
5.2.2 Ensaio Prohesion - ASTM G-85-98 anexo A5 65
5.2.3 Ensaio Prohesion alternado com UVCON - Prohesion/UVCON 66
5.2.4 Ensaio de Chuva cida - Prohchuva 67
5.2.5 Ensaio de Chuva cida alternado com UVCON - Prohchuva/UVCON 68
5.2.6 Ensaio de Nvoa Salina - ASTM B-117 69
5.3 Avaliao dos Modos de Degradao 71
CAPTULO 6: Discusso 76
CAPTULO 7: Concluses e Sugestes para Trabalhos Futuros 80
7.1 Concluses 80
7.2 Sugestes para Trabalhos Futuros 81
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS 82
vm
LISTA DE TABELAS
Pgina
Tabela 3.1 - Efeitos da radiao UV segundo seus comprimentos de onda 27
Tabela 4.1 - Composio qumica do substrato usado 35
Tabela 4.2 - Aderncia dos sistemas de revestimento 37
Tabela 4.3 - Distribuio dos corpos-de-prova nos ensaios e valores de
espessura mdia dos revestimentos ensaiados 38
Tabela 4.4 - Valores de brilho (GU) e reteno de brilho dos corpos-de-prova
antes e aps a realizao dos ensaios 39
Tabela 4.5 - Composio mdia da soluo utilizada nos ensaios Prohchuva
e Prohchuva alternado com UVCON 43
Tabela 5.1 - Avaliao dos sistemas de revestimento aps o ensaio Prohesion 74
Tabela 5.2 - Avaliao dos sistemas de revestimento aps o ensaio Prohesion
+ UVCON 74
Tabela 5.3 - Avaliao dos sistemas de revestimento aps o ensaio Nvoa
Salina 74
Tabela 5.4 - Avaliao dos sistemas de revestimento aps o ensaio
Prohchuva 74
Tabela 5.5 - Avaliao dos sistemas de revestimento aps o ensaio
Prohchuva + UVCON 75
Tabela 5.6 - Avaliao dos sistemas de revestimento aps o ensaio de
Intemperismo Natural 75
Tabela 5.7 - Ordem de classificao de desempenho dos sistemas de
revestimento aps a concluso dos ensaios 75
.OWISSAO NACIONAL DE ENEKIA WUCLEAH/ Sf m
IX
LISTA DE FIGURAS
Pgina
Figura 2.1 - Representao esquemtica dos componentes das tintas 8
Figura 2.2 - Comparao esquemtica dos tipos de pigmentos 12
Figura 2.3 - Espectro eletromagntico dos tipos de radiao 16
Figura 2.4 - Representao esquemtica da degradao de revestimentos
orgnicos por radiao UV 18
Figura 4.1 - Corpos-de-prova dos sistemas de revestimento expostos ao
intemperismo climtico 44
Figura 4.2 - Cmaras utilizadas nos ensaios; (a) UVCON e (b) Prohesion,
Prohchuva e Nvoa Salina (ASTM B-117) 44
Figura 5.1 - Corpos-de-prova do sistema 1 aps: (a) 570, (b) 1.032, (c) 1.439
e (d) 2.000 horas de ensaio Prohesion 45
Figura 5.6 - Corpos-de-prova do sistema 1 aps: (a) 259 horas de Prohesion e
192 horas de UVCON, (b) 380 horas de Prohesion e 392 horas de UVCON,
(c) 764 horas de Prohesion e 807 horas de UVCON e (d) 1.000 horas de
Prohesion e 1.000 horas de UVCON 47
Figura 5.10 - Corpos-de-prova do sistema 5 aps: (a) 259 horas de Prohesion
e 192 horas de UVCON, (b) 380 horas de Prohesion e 392 horas de UVCON,
e (d) 2.000 horas de ensaio Prohchuva 49
Fi gura 5.12 - Corpos-de-prova do sistema 2 aps: (a) 635, (b) 1.080, (c) 1.535
e (d) 2,000 horas de ensaio Prohchuva 50
Figura 5.16 - Corpos-de-prova do sistema 1 aps: (a) 232 horas de Prohchuva
e 188 horas de UVCON, (b) 371 horas de Prohchuva e 380 horas de UVCON,
(c) 558 horas de Prohchuva e 521 horas de UVCON e (d) 1.000 horas de
Prohchuva e 1.000 horas de UVCON 50
Prohchuva e 1,000 horas de UVCON 51
(c) 558 horas de Prohchuva e 521 horas de UVCON e (d) 1,000 horas de
Figura 5.21 - Corpos-de-prova do sistema 1 aps: (a) 164, (b) 832, (c) 1.000 e
(d) 1.300 horas de ensaio Nvoa Salina (ASTM B-117) 52
(d) 1,300 horas de ensaio Nvoa Salina (ASTM B-117) 52
Figura 5.23 - Corpos-de-prova do sistema 3 aps: (a) 164, (b) 832, (c) 1,000 e
iOlISSAO NAQONAL DE ENEKGIA muCLEAH/ SF
XI
Figura 5.26 - Corpos-de-prova dos sistemas: (a) 1, (b) 2, (c) 3, (d) 4 e (e) 5
aps 2.000 horas de ensaio Prohesion 54
aps 1.000 horas de ensaio Prohesion alternadas com 1.000 horas de UVCON 55
aps 2.000 horas de ensaio Prohchuva 56
aps 1.000 horas de ensaio Prohchuva alternadas com 1.000 horas de UVCON 57
aps 832 horas de ensaio (ASTM B-117) 58
aps 2 anos e meio de exposio ao intemperismo natural 59
Figura 5.32 - Corpos-de-prova do sistema 1 aps: (a) 2.000 horas de
Prohesion, (b) 1.000 horas de Prohesion alternadas com 1.000 horas de
UVCON, (c) 832 horas de ASTM B-117, (d) 2.000 horas de Prohchuva, (e)
1.000 horas de Prohchuva alternadas com 1.000 horas de UVCON e (f) 2 anos
e meio de exposio ao intemperismo natural 60
1.000 horas de Prohchuva alternadas com 1.000 horas de UVCON e () 2 anos
INTRODUO E OBJETIVOS
As indstrias de revestimentos, devido a fatores econmicos e ambientais, esto
encarando o desafio de produzir revestimentos orgnicos com baixos teores de
substncias agressivas ao meio ambiente (baixo VOC). O aparecimento destes
novos revestimentos tem aumentado a importncia do ensaio acelerado de
laboratrio, que simula a ao de intemperismo climtico, visto que este tipo de
ensaio a alternativa mais imediata para se ensaiar revestimentos. Outro aspecto
que contribui para a valorizao do ensaio acelerado o fato dele produzir
resultados em tempos relativamente curtos, o que concilia com o dinamismo
tecnolgico das indstrias de tintas. Tais indstrias exigem uma avaliao de
desempenho rpida e confivel, pois isto pode significar a introduo de
determinado revestimento, no mercado consumidor, antes da empresa concorrente.
Como exemplo pode-se citar as tintas ltex, que tiveram a sua comercializao
retardada por vrios anos, pois quando avaliadas com o ensaio ASTM B-117[l],
mostraram um desempenho ruim. Todavia, posteriormente comprovou-se, atravs
de ensaios de intemperismo, a sua eficincia[8;.
A utilizao de ensaios acelerados, com o intuito de avaliar e qualificar
revestimentos, que tm como inteno proteger da corroso estruturas metlicas
expostas ao intemperismo, no uma tarefa trivial, considerando a complexidade
dos fatores da atmosfera e o modo randmico com que esses fatores se apresentam.
O ensaio de nvoa salina ASTM B-117 vem sendo utilizado nessa avaliao desde o
seu desenvolvimento. Porm, este ensaio tem sofrido severas crticas de vrios
autores[8,9,10], devido ausncia de correlao com resultados obtidos por
exposio real, principalmente em atmosferas industriais.
A definio de desempenho para um determinado sistema de revestimento est
associada com a nino do revestimento. Pode-se citar, como exemplo, a variao
de brilho de um sistema de revestimento, que pode ser uma avaliao de pouca valia
para um tanque de estocagem, porm de grande importncia quando se analisa o
sistema de pintura automobilstica. Outro aspecto, to importante e tambm de
grande dificuldade, que complementa a etapa de qualificao de revestimentos, a
anlise dos resultados obtidos com ensaios acelerados, de forma a tom-los
confiveis e teis para avaliar o desempenho dos sistemas de revestimentos.
Este trabalho tem como objetivos:
(a) comparar e classificar o desempenho de cinco sistemas de revestimento
orgnico, submetidos a ensaios acelerados e ensaio de intemperismo, quanto s suas
capacidades de resistir degradao e de proteger o substrato contra a corroso;
(b) utilizando a classificao dos sistemas revestidos, especificar, entre os
ensaios acelerados, os que apresentam melhor correlao com o ensaio de
intemperismo.
CAPTULO 1
1 PRINCIPIOS DE CORROSO E CORROSO ATMOSFRICA
1.1 INTRODUO
A corroso de metais pode ser definida, de modo geral, como a degradao
metlica que ocorre devido s reaes qumicas ou eletroqumicas do metal com o meio
agressivo no qual o metal est inserido[11]. Todavia, existem processos corrosivos que
so benficos e de grande importncia industrial, como a oxidao de aos inoxidveis,
com formao de pelcula protetora de xido de cromo, Cr203_; a anodizao do
alumnio; a fosfatizao de superfcies metlicas para melhor aderncia de tintas,
etc. [12]. As propriedades fsicas e qumicas dos produtos da reao de corroso so
importantes, pois estes produtos podem influenciar a taxa de corroso. Se os produtos
de corroso formados so insolveis e aderentes, a taxa de corroso poder ser
reduzida e eventualmente o processo de corroso poder ser at interrompido. Todavia,
a grande maioria dos produtos de corroso so solveis e se formam distantes da
interface metal/meio, no produzindo proteo anticorrosiva.
A teoria eletroqumica descreve o processo de corroso metlica como a
combinao de uma reao de oxidao (andica), tal como a dissoluo metlica, com
uma reao de reduo (catdica), tais como a reduo do oxignio ou evoluo do
hidrognio. A existncia do processo de corroso est associada com a ocorrncia
simultnea dessas duas reaes. Na reao andica ocorre a produo de eltrons, que
so consumidos pela reao catdica.
A corroso de materiais ferrosos , em sua essncia, a converso de ferro para a
forma hidratada de xido de ferro, isto , ferrugem. A fora propulsora da reao a
tendncia do ferro a se combinar com o oxignio dissolvido em gua. Na ausncia de
gua e oxignio, pode se afirmar que o ferro no corri.
Na presena destes dois componentes, a reao global dada por[l 1]:
4Fe + 3O2 + 2H2O 2Fe203.H20
.OWISSAO NAGNL D ENERGIA NUCLEAH/ SP I Pi
A reao global pode ser dividida em duas semi-reaes, uma produzindo
eltrons e a outra, consumindo-os, segundo:
4Fe - > 4Fe"*'^ + 8e (reao andica)
2O2 + 4H2O + 8e 80H" (reao catdica)
ou
4Fe + 2O2 + 4H2O 4Fe(OH)2
Na presena de oxignio, o hidrxido ferroso ser transformado em ferrugem,
Fe203.H20.
A corroso acompanhada por um fluxo de eltrons no metal, da regio andica
para a regio catdica, e pelo movimento de ons na soluo. Esta concluso foi obtida
por Evans[13] e colaboradores, que mostraram que no caso de vrios metais, a
separao das regies andicas e catdicas, na superfcie de um metal, era to
completa que o fluxo de corrente era equivalente taxa de corroso.
O controle da corroso pode ser realizado por vrios mtodos. Dentre estes
mtodos, tem-se: (a) alterao do metal, atravs da adio de elementos de liga ou
tratamento trmico; (b) alterao do potencial de corroso, atravs de proteo andica
ou catdica; (c) alterao do meio no qual o metal est exposto, atravs do uso de
inibidores e (d) alterao da interface metal/atmosfera, atravs da aplicao de
revestimentos protetores [12].
1.2 CORROSO ATMOSFRICA
A corroso atmosfrica tem recebido nos ltimos tempos, por parte de alguns
autores interessados no conhecimento e divulgao desse tipo de corroso[14,15] uma
ateno que tem gerado vrios estudos sistemticos. Como exemplo destes estudos
pode-se citar a incluso do Brasil no projeto MICAT - "Mapa Iberoamericano de
Corrosividade Atmosfrica". O projeto MICAT est baseado na exposio de quatro
materiais padres (ao-carbono, cobre, zinco e alumnio) em estaes de ensaio e no
acompanhamento de seu processo de corroso [16].
A corroso atmosfrica um dos processos de corroso mais comuns, pois a
grande maioria das estruturas expostas a atmosfera metlica. Ela ocorre quando se
forma uma fina pelcula de eletrlito sobre a superfcie do metal, o que possibilita o
ataque do tipo eletroqumico. A pelcula formada devido presena de umidade na
atmosfera. Mesmo para umidade relativa baixa, como 60%, pode ocorrer a formao
dessa pelcula[17]. A velocidade de corroso depender fortemente da umidade
relativa do ar e dos constituintes da atmosfera[18].
A umidade relativa do ar um dos fatores mais importantes que altera a
velocidade da corroso atmosfrica. Existe um valor de umidade relativa, denominado
de umidade crtica[ 18,19], acima do qual o metal comea a corroer de forma
aprecivel. A umidade crtica depende da presena de contaminantes e do tipo de
acabamento superficial, pois uma superfcie rugosa condensa umidade a uma presso
de vapor mais baixa que a lisa. A umidade crtica e a velocidade de corroso podem
variar tambm com a presena na superfcie do metal de produtos de corroso, ou
outros contaminantes slidos higroscpicos que atuam condensando umidade.
Do ponto de vista prtico, a corroso atmosfrica pode ser considerada um
processo descontnuo. Isto se deve ao fato de a superfcie de um metal exposto
atmosfera ficar sujeito a perodos de umidificao e secagem. A corroso ocorre
quando na superfcie do metal existe uma pelcula de umidade condensada, e
praticamente cessa, nos perodos em que ocorre secagem efetiva da superfcie. A
camada de umidade, presente na superfcie do metal, pode ser proveniente de chuva,
orvalho, neblina, neve ou devida adsoro de vapor de gua da atmosfera pela
superfcie metlica[20].
Um dos mtodos utilizados para a proteo de superfcies metlicas, contra a
corroso atmosfrica, a aplicao de revestimentos orgnicos, tais como tintas,
plsticos, graxas, etc. A tinta um revestimento orgnico que possui tambm a funo
esttica, fornecendo ao substrato um efeito decorativo. Ela constituda de vrios
componentes: veculos, pigmentos, aditivos especiais de vrios tipos, e na maioria dos
casos, um solvente orgnico ou gua que se evapora logo aps a aplicao[21].
;OMISSO NACiCNAL E ENERGIA NUCLEAH/ SP IPtft
o revestimento orgnico protege o substrato metlico contra a corroso, atuando
como barreira para a gua, oxignio e ons[22]. Essa funo do revestimento
otimizada pelo aumento da espessura do revestimento, pela presena de pigmentos, que
aumentam a trajetria de difuso da gua e do oxignio, e pela capacidade de resistir
degradao. Os revestimentos orgnicos tambm podem alojar inibidores de corroso.
Ambientes tropicais esto entre as atmosferas mais destrutivas para metais e seus
revestimentos[23]. Entre as condies encontradas em climas tropicais, as que mais
afetam o desempenho e tambm a aplicao de revestimentos so:
altas temperaturas - temperaturas elevadas e variaes cclicas de temperatura
produzem expanso e contrao do substrato, provocando tenses no revestimento.
Isto acelera a degradao do revestimento e a corroso do substrato metlico. Segundo
Drisko[23] a taxa de corroso tem seu valor duplicado, para um aumento de 10 na
temperatura.
radiao solar - a intensa radiao solar das localizaes tropicais tambm afeta os
revestimentos sujeitos ao intemperismo, o que toma obrigatria a presena de
componentes resistentes a radiao ultravioleta em sua formulao. Dentre os efeitos
especficos da severidade da radiao solar tem-se: descolorao e perda de brilho.
Outro aspecto relevante, quando se estuda a corroso atmosfrica, que interfere
de forma significativa na degradao de revestimentos orgnicos, a ocorrncia de
chuva cida, principalmente em regies industriais. Nas ltimas dcadas tem se
observado um aumento de acidez na gua de chuva em vrias partes do planeta[24].
Gases nitrogenados e sulfonados, produzidos por uma srie de atividades da
sociedade modema, como por exemplo a queima de combustveis fsseis, reagem com
o vapor de gua da atmosfera produzindo cidos (ntrico ou sulfrico). Estes por sua
vez precipitam pela ao da chuva produzindo a chamada chuva cida. Considera-se
cida a chuva que apresentar um pH inferior a 5,6[20].
CAPITULO!
2 REVESTIMENTOS PROTETORES
2.1 INTRODUO
Os materiais metlicos recebem a aplicao de revestimento por vrias razes,
porm a proteo contra a corroso um dos principais motivos de sua utilizao. O
uso de revestimentos um mtodo para o controle da corroso, de baixo custo e de
fcil aplicao. Os vrios tipos de revestimentos protetores podem ser classificados em
dois grandes grupos: (a) revestimentos metlicos e (b) revestimentos no-metlicos.
Revestimentos metlicos no sero considerados neste trabalho.
Tintas e produtos correlatos so revestimentos orgnicos classificados como
revestimentos no-metlicos. Elas podem proteger estruturas metlicas da corroso,
basicamente de trs modos: (a) atuando como barreira, dificultando e retardando o
contato do meio agressivo com o substrato metlico; (b) por inibio, interferindo com
o processo eletroqumico da corroso; e (c) por meio de ao sacrificial, utilizando
tintas com pigmentos de zinco, os quais so consumidos ao invs do substrato
metlico[25,26].
As tintas tambm cumprem sua mais conhecida funo, que a de atuar de forma
decorativa, produzindo uma aparncia mais agradvel aos materiais metlicos. Os
termos revestimento e tinta, algumas vezes, so classificados como produtos industriais
utilizados para proteo e outras, como materiais utilizados para decorao. Outros
ainda utilizam estes dois termos com o mesmo significado[25].
Filmes de tinta criam uma camada isolante entre a superfcie metlica e o
ambiente agressivo. Se o revestimento suficientemente impermevel, e um filme
contnuo, sem muita porosidade, ele ir produzir uma proteo efetiva[17]. Entretanto,
muitos revestimentos contm descontinuidades, que permitem o acesso da atmosfera
agressiva ao substrato. A eficincia de um revestimento est associada com a sua
capacidade de retardar o contato do eletrlito, atmosfera agressiva, com o substrato.
F I S S O NACiCNAL E ENERGIA WUCLEAR/ SP i Pi
2.2 TINTAS
A aplicao de tinta um dos mtodos mais difundidos de preveno contra a
corroso, no por ser a melhor soluo, mas por ser de fcil apHcao, e na maioria das
vezes, o mais econmico.
Tinta
Veculos Aditivos Pigmentos
No volteis Volteis Anticorrosivos Cargas Tintoriais
Conversveis Inconversfveis Solventes
Falsos
solventes
Diluentes
Figura 2.1 Representao esquemtica dos componentes das tintas[12].
2.2.1 Componentes das Tintas
As tintas so formadas basicamente por: (a) veculos, (b) aditivos e (c) pigmentos,
conforme esquematizado na Figura 2.1 [12].
(a) Veculo - o veculo essencialmente a parte lquida da tinta, onde a pigmentao
est dispersa. Caso no se adicione pigmento, essa parte constitu o que se chama de
verniz. A principal fiino do veculo a formao da pelcula. Os veculos podem ser
(a) no-volteis (VNV) e (b) volteis (VV):
veculos no-volteis (VNV) - so resinas, polmeros, leos secativos que iro
constituir a parte slida da tinta, servindo para impermeabilizar a superfcie, aglutinar
os pigmentos e conferir plasticidade pelcula. A resina a poro formadora da
pelcula do revestimento. Ela mantm as partculas dos pigmentos juntas e liga o
revestimento na superfcie. A resina tem uma grande contribuio para a durabilidade,
resistncia e resistncia qumica do flme final. Os revestimentos normalmente so
conhecidos e convencionalmente selecionados, pelo tipo de resina utilizada na sua
formulao, por exemplo: tintas alqudicas ou vinlicas so assim denominadas devido
s resinas utilizadas para sua fabricao[27]. A poro lquida das tintas normalmente
constituda de resina e solvente.
Os VNV podem ser conversveis, isto , transformaes fsico-qumicas so
observadas na estrutura da resma durante a formao da pelcula; ou inconversveis,
quando a pelcula se forma simplesmente pela evaporao do solvente, no ocorrendo
nenhuma modificao estrutural;
veculos volteis (VV) - so os veculos utilizados para solubilizar ou abaixar a
viscosidade do VNV, para retardar ou acelerar a polimerizao, e para facilitar a
aplicao. Os veculos volteis podem ser classificados em: (a) solventes, (b) falsos
solventes e (c) diluentes:
solvente - a parte do VV que possui a capacidade de solubilizar o VNV. A ftmo
primria do solvente facilitar aplicao. Ele dissolve ou dispersa os ingredientes no
flme, mantendo os ingredientes slidos (pigmentos) em suspenso. Em adio, o
solvente promove a fluidez, uma vez que ele est na superfcie e contribui para as
caractersticas de nivelamento, secagem, durabilidade e aderncia do flme final. O
solvente evapora e no parte do filme final do revestimento, aps a secagem[25];
falso solvente - so substncias que possuem baixo poder de solvncia do VNV.
Entretanto essas substncias so utilizadas para diminuir o custo da formulao e
produzir tempos adequados de cura;
diluentes - so compostos elaborados com diferentes solventes, para ajustar a
viscosidade de aplicao da tinta. Podem conter o falso solvente, mas tm que conter o
solvente verdadeiro.
(b) Aditivos - so substncias que, incorporadas s tintas, melhoram ou conferem
propriedades pelcula. Como exemplo de aditivos pode-se citar:
; OMi ssAO NDON L DE E N E R G I A N U C L E H / S P I Pt
10
aditivos anti-sedimentantes - impedem que partculas de pigmentos, que so mais
pesadas que o veculo, se depositem no fimdo do recipiente;
aditivos secantes - auxiliam a cura de tintas que formam pelculas por oxidao;
aditivos plastificantes - melhoram as caractersticas de plasticidade das pelculas;
aditivos antipele - so aditivos que evitam a formao de pelcula ou pele, quando a
tinta se encontra dentro da lata. A pequena quantidade de oxignio contida no espao
entre a superfcie da tinta e a tampa da lata responsvel por essa polimerizao;
aditivos txicos - substncias que so adicionadas s tintas com o objetivo de evitar
o desenvolvimento de fungos.
(c) Pigmentos - o terceiro ingrediente das tintas o pigmento. Ele um p finamente
dividido e relativamente insolvel, que fornece opacidade e cor. O pigmento melhora a
resistncia s intempries e corroso, aumenta a aderncia, diminui a permeabilidade
umidade e controla o brilho. O pigmento e a resina formam o filme na superfcie. Nas
tintas de acabamento, a funo primria do pigmento produzir efeito decorativo e cor.
Entretanto, nas tintas de fundo, ele contribui para as propriedades protetoras do
revestimento.
Pigmentos anticorrosivos - as tintas de ftindo utilizam pigmentos anticorrosivos, que
so assim chamados por possurem propriedades de inibir ou atenuar a corroso. Como
nenhuma resina totalmente impermevel, se a tinta possui apenas pigmentos comuns,
sem a capacidade de inibir a corroso, o meio agressivo que permeou, (geralmente
constitudo de SO2, NO2, O2 e vapor de gua), reage com o substrato gerando produtos
de corroso volumosos que danificam a pelcula de tinta. Os pigmentos inibidores
podem atuar, modificando o meio, por exemplo, passivando a superficie metlica[28].
Os pigmentos anticorrosivos mais utilizados para superficie de ao carbono so:
zarco - (Pb304) - um dos pigmentos mais antigos e mais utilizados para proteo
de ao carbono. O zarco composto de xido de chumbo de cor laranja, que por ser
alcalino neutraliza meios agressivos cidos. O zarco converte ons solveis (ferrosos)
em ons insolveis (frricos). Quando o xido ferroso se transforma em xido frrico.
11
ele forma uma camada protetora quase impermevel sobre o ao, isolando-o do meio
corrosivo. O zarco tem um mecanismo adicional de proteo anticorrosiva, que atua
com resinas base de leos vegetais secativos, ou alqudicas modificadas com leos.
Este mecanismo caracterizado pela formao de sabo de chumbo que isola o
substrato do meio agressivo. Por conter um metal pesado, chumbo, o zarco txico,
zinco metlico (Zn") - o pigmento de zinco constitudo de zinco metlico de alta
pureza. As resinas que funcionam bem com os pigmentos de zinco so as epoxdicas e
as de etil silicato. As tintas de zinco so chamadas de "galvanizao a frio" ou de tintas
ricas em zinco. Essas tintas protegem o substrato catdicamente, pois o zinco sendo
menos nobre que o ao, ser consumido, enquanto o substrato permanecer intacto;
fosfato de zinco (Zn3(P04)2.2H20> - um pigmento branco, no txico, que ao ser
permeado pelo vapor de gua dissolve-se parcialmente formando na superfcie do ao
uma camada de fosfato que isola o metal do meio corrosivo;
cromato de zinco (4ZnO. K20. 4Cr03. 3H20j - um pigmento amarelo que, por ser
parcialmente solvel em gua, dissolve formando uma camada de ons cromato que
passivam o substrato, isolando o ao do meio corrosivo[27]. Ensaios com vrios tipos
de pigmentos de cromato mostraram que os pigmentos de cromato de zinco apresentam
boas propriedades. Observou-se que um grama deste pigmento em 100 ml de gua
produz a proteo do ao em uma soluo contendo 100 ppm de ons sulfato e 10 ppm
de ons cloreto[27];
xido de ferro (Fe203) - o xido de ferro um pigmento vermelho. Este pigmento
no possui nenhum mecanismo de proteo anticorrosiva. Ele atua simplesmente como
uma barreira dificultando a passagem do meio agressivo. Suas partculas so slidas e
macias. O mecanismo de atuao do pigmento de xido de ferro pode ser realizado
por qualquer pigmento cujas partculas sejam insolveis. Este pigmento no txico e
apresenta boa poder de tingimento e boa cobertura.
Pigmentos lamelares - os pigmentos que tm suas partculas com formato lamelar, ou
seja, em formato de minsculas folhas ou plaquetas, contribuem para diminuir a
corroso, pois formam uma barreira mais eficiente contra a penetrao do meio
i Z
agressivo. Estes pigmentos se posicionam paralelamente superfcie formando uma
barreira como se fossem chicanas que retardam a permeao, pois aumentam o
percurso para que o meio agressivo atinja o substrato[29]. A Figura 2.2 mostra
esquematicamente a trajetria percorrida pelo vapor de gua em trs tipos de
revestimentos. Pode-se observar que o maior percurso justamente no revestimento
que possui pigmentos lamelares, retardando o acesso ao substrato. O alumnio um
exemplo de pigmento lamelar.
Vapor de gua
I I I I I I I I I
Tinta sem pigmento
(verniz)
Tinta com pigmento
comum
Tinta com pigmento
lamelar
Figura 2.2 - Comparao esquemtica dos tipos de pigmentos[29]
Pigmentos tintoriais - so pigmentos que conferem cor pelcula.
Cargas - so substncias que tm fiines de diminuir o custo do produto, conferir
propriedades mecnicas e fsicas pelcula, aumentar o rendimento da tinta, e
aumentar a espessura da pelcula seca.
2.3 PRINCIPAIS PROPRIEDADES EXIGIDAS DAS TINTAS
Para que um sistema de revestimento desempenhe a sua funo com relativo
sucesso, algumas exigncias so necessrias no que diz respeito s propriedades das
tintas que compem este sistema. Entre estas propriedades destacam-se:
aderncia - a aderncia de fundamental importncia, pois quanto maior ela for,
maior ser a proteo anticorrosiva. O preparo da superfcie metlica vital para uma
boa aderncia do revestimento, e a aderncia est intimamente relacionada com a
13
durabilidade do revestimento;
impermeabilidade - as resinas, das quais as tintas so formuladas, devem ser as
mais impermeveis possveis, para que a penetrao dos agentes corrosivos do meio
ambiente, at o substrato metlico, seja retardada ao mximo. Na escolha da resina
deve-se, levar em conta a agressividade do meio em que a tinta ser exposta e
considerar que nenhuma resina totalmente impermevel. Como regra geral, as resinas
alqudicas so as mais permeveis, e as poliuretnicas e epoxdicas so as mais
impermeveis;
flexibilidade - a flexibilidade das tintas depende da resina utilizada na sua
formulao. Mesmo em superfcies que nunca sero dobradas ou torcidas, a tinta deve
acompanhar os movimentos causados pela diferena de temperatura a que sero
submetidas. Se a tinta no acompanhar a dilatao e contrao diria do substrato,
podem ocorrer fissuras permitindo deste modo que o meio agressivo alcance o
substrato.
2.4 SISTEMAS DE REVESTI MENTO
Sistemas de revestimento, que so aplicados em substratos metlicos com o
intuito de proteg-los da corroso, so constitudos por trs tipos de tintas: (a) tinta de
fundo, (b) tinta intermediria e (c) tinta de acabamento.
A tinta de fundo ("primer") a base para o sistema e aplicada diretamente no
substrato metlico. Ela deve aderir bem ao substrato e o revestimento subsequente
(tinta intermediria) deve aderir a ela. Em adio a estas propriedades, a tinta de fundo
contm pigmentos inibidores de corroso.
A tinta intermediria aumenta a espessura da pelcula protetora. Filmes mais
espessos resultam em aumento nas propriedades de barreira para permeao de gua e
oxignio.
A tinta de acabamento completa o sistema. Ela fornece a aparncia final ao
revestimento, devendo ser resistente, para impedir a descolorao, perda de brilho e
outros efeitos causados pelo intemperismo, alm de produzir o efeito decorativo[17].
^ i S S AO NACiCNAL t ENERGIA NUCLAH/ Sf I Pt i
14
A aplicao de sistemas de revestimento, com intuito de proteger substratos
metlicos da ao de intempries, geralmente incluem os seguintes estgios: (a) pr -
tratamento da superfcie, (b) aplicao de tinta de fando, (c) aplicao de tinta
intermediria, (d) aplicao de tinta de acabamento[30].
O pr-tratamento da superfcie remove contaminantes e promove uma melhor
aderncia entre o flme de tinta e o substrato. A tinta de fiindo ("primer") pode
proteger da corroso pela incorporao de pigmentos inibidores; e a tinta de
acabamento produz a aparncia esttica e fornece resistncia a ataques qumicos.
A lino do flme de pintura atuar como barreira entre o ambiente e o substrato
metlico, e tem sido descrita como a combinao de barreira fsica, inibidor qumico e
resistor eltrico. Eletroquimicamente, a proteo por flme de pintura tem sido descrita
como dispondo de um grau de polarizao por resistncia, devido resistncia eltrica
do flme; polarizao catdica, devido restrio para a permeao do oxignio atravs
do flme e polarizao por concentrao da reao andica, devido restrio na
migrao dos ons metlicos atravs do flme[30].
A tendncia de um material metlico com revestimento corroer funo de trs
fatores principais[22,30]: (a) a natureza do substrato metlico, (b) as caractersticas da
interface substrato/revestimento e (c) a natureza do revestimento. Em muitos casos,
durante a aplicao de revestimento orgnico, pouca ou nenhuma ateno dada ao
substrato, sendo que se espera que o revestimento compense essa inexistncia de
preparao ou preparao inadequada do substrato.
Leidheiser[22] afrmou que existem dois mecanismos principais, pelos quais um
revestimento orgnico protege o substrato metlico: (a) atuando como barreira para os
reagentes, gua, oxignio e ons, e (b) alojando inibidores de corroso. As propriedades
de barreira so otimizadas pelo aumento da espessura do revestimento e pela presena
de pigmentos, conforme discutido anteriormente, os quais aumentam a trajetria de
difuso para a gua e oxignio.
A degradao de materiais metlicos com revestimento orgnico caracterizada
por vrios processos, atuando simultaneamente, tais como[30]:
permeao de gua, vapor d agua, oxignio e ons atravs do flme de pintura;
15
e degradao ultravioleta com perda de cor, brilho e escamao do revestimento;
alterao na aderncia com a degradao no flme de pintura;
e o papel dos pigmentos, pr-tratamento do substrato e a presena de inibidores.
Um bom sistema de revestimento deve responder dinamicamente s contnuas
mudanas nas condies em que utilizado. Intemperismo provoca mudanas qumicas
no flme de tinta, que na maioria das vezes so alteraes irreversveis, pois podem
provocar alteraes no peso molecular, e com isso modificar as propriedades do filme
de tinta.
2.5 DEGRADAO IRREVERSVEL DE FILMES DE TINTAS[31]
O oxignio o principal agente responsvel pela degradao qumica de filmes de
tintas. Particularmente, na presena de radiao ultravioleta, o oxignio provoca
degradao em quase todos os revestimentos.
Fot odegradao - pode ser definida como a degenerao de filmes de
revestimentos induzida por luz, como resultado da exposio luz visvel ou luz
ultravioleta (usualmente abaixo de 400 nm). A degradao foto-oxidativa resultado
da ao de intemperismo (fotodegradao na presena de oxignio).
Degradao Trmica - a alterao qumica irreversvel induzida por exposio
do filme de tinta a altas temperaturas, geralmente na presena de oxignio (degradao
termo-oxidativa).
Degradao Qumica - entendida como a degenerao do filme de tinta causada
por contato direto com substncias qumicas ou seus vapores (tipicamente ataque por
cido, lcalis, agentes oxidantes e redutores, etc.).
Degradao Radioativa - definida como a alterao estrutural do flme de tinta
por exposio radiao de alta energia eletromagntica (raios-X, raios gama, etc.) ou
partculas (nutrons, partcula alfa, eltrons rpidos, ou produtos de fisso nuclear).
Degradao Biolgica - a degradao biolgica um processo irreversvel
produzido por ataque de enzima de microorganismos, para os quais muitos filmes de
tinta servem como alimento.
QOMiSSAO NflCiONAL DE ENERGIA NUCLEf t H/ SP IPfet
16
Degradao Mecnica - alteraes qumicas e fsicas geradas pela aplicao de
esforo mecnico.
2.5.1 Degradao de Revestimentos por Radiao Ultravioleta
A maior fonte de energia radiante na superfcie terrestre proveniente do sol. Ela
fornece aquecimento, luz radiante (luz visvel e luz ultravioleta) e outras formas de
energia, tais como: raios-X, raios gama e raios csmicos. As diversas formas de
radiao eletromagntica podem ser classificadas em fiino dos seus comprimentos de
onda (X,), e sua freqncia (u), como mostrado na Figura 2.3. O termo freqncia a
medida do nmero de ondas por segundo, e descrito pela equao 1 abaixo[32].
104
m
Onda
de
radio
1 m 1 cm
TV Radar
1nm 10 nm 0,1 nm i O"*
nm
Infra
vermelho
Visvel UV Raios-X
Raios
Gama
Raios
Csmicos
Figura 2.3 - Espectro eletromagntico dos tipos de radiao[32]
Muitos polmeros orgnicos so excitados e absorvem energia radiante em uma
variedade especifica de comprimento de onda na seo infravermelho do espectro
elefromagntico. Quanto menor o comprimento de onda, maior ser a energia, a qual
poder produzir profiindas alteraes em materiais. Raios-X, raios gama e raios
csmicos so as mais poderosas formas de radiao, podendo provocar danos mortais
ao tecido animal.

=
C
(1)
onde: u = freqncia da onda (ciclos/s)
X = comprimento de onda (nm)
C = velocidade da luz (3x10^ m/s) 17
A radiao da luz ultravioleta tem energia suficiente para destruir e quebrar
ligaes covalentes de molculas orgnicas. Juntamente com oxignio e gua, a
radiao ultravioleta um dos trs agentes que induzem a degradao lenta
(envelhecimento) dos principais polmeros orgnicos. O efeito da luz ultravioleta
aumenta diretamente com a intensidade da radiao e inversamente com o
comprimento de onda da radiao. A atmosfera terrestre atua como um imenso filtro e
absorve grande parte das poderosas radiaes de curto comprimento de onda, incluindo
luz ultravioleta de baixo comprimento de onda, antes que essas radiaes atinjam a
superfcie terrestre. Radiaes de comprimentos de onda abaixo de 300 nm so quase
completamente absorvidas pela atmosfera terrestre, e somente uma pequena quantidade
de radiao entre 300 nm e 380 nm alcana a superfcie terrestre. Todavia, os efeitos
nocivos dessa pequena parcela de radiao, na estrutura molecular dos filmes de tintas,
so bastante destruidores[32].
2.5.2 Mecanismo de Degradao de Revestimentos por Radi ao Ultravioleta
Para entender o problema da degradao de revestimentos orgnicos pela radiao
UV, necessrio entender o mecanismo da fotodegradao[32]. Este mecanismo est
esquematizado passo a passo na Figura 2.4. A primeira fase conhecida como fotlise,
onde o polmero absorve radiao ultravioleta, e com isto toma-se excitado, sendo
promovido a um estado de energia maior. Este excesso de energia deve ser eliminado.
Um meio de elimin-lo atravs da mptura das hgaes primrias da estmtura do
polmero, formando radicais livres altamente reativos. A dificuldade para romper-se
tais ligaes covalentes, depende da fora destas ligaes, por exemplo, ligaes -C - C
- tm maior fora de ligao que -C = C-, portanto a energia para romp-las maior.
Aps a fotlise, a segunda fase na degradao fotoqumica de polmeros a auto-
oxidao que pode ento ocorrer atravs da reao dos radicais livres com o oxignio
formando radicais perxidos. O radical perxido pode ento reagir com a cadeia
polimrica removendo tomos de hidrognio para formar hidroperxido e outro radical
livre. O hidroperxido extremamente vulnervel fotlise, ele ir rapidamente
fragmentar-se, produzindo mais radicais livres. Os radicais livres iro atacar outros
50W1SSA0 NAONAL E ENERGIA NULEH/ SP I R *
18
locais da cadeia polimrica. Fotlise de outros tomos no revestimento, tambm
possvel, produzindo radicais livres excitados. O aumento na produo de radicais
livres, altamente excitados, no filme do revestimento, pode resultar na ocorrncia de
reaes intrapolimricas. Entre tais reaes podem-se incluir ruptura da cadeia
(decomposio), despolimerizao e a volatilizao de fragmentos polimricos.
Fotlise
Absoro e excitao do
ligante ou outro
componente do filme
Dissipao de energia e
mptura de ligaes com
formao de radical livre
radiao UV
Grupo antes da
irradiao
Grupo excitado
aps irradiao
R*
grupo excitado radical livre
Auto-oxidao
Formao de
radical perxido
Radical perxido ataca a
cadeia polimrica com
abstrao de hidrognio
formando hidroperxido e
radical livre
Fragmentao do hidroperxido
por radiao ultravioleta
R + O2
Radical livre Oxignio Radical perxido
R O O
Radical perxido
radiao UV
H R
Ligante
R - 0 - 0 - H
Hidroperxido
R - O - O - H +
Hidroperxido
R
Radical livre
+ O - H
Radical formado pela
fragmentao do hidroperxido
Fragilizao
Ligao cruzada entre radicais
livres em cadeias adjacentes e
eventual fragilizao
+ R
Duas cadeias de ligantes
com radicais livres
Ligao cruzada de ligantes,
formada pela combinao
de dois radicais livres
Figura 2.4 - Representao esquemtica da degradao de revestimentos orgnicos por
radiao UV[32].
19
CAPITULO 3
3 ENSAIOS PARA AVALIAO DE REVESTIMENTOS ORGNICOS
3.1 INTRODUO
Avaliar antecipadamente o desempenho e o comportamento de materiais
metlicos, com ou sem revestimentos, projetados para uso em exposio atmosfrica,
uma tarefa complicada, devido principalmente complexidade e aos diferentes modos
de atuao dos fatores atmosfricos. Esta tarefa realizada utilizando uma infinidade
de ensaios acelerados de laboratrio, muitos deles realizados em cmaras fechadas,
expondo o corpo-de-prova nvoa salina de diferentes composies e concentraes.
Essas cmaras permitem comparar o desempenho de diferentes materiais. Assim, se
determinado material apresenta desempenho superior a outro, durante o ensaio, pode-
se afirmar, com grande possibilidade de acerto, que este material ter uma durabilidade
real tambm superior. Porm, o quanto maior ser esta durabilidade, os ensaios no
podero prever.
Apesar da grande quantidade de fabricantes e diversidade de revestimentos
orgnicos disponveis no mercado, ainda no existem ensaios de laboratrio capazes de
predizer com total confiabilidade, a durao da capacidade protetora de um
revestimento orgnico em determinado ambiente agressivo[8]. Conforme declarado por
Brand apud Appleman e Campbell[33] " extremamente difcil, seno impossvel
desenvolver um ensaio acelerado de laboratrio no qual o balano de todos os fatores
agressivos existentes na natureza esto presentes".
Provavelmente a maneira mais confivel para realizar a tarefa de avaliar
revestimentos orgnicos atravs do conhecimento de seu comportamento sob
condies iguais ou similares em servio. Para a indstria de revestimentos, todavia,
essa opo no muito interessante, podendo ser at impraticvel, principalmente
devido durao prolongada destes ensaios, aliado ao dinamismo com que o setor de
revestimento se desenvolve[34].
iMiSSAO NAQONAL DE ENERGIA NCLEAH/ SP
MJ
3.2 ENSAIO DE INTEMPERISMO NATURAL
O ensaio de intemperismo natural, segundo alguns autores [35], a maneira mais
confivel de avaliar revestimentos de substratos metlicos, pois o revestimento
exposto simultaneamente a todos os fatores agressivos, por exemplo; luz solar, chuva,
umidade, poluentes atmosfricos e flutuaes de temperatura e umidade. Entretanto,
existem algumas desvantagens quanto utilizao deste tipo de ensaio, tais como:
existncia de um grande nmero de fatores agressivos, o que toma difcil isolar e
identificar um efeito especfico, o qual provocou a falha do revestimento; ausncia de
controle, o que impede muitas vezes que exista reprodutibilidade do ensaio; e talvez o
mais significante e importante aspecto, que a lenta degradao produzida por este
tipo de ensaio.
Normalmente nos ensaios de intemperismo natural, os corpos-de-prova so
posicionados em molduras que os mantm fixos, com uma inclinao em relao
horizontal, e estas molduras so expostas ao intemperismo climtico. Este tipo de
ensaio tambm utilizado para avaliar a corrosividade especfica de uma determinada
regio geogrfica, sendo que essa informao pode ser til na seleo de revestimentos
que so utilizados nessa regio.
Diversas tcnicas so disponveis para conduzir ensaios atmosfricos, e cada uma
tem vantagens e limitaes, dependendo da finalidade do material a ser ensaiado. A
escolha adequada do mtodo de ensaio fator determinante nas concluses,
interferindo diretamente na avaliao do revestimento testado.
Os principais fatores atmosfricos que tm efeito importante no desempenho dos
corpos-de-prova so: energia solar, temperatura, umidade e vento. Estes fatores variam
com as alteraes climticas, posio geogrfica, presena de poluentes,
contaminantes, etc. A quantidade de radiao solar, que o corpo-de-prova ir receber,
est diretamente relacionada com o ngulo de exposio.
Qualquer objeto exposto atmosfera recebe mais energia solar quando os raios
solares o atingem diretamente. Incidncia normal o termo utilizado para descrever a
condio em que a radiao incide em um ngulo de 90 com a superficie do corpo-de-
21
prova. Como regra geral, o ngulo de exposio deve ser representativo da situao
encontrada pelo material em condies reais de servio.
Os ngulos mais utilizados para exposio de revestimento para aplicaes
industriais so[36,37,38]:
(a) ngulo de 45" - esta inclinao considerada o ngulo tpico de exposio para
muitos revestimentos industriais. utilizada para ensaiar materiais que no assumem
um ngulo bem definido, quando utilizados em condies reais de servio;
(b) ngulo de 5" - este ngulo utilizado para ensaiar revestimentos de produtos
automotivos, e outros materiais que normalmente so utilizados perto ou na horizontal,
quando em condies de servio. Comparado com o ngulo de 45*^, os corpos-de-prova
recebem anualmente mais radiao solar, altas temperaturas, orvalho e retm umidade
por mais tempo;
(c) ngulo de 0 - horizontal - este ngulo raramente utilizado para corpos-de-prova
planos, porm ele til para ensaiar corpos-de-prova tridimensionais. Ele tambm
utilizado para ensaiar materiais que sero utilizados em coletores de gua e construo
civil.
3.3 ENSAIOS ACELER4DOS EM CMARAS FECHADAS
Como o prprio nome sugere, so ensaios conduzidos em cmaras fechadas onde
possvel controlar as condies de exposio. Estes ensaios tm como objetivo
permitir o controle dos fatores que contribuem para a corroso, porm sem provocar
alteraes nos mecanismos de corroso. Normalmente, este tipo de ensaio utilizado
para ensaiar o desempenho de novos materiais, que sero utilizados em atmosferas
naturais, pois muito destes materiais s iro apresentar corroso aps um perodo longo
de exposio. Com a utilizao dos ensaios em cmaras fechadas, tem-se uma
estimativa da previso da durabilidade deste material, sem ter que aguardar o
resultados de ensaios de longa durao em atmosferas naturais[39].
Apesar dos ensaios em cmaras serem projetados para reproduzir resultados
similares aos que ocorrem em condies reais, existem comprovaes de que eles
NaCNAl OE E N E R G A N U C L E A H / S P PfeH
22
freqentemente no alcanam plenamente estes objetivos[39].
As cmaras mais simples mantm apenas a temperatura e a umidade relativa em
valores constantes, porm ensaios mais sofisticados envolvem o controle de variveis,
tais como: fluxo de ar, composio gasosa e radiao ultravioleta. Sais agressivos tais
como cloreto de sdio, sulfato de amonio e cloreto de cobre so incorporados nos
ensaios acelerados. Outra forma de acelerar a corroso incluir no ensaio, ciclos de
secagem e umidificao, aumento de temperatura, variaes no pH, e tambm a
incorporao de gases corrosivos. Ironicamente, certos mecanismos de corroso no
so reproduzidos sobre condies severas de agressividade, por exemplo, a corroso
filiforme pode ser produzida em ambiente de umidade relativa entre 75% a 95%,
porm no ocorre em umidade de 100%[39].
A seleo de um conjunto apropriado de condies para realizao de ensaios em
cmaras deve ser fundamentada no compromisso de reproduzir o mecanismo de
corroso e a obteno de resultados em um menor tempo possvel.
Ensaios acelerados de laboratrio, que simulam a corroso atmosfrica, so
utilizados para avaliar, qualificar e desenvolver revestimentos orgnicos. Para que estes
ensaios reproduzam os modos de degradao sofridos pelos revestimentos quando
expostos a condies reais de servio, necessrio que ocorra a incorporao de
fatores agressivos tais como: ciclos de secagem e umidificao; variaes de
temperatura; radiaes ultravioleta e espcies agressivas, que provocam a degradao
do revestimento e a corroso do subsfrato[40].
Para ser til, um ensaio acelerado no precisa reproduzir todas as condies e
fatores agressivos aos quais os revestimentos esto sujeitos. Isso seria praticamente
impossvel. Os requisitos mnimos necessrios para que um ensaio seja considerado
vlido e adequado so[9]:
produzir resultados em um tempo relativamente curto;
produzir resultados que se correlacionem com dados obtidos de exposio ao
intemperismo natural e produzir modos de degradao similares;
23
ser vlido para urna grande variedade de materiais e condies;
ser reproduzvel em cmaras e em outros ambientes de teste; e
ser de fcil execuo, sem a necessidade de operadores especializados e
equipamentos de custos altssimos.
Nenhum dos ensaios comumente utilizados preenche todos estes requisitos. Por
exemplo, o ensaio de nvoa salina (ASTM B-117), promove uma rpida degradao,
mas no apresenta boa correlao quando comparado com resultados de exposies
externas, e muitas vezes os mecanismos de degradao tambm so distintos. Cmaras
de umidade, freqentemente, produzem degradao lenta nos revestimentos,
particularmente em sistemas de revestimentos com alta tecnologia. Este tipo de ensaio
induz quase sempre falhas por empolamento, sendo que tal mecanismo no observado
em condio de servio[9].
Esforos tm sido realizados para desenvolver novos tipos de ensaios acelerados,
ou combinar os ensaios j existentes, com o intuito de produzir um mtodo que possa
reproduzir a degradao e corroso dos revestimentos e substratos, quando expostos s
condies de servio. Alguns destes ensaios baseiam-se em exposies cclicas
soluo salina (NaCl), variao de temperatura e umidade relativa durante o
ensaio[41].
3.3.1 Ensaio de Nvoa Salina - ASTM B-117
O mais antigo e mais utilizado ensaio acelerado de laboratrio para simulao de
intempries o ensaio de nvoa salina ASTM B-117[l], o qual foi originalmente
desenvolvido entre 1910-1920 e padronizado em 1939. Este ensaio procura simular as
condies encontradas em atmosferas martimas, atravs da nvoa contnua de soluo
NaCl a uma concentrao de 5% (P) e temperatura de 35C 2C. O pH da soluo
oscila entre 6,5 e 7,2 e a umidade relativa de 100%.
O ensaio ASTM B-117 tem sido utilizado na avaliao de revestimentos
orgnicos a vrias dcadas, apesar das severas crticas que tem recebido de diversos
autores, devido a ausncia de correlao com os resultados obtidos de ensaios de
.OMiSSAO NACiCNAL DE ENtHGI A NUULAR/ 5f IPfel
24
exposio natural[8,9,10]. O ensaio caracteriza-se por apresentar uma atmosfera
altamente agressiva, com isso podendo conduzir a concluses errneas na avaliao de
determinados sistemas de revestimentos. A justificativa para a utilizao deste ensaio,
como mtodo de avaliao, que se o sistema de revestimento suporta a alta
agressividade do ensaio, ele apresentar um comportamento satisfatrio quando
utilizado em condies de servio[8]. Entretanto, uma suposio no justificada com
relao ao mecanismo de corroso ser o mesmo.
Pelo menos trs fatores importantes no so considerados pela norma ASTM B-
117, a saber: ciclos de secagem e umidificao, espcies agressivas como sulfato e
amnia e radiaes ultravioleta, sem mencionar o modo randmico com que estes
fatores se apresentam na natureza[41,42].
3.3.2 Desenvolvimento do Ensaio Cclico Prohesion
Durante os anos 70, vrios estudos foram realizados, com o intuito de encontrar
mtodos alternativos para o ensaio de nvoa salina - ASTM B-117, em virtude da
ausncia de correlao dos resultados obtidos com este ensaio quando comparado com
resultados de exposio natural. O ensaio de nvoa salina (ASTM B-117) foi
inicialmente projetado para avaliar o desempenho de revestimentos em atmosferas
martimas, entretanto ele passou a ser utilizado em qualquer tipo de atmosfera, mesmo
aps vrias dcadas[43].
Harrison, Tickle e Barraclough[44] observaram que apesar do fosfato de zinco,
utilizado como tinta de fiindo ("primer") apresentar excelente desempenho em
atmosfera industrial, quando submetido ao ensaio ASTM B-117, seu desempenho era
ruim. Estes pesquisadores concluram que o ensaio de nvoa salina, baseado em nvoa
contnua de soluo NaCl, no reproduzia a corroso que ocorre em atmosferas
industriais. Eles sugeriram que a falta de correlao era devido ausncia, no ensaio
ASTM B-117, de espcies encontradas na atmosfera, tais como amnia e sulfato, e
tambm a inexistncia dos ciclos de umidificao e secagem que normalmente ocorrem
em situaes reais de exposio.
25
Hamson[45] usou uma soluo salina mista composta por 3,25% (p/p) de
(NH4)2S04 com 0,25 % (p/p) de NaCl, e observou uma boa correlao com corpos-de-
prova que foram expostas em atmosfera industrial, durante 14 anos.
Este mtodo foi posteriormente desenvolvido por Timmins[46], que utilizou
ciclos de secagem e umidificao (3 horas de nvoa salina, alternadas com 1 hora de
secagem, utilizando ar ambiente) e usou uma verso diluida da soluo de Harrison,
que consistia de 0,40 % (p/p) de (NH4)2S04 com 0,05 % (p/p) de NaCl. Timmins
batizou este ensaio de ensaio "Prohesion". Ele declarou que um mtodo
fundamentado na filosofia de que "proteo obtida atravs da aderncia", e que "a
falha de aderncia precede a corroso e no vice-versa". O nome Prohesion uma
juno das palavras "Protection" e "Adhesion".
Skerry e colaboradores[8] realizaram ensaio similar ao utilizado por Timmins,
usando uma cmara de 0,32 m^ onde a soluo composta da verso diluida do eletrlito
de Harrison, era borrifada sobre os corpos-de-prova a uma taxa de 600 mL/hora. Os
ciclos de secagem e umidificao foram programados com durao de 60 minutos.
Durante o ciclo de secagem, a cmara era mantida a uma temperatura de 35C.
Este ensaio foi padronizado pela American Society for Testing and Materials -
ASTM, sob a designao de ASTM G 85-98[2]. Nessa norma, o anexo A5 descreve o
ensaio Prohesion.
3.3.3 Comparao do Ensaio Prohesion com o Ensaio ASTM B-117
Estes dois ensaios podem ser facilmente comparados e diversas diferenas podem
ser observadas. O ensaio de nvoa salina ASTM B-117 tem uma atmosfera saturada
(100% de umidade relativa) e corpos-de-prova so expostos a uma nvoa contnua.
Entretanto, no ensaio Prohesion tem-se a ocorrncia de ciclos de secagem e
umidificao. No ensaio Prohesion, apesar dos corpos-de-prova estarem sujeitos
perodos de nvoa salina apenas metade do tempo de exposio, foi encontrado por W.
T. Shieh e M. Stratmann apud N. D. Cremer[43] que os ciclos de secagem e
umidificao, produzem uma soluo agressiva altamente concentrada na superfcie do
iOfliSSAO NC40N/iL DE ENEK6I NUCLEAR/ SP I PM
26
corpo-de-prova, mesmo com o uso de uma soluo diluda. O ensaio de nvoa salina
utiliza uma soluo de NaCl na concentrao de 5% (p/p), e a temperatura na cmara
de ensaio mantida em 35C. No ensaio Prohesion utiliza-se uma soluo mista de
sais, composta de (NH4)2S04 e NaCl em uma concentrao mais baixa.
No ensaio Prohesion, durante o ciclo seco, o alto fluxo de ar combinado com
elevada temperatura altera consideravelmente o nvel de umidade na cmara. A
mudana na umidade e a introduo de ar podem aumentar o processo de corroso.
Durante o ensaio ASTM B-117, o nvel de umidade sempre alto. No ensaio
Prohesion, tem-se uma variao na umidade relativa. No fnal do ciclo mido e incio
do ciclo seco, tem-se o valor mximo de umidade, sendo que no final do ciclo seco a
umidade relativa est entre 40% e 45%)[8]. Este nvel de umidade est abaixo do nvel
no qual Barton apud N. D. Cremer[43] considera que ocorra corroso atmosfrica.
Durante os ciclos de secagem e umidificao, no ensaio Prohesion, a alterao
nas condies de umidade, faz com que as taxas de corroso alcancem valores
elevados, durante o ciclo mido; e valores pequenos ou quase nenhuma corroso, ao
final do ciclo seco. Este tipo de condio o que normalmente ocorre na natureza.
3.3.4 Incorporao de Radiao Ultravioleta nos Ensaios Cclicos
A incorporao de fatores agressivos nos ensaios acelerados, os quais tm como
intuito simular e acelerar as condies encontradas em exposies reais s intempries
deve considerar os efeitos da radiao solar. A luz solar, especialmente luz ultravioleta
de curto comprimento de onda, provavelmente um dos agentes mais importantes na
deteriorao de materiais orgnicos[47]. Conseqentemente, quando se pretende
estudar o desempenho de revestimentos orgnicos, toma-se obrigatrio incorporar este
tipo de fator agressivo[48]. Estes efeitos tm sido considerados por vrios
autores[8,41,49] que os incorporaram em ensaios, que tm como objetivo avaliar as
propriedades protetoras de revestimentos orgnicos. Normalmente, estes ensaios so
indamentados na norma ASTM G 53-88[50], sendo muitas vezes utilizados em
conjunto com ensaios de nvoa salina.
27
A energia eletromagntica proveniente da luz solar na superfcie da terra pode ser
dividida em aproximadamente 5% ultravioleta (290 nm-400 nm), 45% visvel (400 nm-
760 nm) e 50% infi-avermelho (760 nm-2400 nm). A energia da luz ultravioleta a
mais destrutiva e a Commission Internationale TEclairage (CLE. ) subdivide o espectro
UV, por convenincia, em. UV-A, UV-B e UV-C. A Tabela 3.1 lista os efeitos das
radiaes UV[48].
Uma das formas de acelerar o efeito da radiao solar incidente sobre os
revestimentos orgnicos, que esto sendo ensaiados, atravs da utilizao de
equipamentos que permitam um melhor aproveitamento deste efeito agressivo, tais
como o EMMA (Equatorial Mount with Mirrors for Acceleration) e o EMMAQUA
(EMMA incorporando nvoa de gua)[51]. Estes equipamentos possuem diversos
espelhos de alumnio polido que refletem os raios solares sobre os corpos-de-prova. A
taxa de deteriorao encontrada com o EMMAQUA cinco vezes mais rpida quando
comparada com material exposto na Flrida[48]. A limitao destes equipamentos est
na dependncia da presena de sol.
Tabela 3.1 - Efeitos da radiao UV segundo seus comprimentos de onda[48].
Radi ao UV Efeitos
UV-A (400nm-315nm)
Causa danos a alguns polmeros. E transmitida
atravs de vidros de janela, portanto relevante para
exposio interna ("indoor").
UV-B (315nm-280nm)
Causa danos maioria dos polmeros. Mais baixo
comprimento de onda encontrado na luz solar,
absorvido por vidros de janela ("outdoor").
UV-C
(abaixo de 280 nm)
Encontrado somente no espao sideral.
3.3.5 Ensaio Cclico de Condensao e Radiao Ultravioleta - UVCON
Os ensaios de exposio radiao UV consistem em mtodos de ensaios nos
quais lmpadas fluorescentes ultravioletas so incorporadas em cmaras de ensaio.
Estas cmaras contm sistemas de controle que alternam os ciclos de exposio
radiao ultravioleta com ciclos de condensao. Deste modo, os corpos-de-prova
^OWI SSAO NAC4NAL OE ENt K6I A N U C L E A H / S T 1 1 ^
28
sofrem a ao de fatores agressivos de luz ulfravioleta alternados com condensao.
Nestes equipamentos, a durao e temperatura de cada ciclo tambm so controladas.
Este tipo de ensaio tenta simular o ciclo dirio sofrido por revestimento exposto a
condies de servio, no qual a condensao representa o orvalho que se deposita
durante a noite, e a radiao ultravioleta simula a atuao dos raios solares[9]. Este
ensaio descrito pelas normas ASTM G-53-88[50] e ASTM D 4587-86[52].
Skerry et al[8,41] investigaram as propriedades anticorrosivas de dois sistemas de
revestimento, utilizando trs tipos de ensaios acelerados de laboratrio: (1) nvoa
salina padro (ASTM B-117); (2) ensaio cclico de secagem/umidificao, no qual foi
utilizada uma soluo agressiva composta de 0,35%(p/p) (NH4)2S04 e 0,05%(p/p)
NaCl e (3) ensaio cclico do item anterior, alternado com ciclos de exposio
radiao UV/Condensao. Estes autores concluram que a melhor reproduo dos
modos de degradao, que ocorrem em exposio real, foi obtida pelo ensaio cclico de
secagem/umidifcao com incorporao de ciclos de UV/condensao. Eles tambm
concluram que, tanto o ensaio de nvoa salina, como o ensaio cclico, Prohesion
forneceram resultados pouco realsticos quando comparados com resultados obtidos de
exposio atmosfrica real.
Vrios autores[9,10,49,53,54] tm se dedicado ao desenvolvimento e
divulgao[55,56] de novos ensaios acelerados, para que apresentem correlaes mais
realsticas com os modos de degradao observados em condies de servio. Estes
pesquisadores esto convencidos de que a exposio de revestimentos orgnicos
combinao de ciclos de secagem/umidifcao, utilizando soluo composta de 0,35%
(p/p) (NH4)2S04 e 0,05%) (p/p) NaCl, alternado com exposio radiao UV, fornece
resultados mais prximos dos obtidos em ensaios de longa durao.
Em 1992 o Cleveland Society for Coatings Technology Technical Committee -
CSCT[57,58] iniciou um projeto de longa durao para investigar vrios mtodos de
ensaios acelerados, comparando-os com ensaios de exposio exterior. Cinco mtodos
acelerados esto sendo investigados, incluindo: (1) nvoa salina padro (5% (p/p)
NaCl), (2) nvoa salina cclica (5% (p/p) NaCl em ciclos de secagem/umidifcao),
(3) Prohesion (ciclos de secagem/umidifcao, soluo 0,35% (p/p) (NH4)2S04 e
29
0,05% (p/p) NaCl), (4) ensaio em cmaras de UV/Condensao combinado com ciclo
de secagem/umidifcao do Prohesion e (5) ciclos de imerso/UV utilizando o KTA-
Envirotest (0,35% (p/p) (NH4)2S04 e 0,05% (p/p) NaCl). Os resultados fornecidos por
estes ensaios so comparados entre si, e com os resultados obtidos de nove estaes de
exposio atmosfrica, localizadas ao longo dos Estados Unidos da Amrica (USA),
onde nove sistemas de revestimento, cada um deles com 5 corpos-de-prova, esto
expostos. Aps seis meses de ensaios, no foi possvel concluir praticamente nada
quando comparado, entre si, os resultados das nove estaes de exposio atmosfrica.
Porm, uma forte correlao foi revelada quando se comparou os resultados dos
ensaios cclicos de secagem e umidifcao/UV com seis das nove estaes de
exposio. Aps um ano de ensaio, o ensaio cclico, secagem e umidificao/UV,
mostrou ser o melhor mtodo para avaliar o desempenho de revestimento.
O Steel Structures Painting Council - SSPC[ 10,40] realizou um estudo, cujos
objetivos e resultados foram similares aos obtidos pelo CSCT. Neste estudo, 15
sistemas de revestimentos industriais foram avaliados. Corpos-de-prova foram expostos
por 31 meses em atmosferas martimas, e simultaneamente submetidas a ensaios
acelerados, os quais consistiram de: nvoa salina (ASTM B-117), ensaios cclicos de
secagem/umidifcao, quatro verses de ensaios cclicos de imerso e ensaios cclicos
alternados com exposio a radiao UV. A anlise dos resultados revelou uma fraca
correlao entre os resultados obtidos com ensaios ASTM B-117 e a exposio
martima. Essa concluso tambm foi obtida ao comparar os resultados da exposio
martima com os resultados da exposio ao ensaio cclico de secagem/umidifcao. A
melhor correlao foi obtida ao se comparar os corpos-de-prova da exposio martima
com os resultados obtidos da combinao do ensaio cclico de umidifcao e secagem
com exposio radiao UV.
3.3.6 Ensaio Cclico combinado: UVCON alternado com Prohesion
Recentemente um novo mtodo de ensaio acelerado foi normalizado pela
American Society for Testing and Materials (ASTM), ASTM D 5894-96[59], o qual
combina o ensaio que expe os corpos-de-prova a ciclos de radiao UV e
COMISSO NAQCNAL CE ENERGIA NUCLEAR/ SP IPfcS
3 0
condensao (UVCON), com o ensaio que expe os corpos-de-prova a ciclos de
secagem e umidificao (Prohesion)[40]. Na exposio ao ciclo UV/condensao, os
corpos-de-prova sofrem ao de radiao UV, proveniente de lmpadas UV-A 340 nm,
durante 4 horas, a 60C, a qual alternada com 4 horas de exposio condensao a
50C. Na exposio aos ciclos de secagem e umidificao, os corpos-de-prova so
expostos a ciclos de 1 hora de nvoa salina temperatura ambiente, e a 1 hora de
secagem 35C. A soluo da nvoa salina constituda por 0,05% (p/p) NaCl e
0,35%) (p/p) (NH4)2S04. Os corpos-de-prova permanecem 168 horas em cada cmara
de ensaio.
3.3.7 Ensaio que simula Chuva cida
Em cidades industrializadas, a chuva normalmente cida em conseqncia da
queima de combustveis fsseis que gera compostos de enxofre, nitrognio e carbono
(hidrocarbonetos) [24,60], A existncia da chuva cida deve portanto ser considerada
quando se estuda o efeito da atmosfera na degradao de revestimentos orgnicos.
Grossman[61] apresentou um ensaio, que estava em fase de desenvolvimento, o
qual pretende simular a atuao da chuva cida. Este ensaio uma modificao da
Japanese Automobile Standards Organization M609, no qual o eletrlito (5%(p/p)
NaCl, 0,12%(p/v) HNO3, 0,173%(p/v) H2SO4 e 0,228%(p/p) NaOH, pH = 3,5) contm
alguns dos principais componentes da chuva cida. Este ensaio consiste na exposio a
ciclos de duas horas de nvoa a 35C, quatro horas de secagem a 60 C, onde a
umidade relativa de 30% e duas horas de exposio a um ambiente com umidade
relativa de 95%) a temperatura de 50C.
Outro importante conjunto de experimentos, usando chuva cida, com pH = 3,5,
foi realizado pela Nordc Research Center[9], no qual os corpos-de-prova eram
borrifadas com a soluo cida por 5 minutos a cada 60 minutos. Os autores relataram
que o ensaio de chuva cida mostrou um bom grau de correlao com atmosferas
martimas e indusfriais, com fator de correlao entre 0,8 e 0,9.
31
CAPITULO 4
4 MATERIAIS E MTODOS
4.1 INTRODUO
O substrato metlico requer cuidados especiais que vo desde a escolha, de forma
que seja compatvel com o revestimento, at ao grau de limpeza e tipo de tratamento
superficial que receber antes da aplicao do revestimento. O negligenciamento de
um destes itens poder comprometer o desempenho do revestimento.
Substncias, tais como: ferrugens, leos, graxas, sais solveis como os sulfatos,
nitratos e cloretos, e o prprio suor humano, devem ser eliminados, caso contrrio
prejudicaro a aderncia das tintas ao substrato, alm de contriburem para o
aparecimento de bolhas no revestimento.
O nvel de contaminao por sais, que suportado antes da ocorrncia de danos
no revestimento, depende do tipo e da espessura deste revestimento[62], Morcillo e
colaboradores[63], estudando a influncia de diferentes nveis de contaminao da
interface substrato metlico/revestimento, concluram que 100 mg/m^ de NaCl ou
1.000 mg/m^ de Fe2S04, podem ser suficientes para diminuir significativamente a vida
til de muitos sistemas de pintura.
A norma ISO 8501- SIS 05 59 00 - 1988[64] define, atravs de padres
fotogrficos, graus de limpeza que pennitem quantificar o tipo de acabamento que uma
superfcie metlica apresenta, aps ser submetida ao pr-tratamento. Essa norma define
os tipos de acabamento listados a seguir:
St 2 - limpeza executada com ferramentas manuais tais como: escovas, raspadores,
lixas e palhas de ao;
St 3 - limpeza executada com ferramentas mecanizadas como escovas rotativas,
pneumticas ou eltricas;
Sa 1 - jato ligeiro - "brush off' - executado com equipamento de jateamento, de
forma rpida;
WMI S S A O WACICNAL DE EWtHGIA NUCLEAH/ SP IPl
32
Sa 2 - jato comercial executado com equipamento de jateamento, de forma um
pouco mais minuciosa do que no jato ligeiro. Cerca de 65% de carepas e ferrugens so
eliminados;
Sa 2Vi- jato ao metal quase branco, executado com equipamento de jateamento
mais minucioso que o anterior, sendo removido 95% de carepas e ferrugens. A
colorao da superfcie cinza clara, sendo toleradas pequenas manchas;
Sa 3 - jato ao metal branco, executado com equipamento de jateamento, com
remoo de 100% de carepas e ferrugens. o grau mximo de limpeza. A colorao da
superfcie cinza clara e uniforme.
Uma boa preparao da superfcie, que ir receber revestimento, sem duvida
essencial para que o sistema de revestimento apresente uma maior vida til. Entretanto,
para certas estruturas onde a limpeza por jateamento impossvel, ou o custo dessa
limpeza seja proibitivo, desperta-se o interesse pela utilizao de revestimentos que
possam fornecer proteo a substratos limpos manualmente, ou ainda com a presena
de alguns contaminantes[62]. A lavagem, utilizando gua, um dos meios que tem sido
aplicado com certo sucesso na remoo de contaminantes solveis, antes da aplicao
do revestimento. Um outro mtodo o pr-tratamento do substrato enferrujado,
convertendo ons agressivos em substncias inertes. Este processo envolve a converso
de sais ferrosos solveis em sais estveis e insolveis. Por exemplo, sais de brio tm
sido utilizados para tomar inertes sulfatos, pois sulfato de brio um composto
extremamente insolvel[62].
4.2 ESPECIFICAO DOS SISTEMAS DE REVESTIMENTO ENSAIADOS
A seguir so especifcadas as tintas usadas em cada um dos sistemas de
revestimentos adotados. Estas tintas foram caracterizadas, pela "Courtaulds
International", fabricante das tintas, segundo normas da Petrobras.
Sistema 1
Tinta de fundo - anticorrosivo alqudico monocomponente de secagem rpida e alta
espessura, aplicado em trs demos de 30 pm, com intervalo de cura de 18 horas a
33
cinco dias, conforme especificado pelo fabricante. Indicado para proteo anticorrosiva
de estruturas de ao e equipamentos industriais.
Tinta de acabamento - acabamento alqudico semibrilhante, aplicado em duas demos
de 25 pm, com intervalo de cura de 18 horas a trs dias, conforme especificado pelo
fabricante. Indicada para uso geral em meio ambiente de corrosividade baixa
moderada.
Sistema 2
Tinta de fundo - anticorrosivo base de zarco, em veculo do tipo alqudico aplicado
em uma demo de 30 pm, com intervalo de cura de 8 horas a trs das, conforme
especificado pelo fabricante. Indicado como "primer" anticorrosivo para estruturas de
ao em geral, pintura extema de tanques, tubulaes e equipamentos.
Tinta intermediria - anticorrosivo base de zarco e xido de ferro, em veculo de
leo de linhaa, aplicado em uma demo de 30 pm, com intervalo de cura de um a trs
das, conforme especificado pelo fabricante. Indicado como "primer" anticorrosivo
para uso sobre ao preparado com limpeza mecnica/manual e na manuteno de
sistemas alqudicos em meio ambiente corrosivo moderado. Excelente inibidor de
corroso.
Tinta de acabamento - acabamento alumnio, de dois componentes, base de leos
polimerizados e resina fenlica, aplicado em duas demos de 25 pm, com intervalo de
cura de um da a indefinido, conforme especificado pelo fabricante. Indicado como
acabamento para estmturas de ao. Apresenta boa resistncia ao intemperismo e bom
poder de reflexo (luminosa e trmica).
Sistema 3
Tinta de fundo - anticorrosivo alqudico monocomponente de secagem rpida e alta
espessura, aplicado em trs demos de 30 pm, com intervalo de cura de 18 horas a
cinco das, conforme especificado pelo fabricante. Indicado para proteo anticorrosiva
de estmturas de ao e equipamentos industriais.
Tinta de acabamento - acabamento alumnio, de dois componentes, base de leos
JOMlSSAO
NAWONi^L OE ENERGIA NLEAR/ SP I Pt i
34
cura de um dia a indefinido, conforme especificado pelo fabricante. Indicado como
Sistema 4
Tinta de fundo - "primer" epxi zarco/xido de ferro curado com poliamina,
aplicado em duas demos de 35 pm, com intervalo de cura de 18 horas a trs dias,
conforme especificado pelo fabricante. Apresenta boa resistncia a lcalis e solues
salinas, sendo recomendado para pintura extema de tanques e equipamentos
industriais. indicada para receber acabamentos base de epxis, poliuretano e
acrlicos.
Tinta acabamento - tinta de acabamento base de resina acrlica de manuteno fcil
e boa resistncia, aplicado em duas demos de 30 pm, com intervalo de cura de 16
horas a indefinido, conforme especificado pelo fabricante
Sistema 5
Tinta de fundo - "primer" epxi zarco/xido de ferro curado com poliamina,
aplicado em duas demos de 35 pm, com intervalo de cura de 18 horas a trs dias,
conforme especificado pelo fabricante. Apresenta boa resistncia a lcalis e solues
salina, sendo recomendado para pintura extema de tanques e equipamentos industriais.
indicado para receber acabamentos base de epxis, poliuretano e acrlicos.
Tinta acabamento - acabamento alumnio, de dois componentes, base de leos
cura de um da a indefinido, conforme especificado pelo fabricante. Indicado como
4.3 PR-TRATAMENTO E APLICAO DOS REVESTIMENTOS
Corpos-de-prova de ao, de dimenses 10 cm x 15 cm e 15 cm x 7 cm, cuja
composio mostrada na Tabela 4. 1, foram utilizados como substrato para os cinco
35
sistemas de pintura especificados. Estes cinco sistemas haviam sido testados como
revestimentos extemos de tanques de armazenamento da Petrobrs [7].
Os corpos-de-prova foram inicialmente desengraxados com tetracloreto de
carbono (CCI4) e em seguida jateados com micro-esferas de vidro, obtendo um
acabamento Sa 2 V 2 de acordo com a SIS SS 055900[64].
Posteriormente, os sistemas de revestimento, especificados no item 4.2, foram
aplicados, aos corpos-de-prova, utilizando pistola de pintura. Durante aplicao, entre
uma demo e outra, foi obedecido o tempo de cura e os valores de espessura de demo,
especificado pelo fabricante das tintas [65].
Tabela 4.1 - Composio qumica do substrato usado.
Elemento C Si Mn S P Ni Cu Al Sn Fe
(P) % 0,058 0,012 0,24 0,012 0,011 0,02 0,03 0,046 0,013 Balano
Preparou-se 19 corpos-de-prova de cada sistema de revestimento, totalizando 95
corpos-de-prova distribudos nos cincos sistemas de pintura. De cada sistema utilizou-
se um corpo-de-prova para realizar ensaio de aderncia. As bordas dos corpos-de-prova
foram revestidas com resina epxi, para impedir a infiltrao do meio corrosivo.
Posteriormente, uma parte da superficie do corpo-de-prova, incluindo as bordas, foi
revestida utilizando uma fita isolante anticorrosiva, deixando exposta soluo
agressiva uma rea de aproximadamente 48 cm^.
Para cada ensaio, conforme descrito no item 4.5, utilizou-se trs corpos-de-prova
de cada sistema. Em dois destes corpos-de-prova fez-se uma inciso vertical de
aproximadamente 7 cm, expondo o substrato. Esta inciso teve como objetivo simular a
existncia de uma falha ou dano mecnico, no revestimento, de modo a expor o
substrato metlico e, a partir dela, verificar a proteo anticorrosiva conferida pelo
sistema de pintura.
36
4.4 AVALIAO DOS SISTEMAS DE REVESTIMENTO
Aps a cura do revestimento, os corpos-de-prova foram submetidos a ensaios de
caracterizao, com o intuito de avaliar, e em certos casos medir, caractersticas e
propriedades, tais como: brilho, espessura da camada de revestimento, aderncia e
existncia de poros.
O desempenho de sistemas de revestimento funo dessas propriedades, que
por sua vez mostram a qualidade do preparo dos corpos-de-prova e da aplicao dos
sistemas de revestimento.
4.4.1 Medidas de Espessura
A espessura de filme seco foi medida utilizando-se o "Elcometer 300 - Coating
Thickness Gauge", o qual realiza medies de forma no-destrutiva. Esta medida foi
realizada aps a aplicao e cura de cada demo. Os valores mdios obtidos para cada
corpo-de-prova e a distribuio destes corpos-de-prova nos ensaios executados esto
mostrados na Tabela 4.3.
4.4.2 Medidas de Brilho
O brilho do revestimento foi avahado atravs do "Glossmeter - Micro Gloss 60*^",
que uma unidade porttil que determina o brilho de tintas, plsticos, papis e
materiais similares. Neste equipamento, raios de luz provenientes de uma lmpada de
filamento de tungstnio (2,5 V, 60 mA) so direcionados para a superfcie do corpo-de-
prova, do qual se deseja avaliar o brilho, em um ngulo definido. A luz refletida
medida fotoeletricamente, sendo detectada atravs de um detector "Silicon
Photoelement". A unidade utilizada nessa medio o GU (gloss units).
O micro gloss caracterizado pelo ngulo de incidencia dos raios no corpo-de-
prova, havendo disponibilidade de equipamento com geometria de 20, 45, 60, 75 e
85. As vrias geometrias so de acordo com o tipo de material que ser avaliado. Para
tintas vernizes e plsticos a verso utilizada a de ngulo de 60. Essas medies
foram realizadas de acordo com a norma ASTM D-523[66].
.OMISSO NACNAl. DE ENERIA NUULEAR/ SP i n *
37
A medida de brilho foi realizada nos corpos-de-prova submetidos aos ensaios
Prohesion, Prohesion alternado com UVCON, Prohchuva, Prohchuva alternado com
UVCON e ensaio de intemperismo natural. Os valores mdios de brilho medidos antes
e aps a execuo dos ensaios, a reteno de brilho e a distribuio destes corpos-de-
prova nos ensaios executados esto mostrados na Tabela 4.4.
4.4.3 Avaliao de Aderncia
Como a medida de aderncia um ensaio destrutivo, apenas um corpo-de-prova
de cada sistema de revestimento foi utilizado com essa finalidade. Essa avaliao foi
realizada, conforme a norma ASTM D-3359-78[6]. Este mtodo avalia a aderncia de
revestimentos orgnicos em substratos metlicos, utilizando uma fita adesiva que
colada em incises na forma de "X", feitas previamente no revestimento. Ele classifica
os resultados que se obtm ao remover a fita, em uma escala que varia de OA, quando
ocorre remoo alm da inciso, a 5A, quando nenhuma remoo observada. A
Tabela 4.2 fornece os resultados obtidos para o ensaio de aderncia para cada sistema
de revestimento.
Tabela 4.2 Aderncia dos Sistemas de Revestimento.
Sistema 1 4A
Sistema 2 4A
Sistema 3 4A
Sistema 4 4A
Sistemas 4A
4.4.4 Avaliao da existncia de Poros
A integridade dos revestimentos, com relao a existncia de poros, foi avaliada
de forma no-destrutiva, utihzando o "Elcometer 260 Pinhole Detector". Este
equipamento, quando conectado ao corpo-de-prova simula um circuito eltrico. A
existncia de poros fecha o circuito eltrico, fazendo com que o equipamento emita um
alarme sonoro. A sensibilidade deste equipamento no detectou a existncia de poros
nos revestimentos.
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Tabela 4.4 - Valores de brilho (GU) e reteno de brilho dos corpos-de-prova antes e
aps a realizao dos ensaios.
Prohesion alternado com UVCON
Sistema CP
Brilho antes do ensaio (GU) Brilho aps o ensaio (GU) Reteno
de brilho
Sistema CP
Valor mdio Desvio padro Valor mdio Desvio padro
Reteno
de brilho
1 110 18,2 0,5 3,7 0,4 20,3%
2 218 59,2 0,4 2,9 0,3 5,0%
3 330 44,7 2.9 2,3 0,4 5,2%
4 438 73,2 0,9 18,7 2,1 25,5%
5 550 65,3 2,6 2,1 0,4 3,1%
Prohchuva alternado com UVCON
Sistema CP
Brilho antes c o ensaio (GU) Brilho aps o ensaio (GU) Reteno
de brilho
Sistema CP
Reteno
de brilho
1 155 20,8 1,7 3,5 0,1 16,8%
2 265 104,9 2,2 5,4 0,3 5,1%
3 375 111,9 0,6 4,7 0,1 4,2%
4 485 78,5 5,7 21,6 2,3 27,5%
5 595 108,8 1,7 6,2 1,3 5,7%
Intemperismo Natural
Sistema CP
Brilho antes 0 o ensaio (GU) Brilho aps o ensaio (GU) Reteno
de brilho
Sistema CP
Reteno
de brilho
1 104 18,4 0,2 4,1 0,1 22,3%
2 212 57,1 1,3 9,5 1,2 16,6%
3 321 48,6 2,1
7,8 0,2 16,1%
4 432 78,0 0,2 15,0 0,9 19,3%
5 545 63,6 2,0 11,8 0,8 18,5%
Prohesion
Sistema CP
Sistema CP
Valor mdio Desvio padro Valor mdio Desvio padro de brilho
1 101 21,4 0,5 13,7 0,4 64,1%
2 211 60,5 1,3 6,2 0,6 10,2%
3 322 70,0 4,3 7,5 0,6 10,7%
4 433 81,5 3,6 28,1 2,6 34,5%
5 542 63,7 1,9 23,7 3,0 38,2%
Prohchuva
Sistema CP
de brilho
Sistema CP
Reteno
de brilho
1 152 21,7 0,6 10,6 0,5 48,8%
2 262 102,1 3,1 18,3 0,8 17,9%
3 372 109,5 1,6 9,5 1,2 8,7%
4 482 80,4 1,8 50,6 2,5 63,0%
5 592 102,2 6,4 8,2 0,7 8,0%
40
4.5 ENSAIOS EXECUTADOS
4.5.1 Ensaio de Exposio ao Intemperismo Natural
Iniciou-se em 03 de fevereiro de 1998 o ensaio de intemperismo natural, com a
exposio de corpos-de-prova dos cinco sistemas de revestimento. Utilizou-se trs
corpos-de-prova de cada sistema de revestimento, onde dois destes corpos-de-prova
continham uma inciso vertical, de aproximadamente 7 cm, que expunha o substrato
metlico.
Os corpos-de-prova foram fixados em um suporte instalado na laje do telhado do
prdio onde est o Laboratrio de Corroso do Departamento de Engenharia de
Materiais - IPEN, regio metropolitana da cidade de So Paulo. A exposio dos
corpos-de-prova est sendo realizada conforme ASTM G 7-83 [38].
O acompanhamento da degradao do revestimento orgnico foi realizado atravs
de inspeo visual e registro fotogrfico. A Figura 4.1 mostra os corpos-de-prova
expostos ao intemperismo.
4.5.2 Ensaio Prohesion - ASTM G-85-98 anexo A5
O ensaio Prohesion foi executado conforme a norma ASTM G-85-98 anexo
A5[2]. Este ensaio consistiu na exposio de corpos-de-prova a ciclos alternados de
umidificao e secagem, com durao de uma hora cada ciclo. Foram utilizados trs
corpos-de-prova de cada sistema de revestimento, sendo que dois destes corpos-de-
prova continham incises verticais, de aproximadamente 7 cm, que expunham o
substrato metlico atmosfera agressiva.
A soluo agressiva que umidifcava os corpos-de-prova era composta de
0,35%(p/p) (NH4)2S04e 0,05 %(p/p) NaCi. Os corpos-de-prova foram posicionados na
cmara de ensaio num ngulo de 45**. A soluo foi borrifada a uma vazo mdia de
600 mL/h, com o auxlio de bicos ejetores, sendo que ao final de 5 minutos, a
superfcie de todas as amostras estava totalmente molhada. Esta operao estendeu-se
at o trmino do ciclo de umidifcao e incio do ciclo de secagem, quando cessou a
iOWlSSAO NACIONAI DE ENERGIA NUCLEAH/ SP
41
nvoa e iniciou-se a introduo de ar proveniente de um sistema de ar comprimido,
livre de impurezas.
Neste instante entraram tambm em operao as resistncias eltricas, que
aqueciam e mantinham a cmara, e consequentemente as amostras, a uma temperatura
de 35C. Ao final do ciclo de secagem, a superfcie dos corpos-de-prova estava
completamente seca. Reiniciava-se ento, novamente o ciclo de umidifcao. Todas as
atividades foram realizadas automaticamente, com o auxlio de controlador de
temperatura, temporizadores e vlvulas eletropneumticas. Este ensaio teve durao de
2.000 horas.
Em intervalos de aproximadamente 200 horas de ensaio, os corpos-de-prova
foram avaliados visualmente, fotografados e tinham sua posio dentro da cmara de
ensaio alterada aleatoriamente.
4.5.3 Ensaio Prohesion alternado com UVCON - Prohesion/UVCON
O ensaio Prohesion alternado com UVCON foi baseado na norma ASTM D
5894-96[59]. Foram utilizados trs corpos-de-prova de cada sistema de revestimento,
sendo que dois destes corpos-de-prova continham incises verticais, de
aproximadamente 7 cm, que expunham o substrato metlico atmosfera agressiva.
O ensaio consistiu na exposio dos corpos-de-prova ao ensaio Prohesion (ASTM
G 85-98[2]) alternado com o ensaio UVCON (ASTM G-53-88[50]). Os corpos-de-
prova permaneceram cerca de 200 horas em cada cmara de ensaio, Prohesion e
UVCON, sendo transferidos manualmente de uma cmara para a outra ao fnal deste
tempo. O ensaio Prohesion foi realizado conforme descrito no item 4.5.2. O ensaio
UVCON consistiu na exposio a ciclos de 4 horas de condensao e 4 horas de
radiao com luz ultravioleta UV-A, com comprimento de onda de 340 nm. No ciclo
de condensao, a temperatura dos corpos-de-prova foi mantida em 50C 1C. O
vapor de gua que condensava sobre a superfcie revestida das amostras, foi obtido
pela vaporizao de gua deionizada. No ciclo UV, a vaporizao foi interrompida,
iniciando-se a incidncia de radiao UV-A, proveniente de oito lmpadas
42
fluorescentes ultravioleta. A temperatura neste ciclo foi de 60C 1C. A durao total
do ensaio foi de 2.000 horas, sendo aproximadamente 1.000 horas de UVCON e cerca
de 1.000 horas de ensaio Prohesion. A Figura 4.2 mostra as cmaras utilizadas para o
ensaio (a) UVCON (b) Prohesion, Prohchuva e Nvoa Salina (ASTM B-117)
respectivamente.
4.5.4 Ensaio de Nvoa Sal i na- ASTM B-117
No ensaio de nvoa salina, realizado conforme ASTM B-117[l], os corpos-de-
prova foram expostos nvoa contnua de soluo 5% (p/p) de NaCl com pH mdio de
6,5, a uma temperatura de 35C 2C. Foram utilizados trs corpos-de-prova de cada
sistema de revestimento, sendo que dois destes corpos-de-prova continham incises
verticais, de aproximadamente 7 cm, que expunham o substrato metlico atmosfera
agressiva.
A durao do ensaio foi de 1.300 horas. Entretanto, para a classificao dos
sistemas de revestimentos foi utilizado os dados obtidos com 832 horas de ensaio, pois
devido a alta agressividade deste ensaio, aps 1.300 horas, observou-se alta
degradao no revestimento dos corpos-de-prova, o que j no permitia realizar uma
classificao dos sistemas.
4.5.5 Ensaio de Chuva cida - Prohchuva
O ensaio de chuva cida, o qual ser denominado neste trabalho por
"Prohchuva", consiste em uma adaptao do ensaio Prohesion, no qual a soluo
original do ensaio Prohesion (0,35%(p/p) (NH4)2S04 e 0,05 %(p/p) NaCl) foi
substituda por uma soluo cida cuja composio, especificada na Tabela 4.6, simula
a composio da chuva da cidade de So Paulo, porm com uma composio mil vezes
mais concentrada. O pH da soluo foi ajustado para 4,5 atravs da adio de NaHCOs.
Foram utilizados trs corpos-de-prova de cada sistema de revestimento, sendo que dois
destes corpos-de-prova continham incises verticais, de aproximadamente 7 cm, que
expunham o substrato metlico atmosfera agressiva.
.WISSO KAtiONAL DE ENEHGIA NUCLEAR/ SP Ifte
43
O procedimento operacional de execuo do ensaio e a cmara de ensaio foram
as mesmas do ensaio Prohesion, descrito no item 4.5.2 A durao do ensaio foi de
2.000 horas, sendo que a cada 200 horas, aproximadamente, os corpos-de-prova eram
inspecionados e fotografados.
4.5.6 Ensaio de Chuva cida Alternado com UVCON - Prohchuva/UVCON
Este ensaio ser denominado neste trabalho por "Prohchuva alternado com
UVCON". Este consiste em uma adaptao do ensaio Prohesion alternado com
UVCON, descrito no item 4.5.3, sendo que a soluo original do ensaio Prohesion
(0,35%(p/p) (NH4)2S04 e 0,05 %(p/p) NaCl) foi substituda por uma soluo cida cuja
composio, especificada na Tabela 4.5, simula a composio da chuva da cidade de
So Paulo [24], porm com uma composio mil vezes mais concentrada. O pH da
soluo foi ajustado para 4,5 atravs da adio de NaHCOs. Foram utilizados trs
corpos-de-prova de cada sistema de revestimento, sendo que dois destes corpos-de-
prova continham incises verticais, de aproximadamente 7 cm, que expunham o
substrato metlico a atmosfera agressiva.
O procedimento operacional de execuo do ensaio e a cmara de ensaio foram
os mesmos do ensaio Prohesion alternado com UVCON, descrito no item 4.5.3. A
durao total do ensaio foi de 2.000 horas, sendo aproximadamente 1.000 horas de
Prohchuva e cerca de 1.000 horas de ensaio UVCON.
Tabela 4.5 - Composio mdia da soluo[24] utilizada nos ensaios Prohchuva e Prohchuva
altemado com UVCON.
Componente Concentrao
( N H 4 ) 2 S0 4 14,5 X 10 M
H2S04 8,5x 10-^M
HN03 lOx 10-^M
NaNOs 10 X 10 M
NaCl 8,7 X 10 -^M
pH mdio 4,5
44
Figura 4.1 - Corpos-de-prova dos sistemas de revestimento expostos ao intemperismo
climtico.
Figura 4.2 - Cmaras utilizadas nos ensaios (a) UVCON e (b) Prohesion, Prohchuva e Nvoa
Salina (ASTM B-117).
.MISSA NAONZ-L Ct ENt NI A NUCLt AH/ Sf Kt i
45
CAPITULO 5
5 RESULTADOS
5.1 REGISTRO FOTOGRFICO
As Figuras 5.1 a 5.25 mostram a evoluo do processo de corroso e
degradao dos sistemas de revestimento, durante os ensaios: Prohesion, Prohesion
altemado com UVCON, Prohchuva, Prohchuva altemado com UVCON e Nvoa
Salina (ASTM B-117), respectivamente.
As Figuras 5.26 a 5.31 apresentam os corpos-de-prova dos cinco sistemas de
revestimento aps: 2.000 horas de ensaio Prohesion, 1.000 horas de ensaio Prohesion
altemadas com 1.000 horas de ensaio UVCON, 2.000 horas de ensaio Prohchuva,
1.000 horas de ensaio Prohchuva altemadas com 1.000 horas de ensaio UVCON, 832
horas de ensaio de Nvoa Salina (ASTM B-117) e 2 anos e meio de exposio ao
intemperismo natural, respectivamente.
As Figuras 5.32 a 5.36 mostram a comparao do sistema 1, 2, 3, 4 e 5,
respectivamente, aps: 2.000 horas de ensaio Prohesion, 1.000 horas de ensaio
Prohesion altemadas com 1.000 horas de ensaio UVCON, 2.000 horas de ensaio
Prohchuva, 1.000 horas de ensaio Prohchuva altemadas com 1.000 horas de ensaio
UVCON, 832 horas de ensaio Nvoa Salina (ASTM B-117) e 2 anos e meio de
exposio ao intemperismo natural.
(a) (b) (c) (d)
Figura 5.1 - Corpos-de-prova do sistema 1 aps: (a) 570, (b) 1.032, (c) 1.439 e (d) 2.000
horas de ensaio Prohesion.
1,60 cm
46
(c)
i.
(d)
1,60 cm
( C)
(d)
1,60 cm
(a) j
\
(b) (c) (d)
1,60 cm
47
(a)
A.
(c) (d)
1,60 cm
(a) (b)
1
(c) (d)
Figura 5.6 - Corpos-de-prova do sistema 1 aps: (a) 259 horas de Prohesion e 192 horas de
UVCON, (b) 380 horas de Prohesion e 392 horas de UVCON, (c) 764 horas de Prohesion e
807 horas de UVCON e (d) 1.000 horas de Prohesion e 1.000 horas de UVCON.
1,60 cm
(a) (d)
807 horas de UVCON e (d) 1000 horas de Prohesion e 1000 horas de UVCON.
1,60 cm
48
(a)
1
i-
(b) (c) (d)
1,60 cm
I .
(a) (b) 0
(c)
1,60 cm
(a) (b)
I
(c)
i?
1,60 cm
49
(a) (b) (c) (d)
horas de ensaio Prohchuva.
1,60 cm
(a)
i
. >
(b)
(c)
(d)
1,60 cm
(a)
: V
(b)
^1
(C) (d)
1,60 cm
50
(a)
^5
(b) (c)
r'i
(d)
1,60 cm
(a) (b) (c) (d)
horas de ensaio Prohchuva. i,60 cm
(a) (b) (c) (d)
Figura 5.16 - Corpos-de-prova do sistema 1 aps: (a) 232 horas de Prohchuva e 188 horas de
UVCON, (b) 371 horas de Prohchuva e 380 horas de UVCON, (c) 558 horas de Prohchuva e
521 horas de UVCON e (d) 1.000 horas de Prohchuva e 1.000 horas de UVCON.
1,60 cm
51
(a) (b) (c) (d)
1,60 cm
(a) (b) (c) (d)
1.60 cm
(a) (b) (c) (d)
1,60 cm
52
(a) (b) (c) (d)
y 1^ .
1,60 cm
(a) (b)
T
(c) (d)

Figura 5.21 - Corpos-de-prova do sistema 1 aps: (a) 164, (b) 832, (c) 1.000 e (d) 1.300
horas de ensaio Nvoa Salina (ASTM B-117).
^ ' 1,60 cm
(a) (b)
i
(c)
i
(d)
1,60 cm
53
(a) (b) (c) (d)
,60 cm
(a) (b)
i
(c) (d)
1,60 cm
(a) (b) (c)
-A
(d)
1,60 cm
t
f V -
r'
54
(a)
(b) (c)
(d)
(e)
1.15 cm
Figura 5.26 - Corpos-de-prova dos sistemas: (a) 1, (b) 2, (c) 3, (d) 4 e (e) 5 aps 2.000 horas de
ensaio Prohesion.
; * I I SSAO WGIOAAL DE SMER GI A t J CLEAR / SP [nj:
55

i

(a)
(b)
(c)
(d)
(e)
1,15 cm
ensaio Prohesion altemadas com 1.000 horas de UVCON.
56
(a) (b) (c)
(d) (e)
l , 15cm
ensaio Prohchuva.
^ SSAO NACI ONAL DE E N E R GI A N U C L E A R / S F 1^
57
.a
(a) (b) (c)
(d) (e)
1,15 cm
Figura 5.29 - Coq30s-de-prova dos sistemas: (a) 1, (b) 2, (c) 3, (d) 4 e (e) 5 aps 1.000 horas de
ensaio Prohchuva altemadas com 1.000 horas de UVCON.
58
1
r
,
r
-
/
( a) (b) (c)
(d)
(e)
1.15cm
Figura 5.30 - Corpos-de-prova dos sistemas: (a) 1, (b) 2, (c) 3, (d) 4 e (e) 5 aps 832 horas de
ensaio Nvoa Sahna (ASTM B-117).
59
(a) (b) (c)
i
-
1
4
*
>
(d) (e)
l , ] 5c m
I..
Figura 5.31 - Corpos-de-prova dos sistemas: (a) 1, (b) 2, (c) 3, (d) 4 e (e) 5 aps 2 anos e meio
de exposio ao intemperismo natural.
60
(a)
(b) (c)
(d) (e) (f)
l , 15cm
Figura 5.32 - Corpos-de-prova do sistema 1 aps: (a) 2.000 horas de Prohesion, (b) 1.000 horas
de Prohesion ahemadas com 1.000 horas de UVCON, (c) 832 horas de ASTM B-117, (d) 2.000
horas de Prohchuva, (e) 1.000 horas de Prohchuva altemadas com 1.000 horas de UVCON e (f)
2 anos e meio de exposio ao intemperismo natural.
iOMJSSAO NACIONAL CE ENEKGfA MUCLfcAf/SP
61
(a)
(d)
(b)
> .
-
\
%
\
(e)
1
(c)
1,15cm
de Prohesion altemadas com 1.000 horas de UVCON, (c) 832 horas de ASTM B-117, (d) 2.000
62
(a) (b) (c)
(d) (e) ()
l , 15cm
X WI S S A NACNAL DE ENERGIA rj UCLEAH/ SP IPt
63
4
(a)
(b) (c)
(d) (e) (f)
1,15 cm
horas de Prohchuva, (e) 1.000 horas de Prohchuva altemadas com 1.000 boras de UVCON e (f)
64
T
(a)
(b) (c)
(d) (e) (f)
l , l 5 c m
65
5.2 MODOS DE DEGRADAO - Observao Visual
5.2.1 Ensaio de Exposio ao Intemperismo Natural
Pode-se notar que aps 2 anos e 6 meses de exposio ao intemperismo climtico,
(Figura 5.31) a degradao nos corpos-de-prova, dos cinco sistemas de revestimento
testados, no foi severa. A pouca deteriorao dos revestimentos, pode ser atribuida
baixa agressividade da atmosfera de exposio.
Sistema 1 - observou-se nos corpos-de-prova deste sistema a formao de pequenas
bolhas, prximas inciso. Notou-se tambm a presena de uma quantidade muito
pequena de produtos de corroso, que permaneceram aderentes inciso.
Sistemas 2 e 3 - no se observou bolhas nos corpos-de-prova destes dois sistemas, os
quais mostraram-se bastante resistentes, at o momento, atmosfera de exposio.
Sistemas 4 e 5 - ocorreu a formao de bolhas prximo a inciso. Estas se
apresentaram em maior quantidade e tamanho nos corpos-de-prova do sistema 4. Ainda
no sistema 4, notou-se tambm a existncia de delaminao do revestimento na regio
da inciso.
5.2.2 Ensaio Prohesion - ASTM G-85-98 anexo A5[2]
Sistema 1 - os corpos-de-prova apresentaram produtos de corroso que permaneceram
aderentes s incises, sob o revestimento. Ocorreu formao de pequenas bolhas, em
baixa freqncia, na regio da inciso. O sistema apresentou boa resistncia aos fatores
agressivos do ensaio. A Figura 5.1 mostra a evoluo do processo de degradao deste
sistema.
Sistema 2 - os corpos-de-prova, ao fmal do ensaio, mostraram a formao de bolhas,
em maior freqncia e tamanho do que nos sistemas 1 e 4. Ocorreu a formao de
corroso filiforme, que se iniciou na inciso e se propagou em direes aleatrias sob o
revestimento. Houve formao de produtos de corroso que ficaram aderentes em
alguns pontos da inciso. Entretanto, observou-se tambm produto de corroso solvel.
66
Os Sistemas 2, 3 e 5 apresentaram uma maior corroso sob o revestimento do que os
sistemas 1 e 4. A Figura 5.2 mostra a evoluo do processo de degradao deste
sistema.
Sistema 3 - este sistema de revestimento, assim como o sistema 2, tambm apresentou
corroso filiforaie e formao de bolhas junto inciso. Observou-se a presena de
produtos de corroso solveis, que escoaram manchando a superfcie do revestimento
porm, nota-se tambm produtos de corroso aderentes. A Figura 5.3 mostra a
evoluo do processo de degradao deste sistema.
Sistema 4 - o tipo de degradao dos corpos-de-prova deste sistema de revestimento
foi similar ao sistema 1. Observou-se a formao de pequenas bolhas e produtos de
corroso que permaneceram aderentes sob o revestimento, na regio da inciso. O
revestimento mostrou-se bastante resistente aos fatores agressivos do ensaio. A Figura
5.4 mostra a evoluo do processo de degradao deste sistema.
Sistema 5 - nos corpos-de-prova deste sistema, ocorreu a formao de grande
quantidade de bolhas, na regio da inciso. Os produtos de corroso ficaram, em sua
grande maioria, aprisionados nestas bolhas. A Figura 5.5 mostra a evoluo do
processo de degradao deste sistema.
5.2.3 Ensaio Prohesion al t ernado com UVCON - Prohesion/UVCON
Sistema 1 - os corpos-de-prova deste sistema de revestimento apresentaram, ao final
do ensaio cclico, formao de pequenas bolhas em grande quantidade prximas
inciso. Ocorreu a formao de grande quantidade de produtos de corroso, no
aderentes, de cor marrom, que escoaram manchando a superfcie do corpo-de-prova. A
Figura 5.6 mostra a evoluo do processo de degradao deste sistema.
Sistema 2 - este sistema de revestimento apresentou alta resistncia atmosfera
agressiva do ensaio. Praticamente no ocorreu empolamento e a quantidade de
produtos de corroso formada foi bastante pequena, fcando aderente inciso. Aps a
remoo do revestimento verifcou-se que a rea corroda sob o revestimento foi
QOISSO NAUONAL DE ENERIA WUCLEAR/ Sf HFt9
67
pequena. A Figura 5.7 mostra a evoluo do processo de degradao deste sistema.
Sistema 3 - os corpos-de-prova deste sistema apresentaram formao de pequenas
bolhas em menor freqncia do que o sistema 1 e 4 e produto de corroso pouco
aderente. A Figura 5.8 mostra a evoluo do processo de degradao deste sistema.
Sistema 4 - ao fmal do ensaio, observou-se a formao de produtos de corroso
solveis que escoaram sob a superfcie do corpo-de-prova. Observou-se a formao de
bolhas na regio da inciso em tamanho e freqncia superiores aos demais sistemas.
Verificou-se tambm que a extenso da rea que sofreu corroso sob o revestimento,
foi maior que nos demais sistemas. A Figura 5.9 mostra a evoluo do processo de
degradao deste sistema.
Sistema 5 - este sistema mostrou desempenho, bastante parecido com os corpos-de-
prova do sistema 3, com a formao de pequenas bolhas na regio da inciso. A Figura
5.10 mostra a evoluo do processo de degradao deste sistema.
5.2.4 Ensaio de Chuva cida - Prohchuva
Sistema 1 - aps 635 horas de ensaio, j se observava a formao de bolhas, prximas
regio da inciso, e produtos de corroso aderentes. Com o transcorrer do ensaio a
quantidade de bolhas aumentou. O empolamento ocorreu somente em regies prximas
inciso. Produtos de corroso de cor marrom escuro ficaram retidos sob o
revestimento. A Figura 5.11 mosfra a evoluo do processo de degradao deste
sistema.
Sistema 2 - no incio do ensaio observou-se um princpio de corroso filiforme,
entretanto, isso no progrediu. Ao final do ensaio observou-se pequenas bolhas, em
baixa freqncia, na regio da inciso. Este sistema mostrou boa resistncia aos fatores
agressivos deste ensaio. A Figura 5.12 mostra a evoluo do processo de degradao
deste sistema.
Sistema 3 - ao fnal do ensaio observou-se uma grande quantidade de bolhas, com
produtos de corroso em seu interior, ao longo de toda a inciso Observou-se tambm
grande quantidade de produtos de corroso aderentes de cor marrom, prximo a essas
68
bolhas. Verifcou-se, neste sistema, uma rea corroda sob o revestimento bastante
superior ao demais sistemas. A Figura 5.13 mostra a evoluo do processo de
degradao deste sistema.
Sistema 4 - assim como no sistema 3, este sistema tambm apresentou bolhas e
produtos de corroso aderentes na regio da inciso. Entretanto, as bolhas se
apresentaram em menor fi-eqncia em comparao ao sistema 3. A Figura 5.14 mostra
a evoluo de processo de degradao deste sistema.
Sistema 5 - observou-se a ocorrncia de pequenas bolhas crcunvizinhas inciso,
porm em menor quantidade do que para os sistemas 3 e 4, porm em ordem de
grandeza prxima ao sistema 1. Pequena quantidade de produtos de corroso de cor
marrom escuro foi observada na regio da inciso. A Figura 5.15 mostra a evoluo do
5.2.5 Ensaio de Chuva cida alternado com UVCON - Prohchuva/ UVCON
Sistema 1 - formao de bolhas pequenas prximas inciso e produtos de corroso
solveis de cor marrom claro que escoaram sob o revestimento. Este sistema
apresentou maior freqncia de bolhas e maior enferrujamento de superfcie em
relao aos sistemas 2 e 3. A Figura 5.16 mostra a evoluo do processo de degradao
deste sistema.
Sistemas 2 e 3 - estes dois sistemas apresentaram desempenho de corroso e modos de
degradao similares, com formao de pequenas bolhas crcunvizinhas inciso.
Ocorreu a formao de produtos de corroso, em baixa quantidade, que ficaram
aderentes prximos inciso. As Figuras 5.17 e 5.18 mostram a evoluo de
degradao dos sistemas 2 e 3, respectivamente.
Sistema 4 ~ entre os cinco sistemas submetidos a este ensaio, o sistema 4 apresentou o
pior desempenho. Ocorreu a formao de bolhas de maiores dimenses e em uma
freqncia significativa, prximo inciso A extenso de enferrujamento e rea
corroda sob o revestimento tambm foram superior comparada com os demais
sistemas. Formou-se grande quantidade de produtos de corroso solveis, de cor
OWiiSSAO
NACiOWAL DE ENEK6IA NUt LEAH/ P i m
69
marrom claro, que escoaram manchando a superfcie do corpo-de-prova. A Figura 5.19
mostra a evoluo do processo de degradao deste sistema.
Sistema 5 - os corpos-de-prova deste sistema apresentaram um excelente desempenho
neste ensaio, permanecendo quase que intactos aps a concluso do ensaio.
Praticamente no se observou a formao de bolhas. A Figura 5.20 mostra a evoluo
do processo de degradao deste sistema.
5.2.6 Ensaio de Nvoa Salina - ASTM B-117
O ensaio de nvoa salina teve uma durao de 1.300 horas. Todavia, para realizar
as avaliaes e comparaes foram utilizados registros fotogrficos dos corpos-de-
prova com 832 horas de ensaio, pois a partir dessa durao de ensaio, a degradao do
revestimento foi severa, o que no permitia uma boa distino entre um sistema e
outro.
Sistema 1 - formao de produtos de corroso de cor marrom escuro e preta que
permaneceram aderentes em toda regio da inciso. Os sistemas 1, 4 e 5 apresentaram
comportamento, em relao a tamanho e fi-eqncia de bolhas, similares. A partir de
832 horas de ensaio observou-se a formao de bolhas e a superfcie j estava
delaminada, apresentando perda de aderncia. A Figura 5.21 mostra a evoluo do
Sistema 2 - neste sistema, aps 832 horas de ensaio, os corpos-de-prova mostraram
grande quantidade de bolhas, por toda a superfcie, demonstrando ser um sistema
bastante fi-gil atmosfera agressiva deste ensaio. Ao final de 1.300 horas de ensaio, a
aderncia do revestimento era praticamente nula. A Figura 5.22 mostra a evoluo do
Sistema 3 - este sistema apresentou grande quantidade de produtos de corroso de cor
marrom escuro e preta circunvizinhos inciso. Observou-se, com 832 horas de
ensaio, o aparecimento de bolhas em regies afastadas da inciso. Na avaliao da
corroso sob o revestimento apresentou desempenho ligeiramente superior ao sistema 2
e 5. A Figura 5.23 mostra a evoluo do processo de degradao deste sistema.
70
Sistema 4 - este sistema demonstrou ser mais resistente, que os demais, atmosfera
agressiva do ensaio, aps 832 horas de ensaio. A pouca quantidade de produto de
corroso formada, escorreu sob a superfcie do corpo-de-prova. Ao fnal do ensaio, o
revestimento ainda apresentava alguma aderncia, assim como os sistemas 3 e 5. A
verificao de corroso sob o revestimento apresentou rea corroda menor que os
outros sistemas. A Figura 5.24 mostra a evoluo do processo de degradao deste
sistema.
Sistema 5 - observou-se a formao de produtos de corroso de cor marrom escura e
preta, ao longo da inciso. Aps a concluso do ensaio, este sistema ainda mostrou
alguma aderncia. A Figura 5.25 mostra a evoluo do processo de degradao deste
sistema.
QOMISSO NAQONAL DE ENERGI A NUCLEAH/ SP I Pti
71
5.3 AVALIAO DOS MODOS DE DEGRADAO
A degradao dos sistemas de revestimento expostos aos ensaios, descritos no
item 4.5, foi avaliada por um mtodo adaptado das normas ASTM D-610[3], ASTM
D-714[4], ASTM D-1654[5] e ASTM D-3359[6]. Com este mtodo foi possvel
avaliar as seguintes caractersticas:
(a) - Extenso de enferrujamento da superfcie ("rust-through")
Na norma ASTM D-610, o grau de enferrujamento avaliado comparando
corpos-de-prova, sem inciso, com padres predefinidos que contm regies
enferrujadas. A comparao fornece notas que variam de "9", quando se tem apenas
0,03% da rea total afetada pelo enferrujamento, at a nota " 1 " , quando se tem 50% da
rea total afetada pelo enferrujamento. Entretanto, na adaptao da norma ASTM D-
610, que foi utilizada nesse trabalho, o grau de enferrujamento da superficie foi
avaliado atravs da observao do enferrujamento da superfcie prxima a inciso
vertical. Adotou-se a escala de "O" a "10" para quantifcar esse enferrujamento. A nota
"O" signifca que aproximadamente 100% da regio ao redor da inciso se encontra
danifcada, e a nota "10", que menos do que 0,01% da regio ao redor da inciso est
afetada.
(b) - Grau de empolamento ("blistering")
Na norma ASTM D-714, o grau de empolamento avaliado comparando corpos-
de-prova sem inciso, com padres fotogrficos que permitem quantificar o tamanho e
a fi-eqncia de bolhas. O tamanho das bolhas recebe notas que assumem os valores:
"10", " 8" , "6", "4" e "2". A nota "10" significa que no h ocorrncia de bolhas, " 8"
representa bolhas pequenas, "6", " 4" e "2" bolhas progressivamente maiores. Para a
fi-eqncia de bolhas so atribudos os conceitos, "D"("dense"), "MD"("medium
dense"), "M"("medium") e "F"("few"). "D" e "F" indicam alta e baixa fi-eqncia de
bolhas, respectivamente, e MD e F indicam incidncias intermediarias de bolhas,
conforme os padres fotogrficos. Entretanto, na adaptao da norma ASTM D-714,
que foi utilizada nesse trabalho, a avaliao do grau de empolamento foi realizada nos
corpos-de-prova com inciso vertical, e foram adotados os seguintes valores para
72
classificao do tamanho de bolhas: "10" para a no ocorrncia de bolhas; " 8" para
pequenas bolhas; "6", "4" e " 2" para a ocorrncia de bolhas progressivamente maiores.
Para avaliao da freqncia de bolhas, foram adotados os valores: "10", " 8" , "6" e
"4", que indicam a variao progressiva de menor para maior freqncia.
(c) - Corroso sob o revestimento ("undercutting")
Na norma ASTM D-1654, a corroso sob o revestimento avaliada em corpos-
de-prova com ou sem inciso. Para avaliao de corpos-de-prova com inciso, o
revestimento que apresenta perda de aderncia, ao longo da inciso, removido
utilizando ar comprimido ou um raspador mecnico. A regio afetada, ao redor da
inciso, medida e atribuem-se notas que variam de "10", quando praticamente no
ocorreu corroso, at "O", quando mais de 16 mm da regio ao redor da inciso est
corroda. Para corpos-de-prova sem inciso, utiliza-se uma grade quadriculada, sendo
possvel quantificar em valores percentuais a rea afetada, atribuindo-se nota "10",
quando no ocorrer falhas, e nota "O", quando 75% da rea observada encontrar-se
danificada. Entretanto, na adaptao da norma ASTM-1654, que foi utilizada nesse
trabalho, a avaliao da corroso sob o revestimento ("undercutting") foi realizada nos
corpos-de-prova que continham inciso vertical, aps a remoo do revestimento, que
estava delaminado nessa regio. Para remover esse revestimento, utilizou fita adesiva.
A quantificao da regio afetada foi feita atribuindo notas que variaram de "O" a
"10", para o extremo inferior e superior, respectivamente.
(d) - Aderncia do revestimento
Na norma ASTM 3359, a aderncia avaliada utilizando dois mtodos distintos:
(a) mtodo A e (b) mtodo B. O mtodo A aplicado para revestimentos com
espessura superior a 125 pm. Este mtodo classifica a aderncia utilizando os valores
"OA", "IA", "2A", "3A" "4A" e "5A" aps a aplicao e remoo da fita adesiva
sobre uma inciso, de aproximadamente 40 mm, em forma de "X". O valor "OA"
significa que houve remoo do revestimento alm da inciso, e o valor "5A" indica
que no houve remoo do revestimento. Os demais valores assumem posies
intermedirias entre os extremos. O mtodo B utilizado para revestimentos com
espessura at 125 pm. O ensaio realizado com a aplicao e remoo de fita adesiva
.OMISSO NCiONAl DE EMERGIA WUCLEAR/ Sf l*tB
73
sobre incises paralelas que so feitas no revestimento, no sentido vertical e
horizontal. O nmero e espaamento entre estas incises variam com a espessura do
revestimento. O mtodo B classifica a aderncia atravs da atribuio de notas que
assumem os valores "O", " 1 " , "2", " 3" , "4" e "5". Esses valores so obtidos
comparando o corpo-de-prova com padres fornecidos pela norma. Entretanto, na
adaptao da norma ASTM D-3359, que foi utilizada nesse trabalho, a aderncia foi
verificada nos corpos-de-prova que no continham a inciso vertical. Para isso fez-se,
nestes corpos-de-prova uma inciso em forma de "X" e, aps a aplicao e remoo da
fita adesiva, atribuiu-se notas entre O e 5, onde " 5 " indica que no ocorreu remoo do
revestimento aps aplicao da fita adesiva, e "O" quando houve remoo do
revestimento alm da rea da inciso em forma de "X".
A avaliao de cada caracterstica nos corpos-de-prova, conforme descrito acima,
forneceu uma nota. A soma destas notas produziu o ndice de desempenho global do
sistema. Este ndice permitiu a classificao de desempenho, em ordem de proteo
conferida ao substrato, dos sistemas de revestimentos.
Mtodo similar a este, foi utilizado por Skerry e co-autores[67], e posteriormente
relatado por Gary Gardner[40] ambos da Sherwin-Willans, os quais classificaram trs
sistemas de revestimentos (alqudico, ltex e epxi) que foram submetidos a ensaios
acelerados e ensaios de intemperismo.
importante salientar que a utilizao deste mtodo, para avaliao da
degradao, foi feita com corpos-de-prova de diferentes sistemas que foram
submetidos ao mesmo ensaio. Portanto, um mtodo relativo de avaliar o desempenho
dos sistemas para um ensaio especfico. Ao analisar uma caracterstica, por exemplo,
empolamento, compararam-se os corpos-de-prova dos cinco sistemas, que foram
submetidos ao mesmo ensaio, antes de atribuir nota. A partir dessa comparao foi
ento atribuda a nota. Este mesmo conceito foi utilizado para as demais
caractersticas.
As Tabelas 5.1 a 5.6 mostram os resultados das avaliaes dos sistemas de
revestimentos aps a concluso dos ensaios acelerados e de intemperismo.
74
Tabela 5.1 - Avaliao dos sistemas de revestimento aps o ensaio Prohesion
Sistema 1 Sistema 2 Sistema 3 Sistema 4 Sistema 5
Empolamento - Tamanho 8 6 6 8 4
Empolamento - Freqncia 8 6 6 8 4
Enferrujamento da superfcie 8 7 7 8 7
Corroso sob o revestimento 8 6 6 8 6
Aderncia 4 4 4 4 4
ndice Desempenho Global 36 29 29 36 IS
Tabela 5.2 - Avaliao dos sistemas de revestimento aps o ensaio Prohesion +UVCON
Aderncia 3 3 4 3 4
ndice Desempenho Global 30 40 35 26 35
Tabela 5.3 - Avaliao dos sistemas de revestimento aps o ensaio Nvoa Salina
Aderncia 1 0 2 2 2
Tabela 5.4 - Avaliao dos sistemas de revestimento aps o ensaio Prohchuva
Aderncia 4 3 3 3 4
75
Tabela 5.5 - Avaliao dos sistemas de revestimento aps o ensaio Prohchuva + UVCON
Aderncia 3 3 3 3 4
Tabela 5.6 - Avaliao dos sistemas de revestimento aps o ensaio de hitemperismo Natur<
Aderncia NE NE NE NE NE
NE - Ensaio no executado
Atravs do ndice de desempenho global obtido nas Tabela 5.1 a 5.6, foi
realizada a classificao de desempenho dos sistemas de revestimento para cada
ensaio, aos quais eles foram submefidos. Os resultados esto apresentados na
Tabela 5.7.
Tabela 5.7- Ordem de classificao de desempenho dos Sistemas de Revestimento aps a
concluso dos ensaios
Ensaio Ordem de Classificao de Desempenho
Prohesion Sistema 1 ~ Sistema 4 > Sistema 2 Sistema 3 > Sistema 5
Prohesion + UVCON Sistema 2 > Sistema 3 Sistema 5 > Sistema 1 > Sistema 4
Nvoa Salina ASTM B-117
Sistema 4 > Sistema 1 > Sistema 5 > Sistema 3 > Sistema 2
Prohchuva
Sistema 2 > Sistema 5 > Sistema 1 > Sistema 4 > Sistema 3
Prohchuva + UVCON Sistema 5 > Sistema 3 Sistema 2 > Sistema 1 > Sistema 4
Intemperismo Natural Sistema 2 Sistema 3 > Sistema 5 Sistema 1 > Sistema 4
Intemperismo [7] Sistema 2 > Sistema 3 w Sistema 1 > Sistema 5 > Sistema 4
iOMISSAO NADONAL OE ENERGIA NUCLER/ SP I PU
76
CAPITULO 6
6 DISCUSSO
O desenvolvimento de corroso nos corpos-de-prova e a degradao do
revestimento foram acompanhados por inspeo visual e registro fotogrfico. A
aderncia dos revestimentos, aps a concluso do ensaio, tambm foi medida, e est
apresentada nas Tabelas 5.1 a 5.6. Nos corpos-de-prova submetidos ao ensaio de
intemperismo, a avaliao da corroso sob o revestimento foi realizada sem a aplicao
da fita adesiva, e o ensaio de aderncia no foi executado, pois implicaria em destruir
os corpos-de-prova.
Os modos de degradao e desempenho das vrios corpos-de-prova foram
comparados e avaliados, utilizando o mtodo descrito no item 5.3. A classificao
obtida, para os diversos ensaios executados, est mostrada na Tabela 5.7. Nessa tabela,
a ltima linha mostra a classificao obtida da literatura, para exposio em atmosfera
industrial, de corpos-de-prova similares, realizada por outros autores [7], que avaliaram
o desempenho destes mesmos sistemas de revestimento expostos ao intemperismo.
A pior correlao entre o ensaio acelerado e a exposio atmosfrica, foi obtida
no ensaio de nvoa salina (ASTM B-117), considerando que os corpos-de-prova dos
sistemas 4 e 2 mostraram o pior e o melhor desempenho, respectivamente na exposio
ao intemperismo natural, enquanto que no ensaio de nvoa salina apresentaram
classificao inversa. Alm disso, os corpos-de-prova expostos ao ensaio de nvoa
salina apresentaram uma corroso bem mais severa comparativamente com os corpos-
de-prova expostos aos outros ensaios adotados. Observou-se que prximo a 1.000
horas de ensaio, a degradao e a perda de aderncia dos sistemas de revestimentos
eram quase completas. Empolamento foi observado nos corpos-de-prova expostos ao
ensaio de nvoa salina, tanto nos corpos-de-prova com incises, como nos corpos-de-
prova sem incises. A aderncia do revestimento foi seriamente reduzida devido ao
empolamento. O revestimento nas regies prximas s incises ficou facilmente
removvel aps a concluso do ensaio. Estas observaes mostram a extrema
severidade do ensaio de nvoa salina. A alta concentrao de cloreto diminui a
77
eficincia que pigmentos inibidores apresentariam em atmosferas com menor
concentrao de cloreto[33].
A classificao fornecida pelo ensaio Prohesion tambm mostrou baixa
correlao, com a classificao obtida pela exposio atmosfrica. Enquanto os corpos-
de-prova do sistema 4 mostraram um bom desempenho no ensaio Prohesion, este foi o
sistema pior classificado no ensaio atmosfrico. Ocorreu empolamento prximo s
incises e formao de uma grande quantidade de produtos de corroso solveis.
Corroso filiforme foi encontrada somente em corpos-de-prova expostos ao ensaio
Prohesion (sistemas 2 e 3). Este tipo de corroso caracterizado por estreitos
filamentos que se propagam em direes randmicas e usualmente se iniciam em
defeitos dos revestimentos[68]. Uma clula de aerao diferencial o mecanismo desta
forma de corroso. As condies essenciais propostas para ocorrer a corroso filiforme
so umidade entre 75% e 95% temperatura ambiente, permeabilidade da gua
estimulada por impurezas e defeitos no revestimento [3 9]. Todas estas condies foram
encontradas nos corpos-de-prova expostos ao ensaio Prohesion.
O ensaio Prohchuva no reproduziu totalmente os resultados obtidos com o
ensaio de intemperismo. Entretanto, os sistema 1 e 2 apresentaram praticamente as
mesmas posies nas classificaes realizadas com estes dois tipos de ensaios.
O ensaio que utilizou soluo que simula a chuva da cidade de So Paulo,
Prohchuva altemado com UVCON mostrou resultados que esto prximos dos
resultados obtidos com exposio ao intemperismo natural. Observou-se que apenas o
sistema 5 encontra-se deslocado na classificao dos sistemas, realizada pelos dois
tipos de ensaios. Os sistemas 2 e 3 obtiveram pontuaes iguais, tanto no ensaio de
intemperismo como no ensaio ciclico. Os sistemas 1 e 4 foram os que apresentaram os
piores desempenhos e esto localizados nas mesmas posies, nos dois tipos de
ensaios.
A melhor correlao entre ensaio acelerado e a exposio atmosfrica foi
observada com o ensaio combinado, Prohesion altemado com UVCON. Corpos-de-
prova dos sistemas de revestimento apresentaram praticamente a mesma classificao
de desempenho para os dois tipos de ensaios: Prohesion altemado com UVCON e
COWSSAO NfiCiONL DE ENERGIA WUCLER/Si iPfcl
78
exposio atmosfrica. Estes resultados mostraram que a incorporao dos efeitos da
radiao UV, ciclagem entre perodos midos e secos, e espcies agressivas
encontradas na atmosfera, tais como amnia e sulfato, nos ensaios acelerados
demonstraram ser essenciais para aproximar os resultados obtidos com ensaios
acelerados dos resultados obtidos pela exposio ao intemperismo natural. A
combinao de todos estes fatores simula melhor o meio de exposio encontrado pelo
revestimento quando submetido ao intemperismo.
As espessuras mdias dos vrios sistemas de revestimento apresentaram
diferenas significativas. Devido a isso, comparou-se a classificao obtida pela ordem
crescente de espessura com a classificao de desempenhos dos sistemas de
revestimento, submetidos aos vrios ensaios. No se observou correlao entre o
aumento de espessura e a classificao de desempenho dos sistemas.
O alto desempenho dos sistemas 2, 3 e 5 expostos ao ensaio combinado,
Prohesion altemado com ensaio UVCON, parece estar associado com a tinta de
acabamento (alumnio fenlico) que foi a mesma nos trs sistemas. O melhor
desempenho do sistema 2 deve, por sua vez, estar relacionado com a tinta de fundo
(Pb304) em leo vegetal. Zarco em leo vegetal considerado um dos pigmentos mais
eficientes para inibir a corroso, devido a passivao que ele confere ao ao[7].
O sistema 4 apresentou nos ensaios Prohesion e Prohchuva alternados com
UVCON e intemperismo, a pior classificao. O sistema 5, que difere do sistema 4
apenas na tinta de acabamento apresentou resultados bem superiores, provavelmente
esta diferena possa ser atribuda s melhores caractersticas de proteo da tinta de
alumnio fenlica em relao tinta a base de resina acrlica.
Os efeitos da radiao ultravioleta, nos revestimentos, foram observados atravs
das medies de brilho, realizadas antes e aps a concluso dos ensaios. O parmetro
utilizado para avaliar os efeitos da radiao UV foi a reteno de brilho, que
exatamente a variao percentual de brilho. A anlise isolada do valor de brilho pode
induzir a concluses equivocadas, pois este valor pode variar significativamente em
funo de pequenas alteraes durante o preparo dos corpos-de-prova. O clculo da
reteno de brilho permitiu distinguir os sistemas de revestimento mais suscetveis a
79
ao deste tipo de radiao. A anlise da Tabela 4.4 demonstra que o valor de reteno
de brilho, nos corpos-de-prova submetidos aos ensaios com presena da radiao UV
foi menor do que a reteno de brilho nos corpos-de-prova submetidos aos ensaios que
no continham este fator agressivo. O sistema 4, em ambos os ensaios, Prohesion e
Prohchuva alternados com UVCON, apresentou um maior valor de reteno de brilho,
fato que pode estar associado tinta de acabamento. Os sistemas 2, 3 e 5,
apresentaram, nos dois ensaios, valores bastantes parecidos de reteno de brilho,
resultado j esperado, pois estes trs sistemas so constitudos pela mesma tinta de
acabamento (alumnio fenlica).
No ensaio de intemperismo, observou-se, aps 2 anos e 6 meses, uma certa
uniformidade para os valores de reteno de brilho. No existiu, aps este perodo de
ensaio, nenhum sistema que tenha se destacado.
80
CAPITULO 7
7 CONCLUSES E SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS
7.1 CONCLUSES
A classificao dos corpos-de-prova revestidos, quanto resistencia corroso,
foi fortemente dependente do tipo de ensaio acelerado utilizado. Esta larga variao
dos modos de degradao atribuda diretamente aos diferentes fatores agressivos
de cada ensaio acelerado a que os corpos-de-prova foram submetidos.
A pior correlao entre o ensaio acelerado e o ensaio de intemperismo foi obtida
com o ensaio de nvoa salina ASTM B-117. A classificao obtida com este ensaio
foi inversa classificao obtida com o ensaio de intemperismo. O ensaio ASTM B-
117 demonstrou ser altamente agressivo, no reproduzindo os modos de degradao
obtidos com ensaios de intemperismo. A alta severidade deste ensaio dificultou
bastante a classificao dos sistemas.
A classificao dos sistemas, obtida com o ensaio Prohesion, no apresentou
boa correlao com a classificao fornecida pelo ensaio de intemperismo.
Entretanto, observou-se a ocorrncia de corroso filiforme, que um tipo de
corroso que pode ser observado em sistemas revestidos, expostos ao intemperismo.
O ensaio Prohchuva no reproduziu totalmente a classificao obtida com o
ensaio de intemperismo.
O ensaio Prohchuva altemado com ciclos de exposio radiao UV e
condensao (UVCON) apresentou uma boa correlao com o ensaio de
intemperismo.
e A melhor correlao entre a exposio atmosfrica e a exposio ao ensaio
acelerado foi obtida com o ensaio Prohesion altemado com ciclos de exposio ao
UVCON. Obteve-se a mesma classificao dos sistemas com este ensaio e com o
ensaio de intemperismo. Com isso pode-se afirmar que a incorporao de radiao
ultravioleta alternada com ciclos de secagem e umidificao e a presena de
81
espcies agressivas existentes na atmosfera provaram ser essenciais para simular e
aproximar os resultados obtidos com ensaios acelerados aos resultados obtidos com
ensaios de intemperismo.
A classificao de desempenho dos sistemas de revestimentos, obtida pelo
ensaio que apresentou a melhor correlao com o ensaio de intemperismo, foi:
sistema 2 > sistema 3 sistema 5 > sistema 1 > sistema 4. O desempenho superior
do sistema 2 pode ser atribudo presena do zarco nas tintas de fundo e
intermediria. Este pigmento considerado um dos mais eficientes para inibir a
corroso. O pior desempenho do sistema 4 foi provavelmente devido a tinta de
acabamento base de resina acrlica, uma vez que esta a nica diferena entre este
sistema e o sistema 5, o qual apresentou desempenho bem superior.
7.2 SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS
Investigar a correlao entre ensaios acelerados com ensaios de intemperismo,
adotando-se os ensaios acelerados que apresentaram a melhor analogia com ensaios de
exposio externa, por meio da caracterizao dos produtos de corroso formados nos
dois pos de ensaios.
.Q.^lSSA N A O T L DE ENERGIA NUCLEAR/ SP IPti
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