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Universidade de So Paulo
Faculdade de Filosofia, Cincias e Letras de Ribeiro Preto.
Departamento de Qumica






FSICO QUMICA EXPERIMENTAL
EXPERIMENTO 3

DETERMINAO DA CMC DE TENSOATIVOS





Grupo 2: Ayla Roberta
Bruna Gomes
Larissa Malvestio



Realizao: 22/agosto/2014
Entrega: 29/agosto/2014
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DETERMINAO DA CMC DE TENSOATIVOS

Temperatura ambiente: 24
o
C
Presso: 719,6 mmHg

Objetivo
Esse experimento teve como objetivo determinar a CMC Concentrao micelar
crtica de tensoativos a partir da medida da condutividade. Foi utilizado, neste caso,
o dodecil sulfato de sdio, um surfactante aninico, SDS.

Introduo
Os surfactantes ou tensoativos so agentes de atividade superficial, que possuem a
capacidade de alterar as propriedades superficiais e interfaciais de um lquido, sendo
utilizados amplamente pelas indstrias de produtos de limpeza pela sua capacidade de
remoo de compostos apolares (gorduras) com o auxlio da gua. So molculas so
classificadas como anfiflicas, ou anfipticas, ou seja, apresentam caractersticas
hidroflica ou hidrofbica, uma regio apolar e outra polar, ou inica, como pode ser
observado na figura 01. Os tensoativos inicos podem ser aninicos ou catinicos.

Figura 01: Relao entre as extremidades do surfactante com suas polaridades.
Quando presentes em solues diludas, as molculas dos tensoativos se encontram
dispersas. Quando em solues mais concentradas, h a formao de uma organizao
de agregados moleculares, geralmente de 50 a 100 molculas, que so denominadas
micelas, sua forma mais estvel em gua ou ambiente polar. Na figura 02 possvel
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observar a organizao das micelas dependente da concentrao utilizada do
tensoativo.

Figura 02: Demonstrao do processo espontneo que ocorre durante a variao de concentrao do
tensoativo para formao de micelas.
A CMC concentrao micelar crtica a concentrao onde se inicia a formao das
micelas, denominada micelizao. So elas as responsveis pela solubilizao de
gorduras. As micelas de tensoativos apresentam uma esfera com cabeas hidroflicas
voltadas para fora e, caudas hidrofbicas voltadas para o interior
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, como pode ser
observado na figura 02. Acima da CMC, esses surfactantes tm a capacidade de
dissolver solutos normalmente insolveis em gua.
A formao de micelas acompanhadas por mudanas distintas em vrias
propriedades fsicas, entre elas a condutividade
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. A CMC pode ser obtida por meio da
medida da condutividade da soluo do surfactante. Essa condutividade varia de
acordo com a concentrao da soluo, onde a partir de certo ponto no mais diluio
do soluto. Para exemplificar estas variaes, a figura 03 mostra a mudana na
inclinao da reta antes e depois do ponto da cmc. Essa inflexo nos d o valor da
concentrao onde a primeira micela formada, ponto conhecido como cmc.
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Figura 03: Grfico ilustrativo da mudana de inclinao da reta antes e depois da concentrao micelar
crtica-cmc.
Neste experimento o tensoativo utilizado foi o SDS Dodecil sulfato de sdio uma
molcula de 12 tomos de carbono ligados a um grupo sulfato, dando sua
caracterstica anfiptica. obtida pela esterificao de dodecil com cido sulfrico
concentrado, seguido da neutralizao com hidrxido de sdio
3
.

Parte Experimental
Inicialmente foi preparada uma soluo de SDS 20 mM ( n- dodecil sulfato de sdio)
em gua, com cuidado para que no formasse espuma durante o procedimento. Para
tanto foi pesado uma massa de 5,78290,0001 g de SDS, e solubilizado em
aproximadamente 90 mL de gua, perante agitao lenta. Para obter a concentrao
desejada, adicionamos essa soluo preparada num balo volumtrico de 100 mL e
completamos com gua at o menisco. Partindo dessa soluo estoque foram
separados 50 mL desta soluo para medir a condutividade com SDS em vrios
volumes diferentes.
Primeiro medimos a condutividade da gua pura, obtendo um valor de
aproximadamente 1,25 S, depois fomos adicionando gua em pores de cinco
mililitros perante agitao, e medindo o valor da condutividade. Utilizamos 150 mL de
gua no total, afim de que conseguimos ultrapassar o valor da cmc (concentrao
micelar crtica).
Na segunda etapa do trabalho preparamos outra soluo de SDS em gua, mas, com
adio de cloreto de sdio - NaCl 0,1 M. Para isso pesamos uma massa de 0,584
0,0001 g do slido NaCl (cloreto de sdio), adicionamos 5,7829 0,0001 g de SDS e
solubilizamos em gua. Depois ajustamos o volume utilizando um balo volumtrico
de 100 mL e obtivemos uma soluo 20 mM de SDS numa concentrao de 0,1 M de
NaCl. Realizamos o mesmo procedimento anterior, separando 50 mL para a analise de
condutncia.
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Materiais:
-Bquer
- Balo volumtrico (100 mL)
-Agitador magntico
- Pulga
- Condutivmetro
-Bureta de 20 mL
-Pipeta volumtrica
- Pipeta de Pasteur
- Dodecil sulfato de sdio/SDS 500g PM 238,88
- Cloreto de sdio/NaCl Merck

Resultado e discusso
A partir das concentraes de n-dodecil sulfato de sdio (SDS) em gua, pode-se
avaliar a relao entre condutividade e concentrao. O calculo das respectivas
concentraes foram feitos considerando as diluies realizadas, como pode ser
observado no exemplo da figura 04.
C
1
V
1
=C
2
V
2
20.10
-3
(mol/L) x 0,05(L) = C
2
x 0,055
C
2
=0,182 mol/L
Figura 04: Frmula usada para o calculo de cada concentrao aps adio de pores de gua.

A CMC Concentrao micelar crtica, pode ser calculada considerando as equaes da
reta obtidas no grfico de concentrao por condutividade. A cmc encontra-se na
interseco de duas retas que possuem inclinaes diferentes. Utilizando as duas
equaes da reta, antes e depois do cmc, podemos calcular com exatido o ponto no
grfico correspondente concentrao necessria para se atingir a cmc do tensoativo
SDS. No grfico 01 plotamos todos os pontos e traamos uma nica derivada. Depois
separamos os dados como grfico 1 e 2, onde os pontos acima e abaixo do cmc ficaram
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separados, obtendo-se assim duas equaes independentes. Como possvel observar
nos grficos 02 e 03 as duas equaes da reta so:
Grfico 2:
y= 369212x 667,44

Grfico 3:
Y= 245810x + 242,16

Igualando-se as duas equaes
369212x 667,44 = 245810x + 242,16
369212x 245810x = 242,16 + 667,44
X = 7,37 m mol/L
Calculando-se o erro relativo percentual experimental
E
r
=


x 100%
E
r
=

x 100%
E
r
= 11,2%
Este erro relativo est relacionado com a parte procedimental da medida de
condutividade da soluo de SDS, pois houveram duas transferncias de um bquer
para o outro, causando assim a perda quantitativa de soluo que ainda poderia no
estar totalmente solvel.

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Grfico 01: Dados de condutividade por concentrao de SDS. Todos os pontos, inclusive o cmc
concentrao micelar critica, esto plotados no grfico.



Grfico 02: Dados de condutividade por concentrao de SDS apenas para os pontos acima do cmc
concentrao micelar crtica.
y = 358106x - 506.62
R = 0.9947
1000
2000
3000
4000
5000
6000
7000
4.00E-03 7.00E-03 1.00E-02 1.30E-02 1.60E-02 1.90E-02 2.20E-02
Condutividade vs [SDS]
y = 369212x - 667.44
R = 0.9898
0
1000
2000
3000
4000
5000
6000
7000
8000
0.00E+00 5.00E-03 1.00E-02 1.50E-02 2.00E-02 2.50E-02
Grfico 2
Concentrao mol/L
C
o
n
d
u
t
i
v
i
d
a
d
e

S


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Grfico 03: Dados de condutividade por concentrao de SDS apenas para os pontos abaixo do cmc
concentrao micelar crtica.

Na segunda parte do experimento, utilizamos uma soluo salina 0,1 M (NaCl), junto
ao SDS na concentrao de 20 mM. De acordo com a teoria, a adio do sal diminuiria
a cmc do tensoativo, j que este tende a ficar neutro devido as interaes dos ons Na
+

presentes no sal com o grupo sulfato do SDS.
No grfico 04 pode ser observado com clareza que nosso grupo no atingiu o cmc do
SDS com cloreto de sdio. Nota-se apenas uma reta, sem qualquer ponto de inflexo,
que seria observado caso atingssemos a cmc. Na teoria a cmc do SDS em soluo de
NaCl encontra-se em aproximadamente 5,77 mM. Podemos concluir que estvamos
bem perto da cmc, no ultimo ponto de 6,10 mM.

y = 245810x + 242.16
R = 0.9994
1000
1200
1400
1600
1800
2000
2200
2400
4.00E-03 5.00E-03 6.00E-03 7.00E-03 8.00E-03
Grfico 3
C
o
n
d
u
t
i
v
i
d
a
d
e

S


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Grfico 04: Dados de condutividade por concentrao de SDS em NaCl 0,1M.

Concluso
O tensoativo usado neste trabalho, o Dodecilsulfato de Sdio (SDS), apresenta um
comportamento idntico generalidade de compostos com propriedades similares.
Um tensoativo um composto capaz de diminuir a tenso superficial da gua, isto
acontece porque esta classe de compostos anfiptica, ou seja, tm uma cauda apolar
e uma cabea polar. Para concentraes baixas do SDS, a molcula tende a alinhar-se
de forma a minimizar o contato das cadeias apolares com a gua, assim estas vo
distribuir-se superfcie da gua com as cadeias apolares voltadas para a atmosfera
envolvente. A cabea polar interage com as molculas de gua, predominantemente
por pontes de hidrognio entre os hidrognios da gua e os oxignios dos grupos SO
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do SDS. No entanto, com o aumento da concentrao de SDS, as molculas tendem
cada vez mais dificuldade em ocupar os espaos na superfcie do lquido, pois no
existe espao para tantas molculas e comeam a surgir fortes repulses entre as
cabeas polares carregadas negativamente. Isto leva formao de micelas. As micelas
so compostos esfricos em que as caudas apolares esto voltadas para o centro onde
ocorre uma estabilizao por aumento do carter hidrofbico do ncleo das micelas.
As cabeas polares e negativas ficam voltadas para fora e so estabilizadas por
interao com a gua, como j foi referido. Este fenmeno espontneo do ponto de
vista termodinmico.
O eletrlito usado, cloreto de sdio (NaCl) tem capacidade de aumentar
significativamente a condutividade da soluo, dada a mobilidade dos ons Na
+
e Cl
-
.
O primeiro resultado do cmc do SDS em gua teve valor prximo ao terico. Enquanto
na teoria o valor seria de 8,1 mM, nosso grupo encontrou o valor de 7,37 mM. A
y = 25352x + 1107.8
R = 0.9963
1100
1200
1300
1400
1500
1600
1700
4.00E-03 9.00E-03 1.40E-02 1.90E-02 2.40E-02
condutividade
(S/cma)
Linear (condutividade
(S/cma))
Concentrao (mol/L)
C
o
n
d
u
t
i
v
i
d
a
d
e

(

S
)

Condutividade vs [SDS) / NaCl 0,1M
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pequena diferena entre os valores pode ser referente troca de soluo de um
bquer para o outro, durante a titulao, ou algum erro procedimental, como
pipetagem e diluio errada.
Na segunda parte, onde adicionamos NaCl soluo de SDS, no conseguimos alcanar
o ponto do cmc, portanto no h concluses a serem tomadas. Nosso erro
procedimental foi errar o valor numrico do volume que seria necessrio para alcanar
o cmc nesse caso.




Referncias
1. GOMES, W.C.M; SILVA, C. O. Comportamento condutimtrico de solues de tensoativos.
ABQ RN, Natal, RN, 2007. Disponvel em http://www.abq.org.br/cbq/2007/trabalhos/13/13-
435-393.htm Acesso em 27 agosto 2014.
2. MORAES, S. L.; REZENDE, M. O. O. Determinao da concentrao micelar crtica de cidos
hmicos por medidas de condutividade e espectroscopia. Qumica Nova, vol. 27 n 5, So
Paulo, 2004. Disponvel em http://submission.quimicanova.sbq.org.br/qn/qnol/2004/
vol27n5/index.htm Acesso em 27 agosto 2014.
3. SHIRAHAMA, K.; KASHIWABARA, T. The CMC Decreasing Effects of some Added on the
Aqueous Sodium Dodecyl Sulfate Solutions. Journal of Colloid and Interface Science, Vol. 36,
N 1, May 1971.
4. http://www.usp.br/massa/2013/qfl2453/pdf/tensaosuperficial.pdf data 29/08/2014.