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FACULDADE DE FSICA
BELM
2011
SUMRIO
11
15
17
18
20
21
22
33
35
35
36
41
41
42
43
44
47
51
52
57
60
61
62
Referncias Bibliogrficas.....................................................................................
66
81
85
ii
CAPTULO 1
INTRODUO
A presente obra fruto dos estudos realizados pelo autor como bolsista PIBIC/CNPqAF durante o perodo 08/2009 08/2011 na rea de espectroscopia Raman na Universidade
Federal do Par.
No primeiro ano de bolsa foram realizados estudos acerca de espectroscopia
vibracional Raman empregada no estudo de leos vegetais, com nfase nos leos nativos da
regio amaznica. E no segundo ano de bolsa, realizaram-se estudos sobre a espectroscopia
vibracional Raman empregada ao estudo de xidos cermicos do tipo perovskita, com nfase
no material cobaltita de lantnio, LaCoO3; ou seja, cristais de estado slido.
Com isso, estudaram-se os dois tipos principais de materiais analisados por
espectroscopia Raman, leos e cristais. Para cada tipo a tcnica Raman difere apenas em sua
abordagem no que se refere anlise dos espectros obtidos. Ao se estudarem leos, existe a
impossibilidade de previso terica a respeito do comportamento da cadeia molecular tal
como feito para cristais, que posem ser analisados teoricamente como redes cristalinas.
Desta forma, a anlise do espectro de leos exige maior destreza por parte do
espectroscopista, pois se deve considerar que a complexidade da composio qumica do leo
pode produzir espectros difceis de discernir com relao a que se devem os picos exibidos.
Neste caso, a abordagem empregada a se considerar no somente o que est no espectro,
mas tambm o que no est, assim como o que deveria estar, relacionando com estimativas da
composio qumica da amostra e suas respectivas porcentagens. Podendo estas estimativas
obtidas por alguma tcnica auxiliar, por exemplo, a cromatografia. Esse tipo de abordagem
essencialmente procurar os picos que se relacionem a grupos funcionais cujos picos
caractersticos j estejam tabelados, que so muitos. Esta tcnica a utilizada por qumicos,
pois a mais objetiva a seus propsitos de analisar a estrutura molecular das amostras.
Contudo, devido ao fato de no se poder realizar uma anlise por meio de rede
cristalina, estudar leos por meio dos mtodos de anlise fsica estabelecidos pela Fsica do
estado slido torna-se invivel. O que no o caso para cristais. Estes podem ser estudados
1
CAPTULO 2
ARRANJOS ATMICOS EM CRISTAIS
|, de localizao
total descrita pelo determinante de Slater, que considera as contribuies individuais dos
orbitais moleculares ocupados,
( )
( )
, em que
Ou ainda (TUCKERMAN,2011),
5
( )
( )
Onde
, so
, so as
) ( )
)
), onde depende de , sendo
os outros termos do hamiltoniano que dependem desta coordenada, para assim se obter a
energia relativa aos eltrons,
( )
( ) (
resulta numa superfcie de energia potencial eletrnica, chamadas superfcies de BornOppenheimer, que so superfcies nas quais ocorre a dinmica molecular (GILE, 1996).
. O ngulo
Esses autovalores so usados para solucionar a energia nuclear, onde atuam os termos
do hamiltoniano relativos aos ncleos,
[
O termo
( )
( )] ( )
( )
( )
( )] ( )
7
( )
( )
( )|
, deve-se ter,
(
Figura 2.2: Modelo de corpos unidos por molas sem massa para sistemas atmicos.
e ), para
graus de liberdade, e
para a lineares, pois no h rotao em torno do eixo sobre o qual a molcula est
disposta (SALA,2008).
Na descrio das posies dos tomos em uma molcula, duas coordenadas so muito
importantes. Uma a coordenada interna, que serve para localizar tomos um em relao ao
outro, dispostos nas ligaes qumicas. As coordenadas internas so teis na descrio de
movimentos vibracionais da molcula em termos de ligaes interatmicas e seus ngulos,
que so partes estruturais facilmente reconhecveis; um exemplo visto na figura 2.3.
promovidos por oscilaes dos tomos 2 e 3, com 1 oscilando na direo y. Em (b) tem-se
e
, e o tomo 1 oscila
na direo x. Em que os movimentos de (a), (b) e (c) ocorrem com uma frequncia
caracterstica para cada situao.
Matematicamente (SALA,2008),
(
Considerando
, com
funo de onda),
)
10
(
11
Em que os vetores
so os vetores primitivos,
tomo na direo de seus respectivos vetores relacionados. Cada clula primitiva contm um
ponto da rede cristalina em sua extenso espacial, porm, na forma de fraes dos pontos que
limitam os vetores primitivos, devido ao fato de adjazer a outras clulas primitivas.
Figura 2.5: (a) rede bidimensional com possveis escolhas de vetores primitivos, porm, excetuando-se
e
, pois estes vetores no descreveriam o vetor adequadamente. (b) Exibe uma rede tridimensional com
vetores primitivos ,
e
formando uma clula primitiva.
Fonte: KITTEL, 2006, p.5.
Devido ao fato de as redes cristalinas serem regulares, uma rede cristalina pode ter sua
geometria mapeada em si prpria atravs de operaes de simetria, tais como translaes,
rotaes, espelhamentos e inverses, que atuam em pontos da rede. Contudo, uma observao
importante que no contexto de uma rede, uma clula primitiva no pode possuir um
mapeamento atravs de uma rotao de
ou
12
Figura 2.6: (a) e (b) exibem dois planos de simetria, respectivamente, paralelo e diagonal s faces de um cubo.
(c), (d) e (e) exibem eixos de simetria de um cubo.
Fonte: KITTEL, 2006, p.7.
Tabela 2.1: Relaes entre ngulos e entre eixos para cada sistema de rede.
Sistema (relao
Nmero
de redes
Triclnico (1)
Monoclnico (2,3)
Ortorrmbico
(4,5,6,7)
13
Tetragonal (10,11)
Cbico (12,13,14)
Rombodrico
(trigonal) (9)
Hexagonal (8)
14
Fonte: http://www.civil.pdn.ac.lk/Materials/crystals/crystalline/crystalline.htm
15
densidades eletrnicas distribudas pelo cristal. Com isso pode-se saber por anlise terica a
respeito da amplitude da onda eletromagntica espalhada por um cristal.
A rede recproca obtida por uma transformada de Fourier da funo espacial da rede
direta (a rede cristalina). Onde esta funo espacial dada por uma onda que expressa a
regularidade do cristal.
Considerando um conjunto de pontos localizados por e uma onda plana
, para
que exprimem a periodicidade de uma dada rede de Bravais d-se o nome de rede recproca
(ASHCROFT, 1976). Os vetores da rede recproca devem satisfazer a propriedade
(
Que indica que a onda plana tem a mesma periodicidade para todo da rede de Bravais.
Logo, sendo estabelecido pela rede de Bravais especfica, o conjunto de vetores
limitado pelo tipo de rede de Bravais escolhida.
O vetor pode ser escrito em termos da base de vetores primitivos da rede recproca,
. Que permite escrever um vetor na rede recproca como sendo uma combinao
A relao entre as bases de vetores primitivos da rede direta e da rede recproca dada
pelas expresses (ASHCROFT, 1976),
)
16
( ). Sobre
17
Figura 2.9: Em (a) tem-se o primeiro passo na construo da clula de Wigner-Seitz, unir um ponto aos seus
primeiros vizinhos. Em (b) traam-se as retas perpendiculares que dividem as retas de (a) em duas de mesmo
comprimento. Em seguida, destaca-se a rea interna.
o comprimento do vetor
Como exemplo, a figura 2.10 exibe uma rede de Bravais cbica de corpo centrado (a),
que possui um stio em seu centro, e em (b) exibe sua respectiva clula de Wigner-Seitz
tridimensional, a primeira zona de Brillouin.
Figura 2.10: (a) Rede de Bravais de corpo centrado (stio central). (b) Primeira zona de Brillouin.
Fonte: KITTEL, 2006, p.32.
19
CAPTULO 3
VIBRAES EM REDES E RALAES DE DISPERSO
( )
20
Figura 3.1: (a) Vetor localiza um ponto na rede. (b) Vetor ( ) localizao do ponto deslocado.
Na figura 3.1, em (a) tem-se uma rede esttica onde localiza um ponto; em (b) ( )
localiza o mesmo ponto, porm com posio deslocada, indicada pelo ponto laranja. A figura
3.2 (a) mostra a relao entre os vetores e ( ), e (b) mostra em detalhe o vetor ( ).
Figura 3.2: (a) Destaque do deslocamento em relao posio de equilbrio. (b) Ampliao do deslocamento.
( )
21
Se considerarmos dois stios de uma rede de Bravais dados por e , cujos desvios
de suas respectivas posies de equilbrio so dados por ( ) e ( ), podemos estabelecer o
potencial eletrosttico entre estes dois pontos.
Sendo
( )
desvios
sofra influncia de outros stios alm do qual estamos considerando, expandir o potencial em
srie de Taylor, resultando em
(
( )
( )
( )
( )
[ ( )
( )]
[ ( )
( )
( )
Substituindo o potencial
( )
( )]
[ ( )
(
[ ( )
( ) ]
. Esse termo igual a zero, pois no h fora exercida sobre tomos em equilbrio. O nico
termo restante o quadrtico, de maneira que o potencial escrito, pela aproximao
harmnica como
22
23
Figura 3.3: Na parte superior tem-se a cadeia monoatmica esttica, e na parte inferior um instantneo de seu
deslocamento.
), onde
. Os
um nmero inteiro, e
) )]
((
[ (
((
) )]
((
) )}
Cuja simplificao
{ (
)
{ (
{ (
) ((
) )
) ((
) ((
) )
) )
(
) )}
((
) ((
) )
) )
((
) )}
((
) )
((
((
) )
Com
((
) )
((
) )
24
) por
, seus vizinhos so
Como soluo para estas equaes diferenciais de segunda ordem tem-se solues
oscilatrias, em funo da posio de do tempo (ALVES, 2011),
(
( ( )
( ( )
( )
( (
( )
O sinal negativo em ambos os lados removido, e o sinal de dentro dos colchetes so postos
em evidncia, de maneira que
( )
( )
( )
25
( )
, que a primeira
26
, sendo
, tem-se
, e isto
equivale ao comprimento de uma onda propagando-se por um meio contnuo, uma onda
acstica. Da esse modo de vibrao ser chamado de modo acstico. Estes modos tm a
caractersticas de exibirem frequncia igual a zero no ponto central da primeira zona de
Brillouin (ASHCROFT, 1976).
27
e .
Figura 3.5: Cadeia formada por uma repetio contnua de uma clula primitiva contendo dois tomos.
Com isso, a energia potencial para cada stio ser determinada atravs da interao
entre o stio e seus vizinhos imediatos, sendo que o potencial para cada vizinho ser diferente.
Assim, tem-se um potencial do tipo
(
Para o stio (
)]
[ (
((
) )]
) este potencial tomar a forma descritiva da relao desse stio com seus
vizinhos, ou seja,
(
)]
[ (
((
) )]
)
[ (
) (
)]
) ((
) )
((
) )]
Para o stio (
)]
)]
[ (
[ (
((
((
) )]
) )]
), tem-se
(
)]
[ (
28
((
) )]
Expandido resulta em
(
) (
[ (
)]
) ((
) )
) )]
((
)]
[ (
) )]
((
A soluo das frequncias dada por um sistema que inclui a oscilao dos dois stios,
que dado por
{
(
(
)]
[ (
((
) )]
)]
[ (
((
) )]
(
(
( ( )
( ( )
( ( )
( ( )
( ( )
)
( ( )
( ( )
( ( )
( (
)
( ( )
{
29
(
(
(
(
)
)
)
)
)
)
{
{
(
(
))
)
)
))
A soluo deste sistema obtida pelo seu determinante caracterstico (ou secular), de maneira
que
|
))
)
(
))
Cuja soluo
(
[(
)) (
[(
)) (
))]
))]
[(
)(
[(
)(
Substituindo em (3.27),
[(
)) (
(
))]
))
30
)]
)]
(
(
para simplicidade.
, para o qual
( ) O primeiro quando
(
(
)
)
31
. Para o qual
modos normais de
( )
e desce a
Figura 3.6: Curva de disperso para a cadeia diatmica. Ramo tico O e ramo acstico A para a regio
Embora no se discuta aqui o caso para redes tridimensionais, vale ressaltar algumas
caractersticas. No somente o comportamento das frequncias
tambm, tanto as direes de polarizao dos vetores
32
( ) relevante, mas
), e dois
).
), transversais ticos (
ramos acsticos e
)
). Para uma
ramos. Destes, 3
) e longitudinais ticos (
),
3.4 Fnons
Com o intuito de descrever fenmenos fsicos regidos pelas vibraes de rede, deve-se
considerar a teoria quntica para dinmica de redes. Na soluo do movimento de
se uma superposio (combinao linear) de
ons tem-
contribuio dos
( ). Sendo
como um todo, a energia total ser dada pela soma das energias de cada modo normal, ou seja
(ASHCROFT, 1976),
33
( )
, diz-se que h
34
Captulo 4
SIMETRIA MOLECULAR E TEORIA DE GRUPOS
Figura 4.1: (a) Centro de inverso. (b) Eixo de rotao. (c) Plano de espelhamento.
A figura 4.1 exibe os trs tipos mais comuns de operaes de simetria. Em (a) tem-se o
centro de inverso, onde um tomo em um dos vrtices do cubo pode trocar de lugar com um
tomo no vrtice que est alm do ponto na mesma linha reta ligando os dois vrtices. Em
(b) tem-se um eixo de rotao em torno de
molcula; o valor subscrito a
rotao que mantm os tomos da molcula em suas posies no iniciais, porm idnticas
geometricamente. Em (c) tem-se um plano de espelhamento , este plano divide a molcula
em duas partes, em que uma a imagem refletida da outra.
Outros dois elementos de simetria so a identidade , que tem o efeito de manter todos
os tomos inalterados, e a rotao imprpria
seguida
Elementos de simetria
Smbolo
Descrio
Operaes de simetria
Identidade
Nenhuma mudana
Plano de simetria
Centro de simetria
Eixo de simetria
Rotao de
em torno do eixo
Rotao de
em torno do eixo
Para uma descrio mais detalhada com exemplos recomenda-se ao leitor que leia o
captulo 4 de HOUSECROFT (2008, p.88).
Contudo, importante ressaltar que em uma molcula seu eixo de maior simetria
convencionado como o eixo . E o eixo de maior importncia nas consideraes de simetria.
molcula de gua.
37
rotao, alguns dos vetores que descreve os stios mudam de orientao, apenas os vetores
sobre o eixo de rotao permanecem inalterados, os
, de maneira simblica,
()
*( )
+[ ]
()
Esta expresso representa as assimetrias dos stios 1 e 2, bem como a simetria do stio 3. Os
parnteses indicam o fato de o stio 1 e 2 terem trocado suas posies um com o outro. De
modo que, a representao das transformaes de todos os tomos
][
38
a identidade, presente em
e consequentemente
orientado na direo
; e outro plano
2008):
[
para coordenadas
[
Para
[
No caso de
outro o stio 2. Quando ocorre o espelhamento, esses dois stios permutam, e o efeito nas
coordenadas dos tomos o de inverso das coordenadas . Sendo assim,
39
Grupo de ponto
Elementos de simetria
Exemplos
,
,
,
,
,
,
,
,
,
,
40
, de
maneira que
verdadeiro
diz-se que
Em que
e sua inversa
ainda no
esteja diagonalizada, so possveis outras operaes at que se tenha uma matriz diagonal
equivalente representao . Neste caso, a representao diagonal denominada irredutvel.
Representaes irredutveis so formadas por blocos nas suas diagonais. E a soma dos
42
carteres desses blocos consequentemente o carter da representao irredutvel, que por sua
vez igual ao carter da representao redutvel.
Representaes so denotadas pela letra . As representaes irredutveis de um grupo
esto relacionadas com a redutvel
pela relao
( ) ( )
movimentos
1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
Esta tabela
montada a partir dos comportamentos das coordenadas dos stios atmicos sob a atuao das
operaes de simetria e translaes e rotaes. As linhas da tabela, da segunda para baixo
listam as espcies de simetria, que representam maneira pelas quais os diferentes movimentos
de uma molcula, sejam rotaes, translaes e vibraes, se transformam. Assim como os
43
ii.
iii.
iv.
v.
Os subscritos
um centro de simetria.
vi.
Os subscritos
44
( )]
Na qual
a ordem do grupo,
carter da
Operaes
ngulo de atuao
Operaes Imprprias
ngulo de atuao
Prprias
Rotaes (
Reflexes ( )
Identidade ( )
ou
ou
Centro de inverso ( )
Rotaes-reflexes (
coordenadas cartesianas de
deslocamento, que com a equao (4.9) ser possvel isolar, por meio da relao
coordenadas vibracionais de um cristal, as coordenadas normais (SALA, 2008)
(NAKAMOTO, 2009).
45
, as
Onde
( )
( )
Tendo
a quantidade de
Isto feito por inspeo na tabela de caracteres, que na coluna direita exibe os tipos de
movimentos,
, com
. Exclui-se de
46
CAPTULO 5
TEORIA DO ESPALHAMENTO RAMAN
e sua componente
47
Figura 5.1: (a) Onda eletromagntica que se propaga na direo . (b) Caractersticas do componente eltrico da
onda eletromagntica.
Fonte: HOLLER, 2009, p.147.
Que para ondas progressivas, tambm vale a quarta equao de Maxwell, a lei de Ampre,
48
)
).
Sendo
que
. Em
49
Dessa interao, informao direta do espectro de modos normais (fnons) pode ser
medida pela variao da energia incidente e espalhada, por meio da conservao da energia,
50
Onde os subscritos em
, e aps esteja em
. Logo,
52
Este vetor oscila no tempo com uma sobreposio de frequncias, do campo externo e da
molcula (WILSON; DECIUS; CROSS, 1980) (SALA, 2008). Em uma considerao harmnica,
pode-se aproximar por uma expanso em srie de Taylor truncada no segundo termo em
funo de uma coordenada normal de vibrao da molcula,
Tem-se,
) ]
) ]
,(
* +
]*
53
Figura 5.3: Aproximao de uma curva de potencial por uma parbola, uma aproximao harmnica.
Na figura 5.4 v-se o esquema de uma seco do potencial com trs nveis, o
fundamental, um excitado e o estado virtual no qual a molcula reside durante a excitao da
fonte laser. O diagrama (a) ilustra o efeito Raman-Stokes, onde a energia
54
do fton
55
A banda anti-Stokes muito menos intensa do que a Stokes. Isso explicado devido
ao fato de a populao de molculas no estado fundamental ser muito maior do que a
populao em um estado excitado. A figura 5.7 ilustra a diferena entre as intensidades
espalhadas, ainda que fora de escala. Sendo assim, as molculas excitadas antes da incidncia
de radiao emitiro mais energia ao irem do estado excitado inicial para o fundamental final.
Porm, uma descrio quantitativa realizada por mecnica quntica.
56
Figura 5.8: Diagramas de Feynman para o espalhamento da luz. (a) Representa o espalhamento Raman-Stokes.
(b) Tem-se o espalhamento Raman-anti-Stokes. Em (c) o espalhamento Rayleigh.
, com
. Neste caso
Figura 5.9: Relao entre a distncia dos ncleos e variao do momento de dipolo.
Fonte: NAKAMOTO, 2009, p.33.
58
. (b) Molcula de
A figura 5.11 mostra duas molculas com representaes grficas para as mudanas
na polarizao em cada modo normal. Em (a) todos os modos normais so ativos em Raman.
Porm, em (b) apenas o modo
pode ser ilustrada melhor considerando-se um grfico para as duas possibilidades para
59
molcula ter sua polarizabilidade alterada para intervalos pequenos da coordenada normal;
que o intervalo da aproximao harmnica.
60
. Outra
atua sobre
)|
) e representado na base
), resultando na
nvel
) no
).
) e o primeiro estado
)|
Esta equao pode ser escrita como (BERNATH, 1995) (SALA, 2008) (BARROW, 1962)
(NAKAMOTO, 2009)
61
Esse produto triplo deve ser diferente de zero para que se tenha transio. O estado
vibracional fundamental totalmente simtrico e invariante para qualquer operao de
simetria, este o
. A autofuno
, logo, assume a
ocorre caso essas duas representaes no sejam ortogonais, que implica elas serem a mesma.
A representao obtida de maneira similar utilizada na seo 4.2.5. Porm, na
montagem da representao redutvel
determinados por:
Prprias:
Imprprias:
)
(
apenas tm
significado til para o fato de serem nulos ou no. Caso sejam nulos, a espcie de simetria
respectiva a
exemplificada.
62
O tensor est
Em que os
, com
O que mostra que a polarizao da molcula pode ocorrer em direes diferentes da do campo
incidente. E se
despolarizada, pois
,e
no.
63
Com isto notrio o fato de que se podem obter informaes adicionais acerca do
cristal com o emprego de radiao polarizada e diferentes direes de incidncia; as ditas
medidas de polarizao (SALA, 2008). Por exemplo, com este tipo de medida pode-se ter a
intensidade de espalhamento por um cristal para direes de polarizao paralelas ou
perpendiculares.
Na descrio das medidas de despolarizao, necessria a utilizao de uma notao
que informe as direes de incidncia e deteco da radiao, esta a notao de Porto. Nesta
notao indica-se a direo de incidncia, entre parnteses indica-se a polarizao da radiao
incidente e da espalhada, seguido direo de observao. Em caso de observao na mesma
direo de incidncia utiliza-se uma barra sobre a letra.
Por exemplo, (
direo
(relacionada ao componente
).
) .
as componentes do tensor
), (
65
, e outra para
),
REFERENCAS
Alves, Van Srgio da Silva. Notas de Aula de Mtodos da Fsica Matemtica II. Faculdade de
Fsica. UFPA. 2011.
Ashcroft, Neil W.; Mermin, N. David. Solid State Physics. Harcourt College Publishers.
1976.
Barrow, Gordon M. Introduction to Molecular Spectroscopy. McGraw-Hill. 1962.
Bassalo, Jos M. F. Introduo Teoria de Grupos. Universidade Federal do Par. 1987.
Bernath, Peter F. Spectra of Atoms and Molecules. Oxford University Press. 1995.
Brand, J. C. D.; Speakman, J. C. Molecular Structure: The Physical Approach. 2a ed. John
Wiley & Sons. 1975.
Eyring, Henry; Walter, John; Kimball, George E. Quantum Chemistry. John Wiley & Sons,
Inc. 1945.
Ferraro, John R.; Nakamoto, Kazuo; Brown, Chris W. Introductory Raman Spectroscopy. 2a
ed. Academic Press. 2003.
Gile, Victor M. S. Orbitais em tomos e Molculas. Fundao Calouste Gulbenkian, Lisboa.
1996.
Hall, G. G. Applied Group Theory. Logmans. 1967.
Halliday, D.; Resnick R. Fsica 4. 4 ed. LTC. 1988.
Hazen, Robert M. Perovskites. Scientific American. Junho, 74-81. 1988.
Herzberg, Gerhard. Molecular Spectra and Molecular Structure; Vol.2: Infrared and Raman
Spectra of Polyatomic Molecules. D. van Nostrand Company, Inc. 1956.
Holler, F. J.; Skoog, D. A.; Crouch, S. R. Princpios de Anlise Instrumental. 6 ed. Bookman.
2009.
Housecroft, Catherine E. Inorganic Chemistry. 3a ed. Prentice Hall. 2008.
66
Illev, Miko N.; Abrashev, Miroslav V. Raman Phonons and Raman Jahn-Teller Bands in
Perovskite-like Manganites. J. Raman Spectrosc. 32, 805-811. 2005.
Iyengar, Srinivasan S. Lecture Notes on Atomic and Molecular Quantum Theory. Indiana
University.Disponvel em: http://www.indiana.edu/~ssiweb/. Acesso em: 08/11/2011.
Kittel, Charles. Introduo Fsica do Estado Slido. 8 Ed. LTC. 2006.
Marion, Jerry B. Classical Dynamic of Particles and Systems. 2a ed. Academic Press. 1970.
Megaw, Helen. "Crystal Structure of Barium Titanate". Nature 155 (3938): 484. 1945.
Nakamoto, Kazuo. Infrared and Raman Spectra of Inorganic and Coordination Compounds;
Part A : Theory and Applications in Inorganic Chemistry. 6a ed. John Wiley & Sons, Inc.
2009.
Oliveira, Ivan S.; Jesus, Vitor L. B. de. Introduo Fsica do Estado Slido. Livraria da
Fsica. 2005.
Patterson, James; Bailey, Bernard. Solid State Physics: Introduction to the Theoty. 2a Ed.
Springer. 2007.
Prez, Oscar Armando Garca. Estudos Estruturais a Baixas Temperaturas em Compostos
com Estrutura Perovskita. Tese de Doutorado. Instituto de Fsica. UNICAMP. 2000
Pinheiro, Srgio Vizeu L. Notas de Aula de Mecnica Quntica I. Faculdade de Fsica.
UFPA. 2011.
Poporati, Alessandro A. et al. Raman Tensor elements for Multiferroic BiFeO3 with
Rhombohedral R3C Symetry. J. Raman Spectrosc. 41, 84-87. 2010.
Rousseau, D. L.; Bauman, R. P.; Porto, P. S. P. Normal determination in Crystals. Journal of
Raman Spectroscopy. Vol. 10, 253-290. 1981.
Sala, Oswaldo. Fundamentos da Espectroscopia Raman e no Infravermelho. 2 ed. Unesp.
2008.
Santos, Elinei P dos. Notas de Aula de Mecnica Clssica I. Faculdade de Fsica. UFPA.
2011.
67
Silva, Paulo R. N. da. Emprego de xidos Tipo Perovskita nas Oxidaes do Propano e CO.
Quim. Nova. Vol. 27, No 1, 35-41. 2004
Teixeira, Wilson; Toledo, M. Cristina M. de; Fairchild, Thomas R.; Taioli, Fabio. Decifrando
a Terra. Companhia Editora Nacional. 2009.
Tuckerman, Mark. Lecture Notes on Quantum Chemistry and Dynamics. New York
University. Disponvel em: http://www.nyu.edu/classes/tuckerman/quant.mech/index.html.
Acesso em: 8/11/2011.
Wilson, E. Bright; Decius, J. C.; Cross, P. C. Molecular Vibrations: The theory of Infrared
and Raman Vibrational Spectra. Dover Publications. 1980.
68
Apendice A
SOLUO DE SISTEMAS ACOPLADOS ATRAVS DE MODOS
NORMAIS
Figura A.1: Sistema massa mola de dois corpos e trs molas sem massa.
69
para
)
(
( )
)
(
)
(
, de maneira que
)
(
como
(
|
)
(
70
)
)
Explicitando-se ,
Este
. Logo,
Estes dois
( )
( )
Em que se tem uma combinao linear de casos particulares regidos pelas frequncias
caractersticas encontradas. As equaes de movimento ficam
{
)
(
Pode-se saber como o sistema se comporta de acordo com cada frequncia ao se substituir
cada uma na equao acima.
Para
) ,
) ,
{
{
)
(
71
{
Subtraindo-se uma equao da outra
Ou seja, se
as amplitudes
e magnitudes iguais.
Para
( ) ,
( ) ,
(
{
{
)
(
as amplitudes
E com
magnitudes iguais.
Com as relaes
( )
( )
O que ser feito agora definir um sistema de coordenadas que exatamente agrupe os
deslocamentos regidos por
coordenadas
Ou de maneira reversa
(
{
Agrupando
(
(
(
(
(
)
)
), resultando em
)
(
(
)
)
( )
( )
73
As coordenadas
frequncia nica e bem definida. O diagrama da figura A.2 ilustra a separao por frequncia
que foi realizada.
Quando
. Cada modo normal de vibrao tem assim uma coordenada normal que o descreve.
REFNCIAS
Marion, Jerry B. Classical Dynamic of Particles and Systems. 2a ed. Academic Press. 1970.
Santos, Elinei P dos. Notas de Aula de Mecnica Clssica I. UFPA. 2011.
74
Apendice B
A LUZ COMO ONDA ELETROMAGNTICA
e perpendiculares ao
desses campos | | e | | para os campos e , respectivamente. Esta onda plana tem uma
evoluo no tempo e na direo , dependendo, assim, de e .
Desta forma, escrevem-se os elementos no nulos como sendo
Onde
)
(
)
o nmero de onda. Os dois
atravessa a onda. Segundo a lei de Faraday, com a variao do fluxo magntico, que a
variao da intensidade do campo na regio retangular, tem-se o aparecimento de campos
eltricos induzidos em torno do retngulo, de intensidade
. Este campo o
75
Cuja soluo
( ) (
( ) (
( )(
( )(
( )(
)(
)(
76
).
, supe-se t como
A diferena de sinal expressa o fato de que quando se afasta de x, ou seja, tem maior
intensidade, se aproxima de x, ou seja, tem menos intensidade.
Realizando-se as derivaes de e , em relao a
)]
e a , respectivamente, tem-se
(
)]
Sendo assim,
)
)
Ou,
Tem-se assim que a velocidade da onda igual razo das amplitudes dos campos.
A anlise do fluxo do campo eltrico feito de maneira similar feita para o fluxo do
campo magntico. Nesta, utiliza-se a equao da lei de Ampre estendida por Maxwell
(quarta equao de Maxwell),
(
77
Esta equao mostra que a variao do fluxo de um campo eltrico produz um campo
magntico ao redor de
) (
) (
( )(
( )(
)(
)(
)(
( )(
Em derivadas parciais,
O sinal negativo devido ao mesmo motivo da equao com derivao parcial anterior. A
variao positiva de no tempo acompanhada de uma variao negativa de no espao.
Efetuando-se as derivaes parciais, tem-se
)]
)]
Logo,
)
(
(
79
(
)
)
REFNCIAS
Halliday, D.; Resnick R. Fsica 4. 4 ed. LTC. 1988.
80
APENDCE C
MODOS NORMAIS DE VIBRAO E ATIVIDADE EM RAMAN PARA
Como exemplo do que foi exposto na seo 4.2.5 tomemos a molcula de gua
Ela pertence ao grupo de ponto
, e sua tabela de caracteres mostrada na tabela C1.
1
1
-1
-1
1
-1
1
-1
1
-1
-1
1
prpria
imprpria
81
imprpria
Embora facilmente identificvel por inspeo, a ordem do grupo dada pela aplicao
da equao (4.8), que fornece, tomando
,
]
( )]
igual a
para todos os
elementos do grupo. Com estes valores podem-se calcular os modos que possuem a mesma
simetria que cada espcie. Sendo assim, coma equao (4.9), tem-se
(
(
(
)(
)(
) ]
) ]
]
das espcie em
; e a espcie
para cada
; a espcie
contm
ou
contm
; a espcie
82
assim,
prpria
prpria
imprpria
(
)
(
)
imprpria
(
)
deste modo
(
Os valores para
) ]
) ]
]
so ativos em Raman.
REFERNCIAS
83
84
APENDCE D
HISTRIA DA ESPECTROSCOPIA POR ESPALHAMENTO DE LUZ
o azul. E ao colocar papis tratados com cloreto de prata na regio contgua ao violeta em que
nenhuma luz visvel, notou que o escurecimento da placa era ainda maior. Denominou
ento esta regio de ultravioleta (WILLIAMS, 1976) (NYE, 2002).
Baseado nos trabalhos de R. Hooke e C. Huygens, Thomas Young (1773 1829)
realizou seu clssico experimento com a passagem de um feixe de luz por dois orifcios
projetando um padro de interferncia em um anteparo. Nesse perodo tambm divulgou seu
princpio da interferncia, o qual exprime que o efeito resultante de duas ondas de fontes
diferentes se propagam, prxima- ou exatamente sobre a mesma direo uma combinao
do movimento de cada uma. Apesar de muitos fenmenos terem sido explicados pela teoria
ondulatria, a ideia newtoniana de luz corpuscular no foi rejeitada (ROCHA, 2002).
Um dos que subscreviam ideia de luz formada por corpsculos era tienne-Louis
Malus (1775 1812). Em experincias tentou encontrar fundamentos corpusculares no
fenmeno da polarizao. E. Malus propunha um modelo de composio dos raios por
partculas no esfricas, porm arredondadas, que ele denominava de molculas luminosas. A
esses corpsculos ele associou trs eixos ortogonais que seriam orientveis na direo da luz.
Com esse modelo ele tentou explicar a polarizao da luz em termos de paralelismo ou no
entre os feixes e os eixos das molculas luminosas. Contudo, foi a teoria ondulatria que viria
a explicar melhor tanto a polarizao quanto a dupla refrao. Ainda que no tenha tido xito
no que pretendia, seus esforos levaram-no a descobrir em 1809 que feixes luminosos eram
polarizados ao refletirem em vidros de janelas que analisava (ROCHA, 2002) (NYE, 2002).
Se por um lado a ideia corpuscular da luz no explicava o fenmeno da polarizao, a
teoria ondulatria avanava. Em 1816, Dominique-Franois-Jean Arago (1786 1853) e
Augustin-Jean Fresnel (1788 1827) relataram observaes a respeito do fato de os raios
ordinrios e extraordinrios no produzirem padres de interferncia. Dos experimentos
inferiram que os raios estavam polarizados perpendicularmente. Isto levou a T. Young, em
1817, a estabelecer que a luz uma onda transversal, ou seja, que vibra transversalmente
(ROCHA, 2002).
David Brewster (1781 1868) em suas extensas pesquisas a respeito da
polarizabilidade publica em 1816 em seu trabalho, D. Brewster (1816, p.156), a respeito de
um fenmeno que descobrira: a fotoelasticidade. Este fenmeno explica o aparecimento de
propriedades polarizadoras em materiais que naturalmente no as tm, e que passam a t-las
88
sob a ao de estresse. Em seu artigo ele descreve em forma de vrias proposies como
diversos materiais, minerais, animais e vegetais, apresentam tais propriedades em certas
condies (BREWSTER, 1816).
Um grande avano na histria da tica foi dado por Joseph Fraunhofer (1787 1826).
Inicialmente soprador de vidro, teve a oportunidade de ser aprendiz de grandes mestres at se
tornar um dos maiores oculistas de sua poca. Muito hbil no trato de vidros, produziu
prismas e outros instrumentos ticos de altssima qualidade. Com suas experincias a respeito
da disperso de luz alcanou um nvel de detalhes dos espectros nunca antes obtidos, o que
lhe permitiu encontrar vrias linhas escuras no espectro solar, as Linhas de Fraunhofer
(FRAUNHOFER, 1817). Apesar da descoberta, no pode explic-las. Ele encontrou prximo
de 700 linhas e classificou as mais pronunciadas por linhas de A at H. Estas linhas tornaramse padres em medies de espectros. Fraunhofer tambm estendeu a ideia do experimento de
fenda nica de T. Young e criou a rede de difrao (1823). Sua habilidade grande e consegui
fabricar uma rede de transmisso em vidro com uma ponta de diamante e um processo
mecanizado, esta foi a primeira deste tipo. Suas redes de difrao eram to eficientes que
permitiram as melhores medies do comprimento de onda das cores componentes da luz at
ento feitas. Na produo de seus instrumentos ticos de qualidade excelente J. Fraunhofer
tambm contada com artesos habilidosos de um monastrio dominicano local (WILLIAMS,
1976) (BRITANNICA, 2011) (ASIMOV, 1966) (NYE, 2002).
A primeira medida de absoro de luz, do infravermelho, foi feita por John Friedrich
William Herschel (1792 1871), filho de Friedrich Wilhelm Herschel, em 1840. Nesse
experimento, ele demonstrou que a absoro de radiao trmica da gua diferente da
absoro exibida por certas bebidas constitudas de lcool (WILLIAMS, 1976).
Os desenvolvimentos tcnicos de J. Fraunhofer propiciaram muitas melhorias nos
instrumentos ticos, e por volta do sculo 19 muitas pesquisas foram feita acerca dos
espectros de emisso de chamas e centelhas. Dentre muitas vale mencionar o trabalho de
Jean-Bernard-Lon Foucault (1819 1868). J. Foucault, em 1848, notou que uma chama que
emitisse linhas D (linha de Fraunhofer) absorveria linhas D de outra fonte de luz localizada
atrs da chama de sdio. Estes resultados, junto com os de outros pesquisadores, formaram
uma relao entre os espectros de emisso e absoro e suspeitas de relao com a
composio qumica das chamas (WILLIAMS, 1976).
89
A explicao dessa relao entre absoro e emisso foi dada por Gustav Robert
Kirchhoff (1824 1887). G. Kirchhoff estudou a emisso a luz solar e de chamas de vrios
elementos qumicos, bem como absores, e inferiu uma lei, a lei de Kirchhoff. Esta lei
exprime que a razo entre a emissividade (poder de emisso) e a absortividade (poder de
absoro) de um mesmo comprimento de onda constante para todos os corpos a uma mesma
temperatura. Isto implica o fato de um gs que emite um tipo de espectro com determinadas
linhas, deve possuir um espectro de absoro exibindo absoro das mesmas linhas. Fato que
consequentemente explicou as Linhas de Fraunhofer, cujas linhas escuras eram devidas a
absores pelas camadas gasosas mais externas do sol. G. Kirchhoff associou-se ao qumico
Robert Wilhelm Bunsen (1811 1899) cuja cooperao iniciou a anlise qumica por
espectros de muitos elementos, bem como da atmosfera solar. Esta cooperao o incio da
histria da espectroscopia como tcnica de anlise da constituio da matria, tanto na Terra
quanto com o auxlio de um telescpio para estudar corpos fora da Terra. Com esses estudos
ficou estabelecido que cada elemento qumico possui um espectro caracterstico, solucionando
assim a questo das Linhas de Fraunhofer (WILLIAM, 1976) (BRITANNICA, 2011)
(ASIMOV, 1966). Em um artigo os dois fundamentaram o novo mtodo de anlise baseado
nos espectros, Kirchhoff; Bunsen (1861, p.452): Pode-se basear na existncia dessas raias
um mtodo de anlise qualitativa que alarga consideravelmente o domnio das investigaes
qumicas e permite resolver problemas at aqui inabordveis.
Outra questo era a respeito da cor azul do cu. John Tyndall (1820 1893), em uma
srie experimentos (TYNDALL, 1869), mostra que o azul que obtinha de lquidos
vaporizados iluminados por uma lmpada eltrica poderia estar relacionado com o azul
exibido pelo cu. Os experimentos de J. Tyndall consistiam de medir os ngulos de
polarizao da luz emitida por nuvens luminosas azuis exibidas quando lquidos vaporizados
contidos em um tudo de vidro eram iluminados por um filamento eltrico. Como resultado,
observou que para todos os tipos de substncias tinham uma polarizao preferencial que era
em ngulos retos em relao ao feixe incidente, e que era possvel, caso se fizesse com que as
partculas ficassem finas o suficiente, obter que todas as substncias exibissem um tom de
azul que Tyndall (1869, p. 387) referiu-se como ... uma cor rivalizvel ao mais puro cu
italiano. De acordo com ele, Tyndall (1869, p. 394), a ideia de que a luz do cu seja devida
ao de matria finamente reduzida, deixando a atmosfera um meio trbido atravs do qual
observamos a escurido do espao, data to longe quanto Leonardo da Vinci. Em seus
experimentos, J. Tyndall utilizava um instrumento chamado prisma de Nicol, assim chamado
90
em referncia ao seu desenvolvedor. Este instrumento fazia uso das propriedades das calcitas
em polarizar luz. O prisma consistia de duas partes de calcita coladas por uma camada de
resina, chamada de balsamo do Canada, montado de maneira que se pode facilmente
determinar o plano de polarizao da luz proveniente da outra parte de calcita (ASIMOV,
1966) (TYNDALL, 1869).
O problema que havia em se entender as relaes entre os feixes incidentes e emitidos
pelas supostas partculas em suspenso na atmosfera terrestre teve uma soluo proposta por
John William Strutt (o terceiro baro de Rayleigh) (1842 1919). Em seu artigo escrito a
respeito da luz do cu, sua polarizao e cor (STRUTT, 1871), o baro de Rayleigh ressaltou
que havia equvocos no uso dos termos usados. Como exemplo citou o artigo de J. Tyndall
(TYNDALL, 1869), no qual aponta que o uso impreciso dos termos reflexo e refrao levam
a concluses erradas, pois esses dois termos no se aplicam ao caso em que os comprimentos
de onda da luz sejam maiores que as dimenses das partculas. Segundo ele (STRUTT, 1871,
p.88) Certamente no h nada na etimologia da reflexo e refrao que proba suas
aplicaes neste sentido; porm, as palavras adquiriram significados tcnicos, e tornaram-se
associadas a certas leis bem conhecidas estabelecidas segundo esses termos, e A ideia de
polarizao por reflexo est consequentemente fora de lugar. Com isso ele estabelece o uso
do termo espalhamento para os casos em que os corpos que interagem com a luz so menores
do que o comprimento de onda, chegando sua lei para o espalhamento da luz: Quando luz
espalhada por partculas que so muito pequenas comparadas com qualquer dos
comprimentos de onda, a razo das amplitudes das vibraes das luzes incidente e espalhada
varia inversamente como o quadrado do comprimento de onda, e a intensidade das prprias
luzes como o inverso da quarta potncia (STRUTT, 1871, p.91). Firmando a base do
espalhamento de luz (STRUTT, 1871, p.95): O princpio da energia esclarece que a luz
emitida lateralmente no uma criao, mas apenas desviada do raio principal. Se eu
representar a intensidade da luz primria aps atravessar uma espessura
tenho
, onde
do meio trbido,
determinou que a luz espalhada tende para o amarelo e finalmente para o vermelho com o
aumento da espessura do meio.
At por volta de 1870 os estudo de espectros eram feito visualmente e com desenhos
manuais, com os instrumentos chamados espectroscpios. A partir de 1870 placas fotogrficas
91
tornaram-se mais acessveis, e com isso os espectroscpios foram melhorados, dando origem
aos espectrgrafos (WILLIAMS, 1976).
Fazendo uso de um espectrgrafo, o baro de Rayleigh realizou experimentos, em
1871, e determinou que os espectros fotogrficos dos comprimentos de onda da luz espalhada
por meios mais densos continham menor intensidade de cores de comprimento de onda
menor. Com isso explica-se no somente o azul do cu, mas tambm o vermelho do cu ao
pr do sol (STRUTT, 1871).
O grande momento de consagrao da teoria ondulatria da luz veio quando James
Clerk Maxwell (1831 1879) em 1865 publicou seu trabalho onde exps as quatro leis que
regem o eletromagnetismo. Seu intento era dar forma matemtica ao extenso trabalho
experimental de Michael Faraday (1791 1867). A partir de suas quatro equaes (as leis de
Gauss para o campo eltrico e magntico, a lei de Ampre, e a lei da induo de Faraday), J.
Maxwell foi capaz de estabelecer a igualdade entre a velocidade de uma onda eletromagntica
e a velocidade da luz (LOPES, 1992) (BRITANNICA, 2011) (HALLYDAY, 1988).
A comprovao da teoria de J. Maxwell a respeito das ondas eletromagnticas foi feita
por Heinrich Hertz (1857 1894) em 1887. H. Hertz montou um circuito oscilador pequeno
que produzia ondas hertzianas (ondas de rdio) e outro circuito similar que as detectava.
Demonstrou com isso que as ondas produzidas apresentavam todas as propriedades das ondas
eletromagnticas de J. Maxwell, incluindo os fenmenos exibidos pela luz como: reflexo,
refrao, difrao, polarizao e interferncia (ROCHA, 2002) (TIPLER, 2003).
Outro avano feito na maneira de se medir espectros foi feito com a inveno dos
interfermetros. Os interfermetros so instrumentos que permitem medies precisas de
feixes luminosos quanto aos seus comprimentos de onda. So os mais relevantes aqui: o de
Michelson, construdo por Albert Abraham Michelson (1852 1932), em 1893; o outro o de
Fabry-Perot, construdo por Charles Fabry (1867 1945) e Alfred Perot (1863 1925), em
1896 (BRITANNICA, 2011). O advento dos interfermetros propiciou mais uma melhoria
nos instrumentos de medio de espectros, dando origem aos espectrmetros.
No final do sculo 19, Wilhelm Konrad Rntgen (1845 1923), quando
experimentava com fluxos de corrente eltrica, descobriu que um estranho tipo de radiao
causava fluorescncia em platinocianeto de brio. Aps experimentos, ele descobriu que
muitos materiais se comportavam de maneira transparente a estes raios, raios que denominou
92
Raios-X. Desde ento estes raios comearam a ser utilizados no estudo da estrutura interna de
materiais (BRITANNICA, 2011) (TIPLER, 2003).
Aps a formulao de J. Maxwell com a qual ficou demonstrado que a luz uma onda
eletromagntica, em 1905, Albert Einstein (1879 1955) estabeleceu que a luz interage com a
matria comportando-se como um feixe de partculas, os quanta, que so pacotes com
quantidade determinada de energia. Essas partculas, denominadas ftons, so capazes de
provocar a ejeo de eltrons da superfcie de metais, quando os quanta possuem energia
(frequncia) mnima para tal, o chamado efeito fotoeltrico (LOPES, 1992) (BRITANNICA,
2011) (TIPLER, 2003).
Max von Laue (1879 1960), em 1912, sugeriu que os raios-x de W. Rntgen teriam
comportamento ondulatrio cujos comprimentos de onda seriam de mesma ordem de
magnitude que o espaamento dos materiais, o que permitiria que um cristal regular
funcionasse como uma rede de difrao tridimensional. No mesmo ano, William Henry Bragg
(1862 1942) estabeleceu um mtodo de anlise de raios-x difratados por cristais. Props que
os cristais seriam formados por planos atmicos de espaamento regular, os planos de Bragg,
e que raios difratados por esses planos interfeririam uns com os outros, para ngulos de
espalhamento iguais para os feixes incidente e espalhado. Deduziu assim a clebre lei de
Bragg (BRITANNICA, 2011) (TIPLER, 2003).
A ideia de que o espalhamento de raios-x ocorria por colises entre os ftons dos
raios-x com os eltrons do material foi proposta por Arthur Holly Compton (1892 1962) em
1922 (publicado em 1923). A. Compton props que o espalhamento dos raios-x seriam
colises entre um fton e um eltron obedecendo s leis da mecnica relativstica. Em seus
experimentos, observou tambm que os comprimentos de onda dos feixes espalhados eram
em geral maiores, ou seja, havia um deslocamento em frequncia do feixe espalhado, e
estavam em funo do ngulo de incidncia (LOPES, 1992) (TIPLER, 2003).
Ao estudar a interao de luz com a matria Lon Nicolas Brillouin (1889 1969), em
1922, previu que a frequncia da radiao espalhada pelo meio sofreria deslocamentos devido
a variaes na densidade do meio. Esta variao seria em consequncia de deslocamentos
relativos entre os planos de Bragg ocasionados por ondas de baixa frequncia, ou seja,
acsticas, presentes no meio. Os deslocamentos na frequncia espalhada so explicados por
efeito Doppler associado aos deslocamentos dos planos, que funcionam como uma rede de
93
difrao. A descoberta desse fenmeno iniciou o ramo da acusto-tica, que estuda os efeitos
de ondas acsticas no ndice refrativo dos materiais e suas consequncias na interao de
ondas de luz com esse material (PIKE, 2002) (SHELBY; et al, 1985) (ASHCROFT, 1976).
Outra previso terica acerca de espalhamento de luz foi realizada por Adolf Gustav
Smekal (1895 1959) em 1923. A. Smekal previu que o espalhamento inelstico de luz
monocromtica incidente sobre gases, lquidos ou slidos sofre deslocamento em frequncia.
Ele estudava a dependncia da velocidade da luz em um meio em relao ao ndice de
refrao desse meio, e por consequncia a dependncia em relao ao comprimento de onda
da luz; o que conhecido por disperso de ondas. Considerando em seus estudos o princpio
da correspondncia de Bohr e uma estrutura quntica para a luz, ele determinou que a luz
espalhada exibiria um feixe de mesma frequncia que o feixe incidente, bem como dois feixes
com deslocamento em frequncia, um com frequncia maior e outro com frequncia menor
(MOMBER, 2010) (SINGH, 2002).
As previses de A. Smekal sobre o espalhamento de luz vieram a ser comprovadas
experimentalmente por Chandrasekhara Venkata Raman (1888 1970), em 1928, apesar de
que C. Raman no tivesse sido influenciado pelos trabalhos de A. Smekal. As pesquisas de C.
Raman foram influenciadas principalmente pelos trabalhos de Herman von Helmholtz (1821
1894), do baro de Rayleigh e pelos resultados obtidos por A. Compton (SIGNH, 2002)
(VENKATARAMAN, 1995). Contudo, C. Raman no aceitara a explicao do baro de
Rayleigh para a cor azul do cu, e em um artigo, em 1922, demonstrou utilizando a frmula
de Einstein-Smoluchowski que o azul do cu era devido difrao da luz pelos oceanos;
conquanto a relao do poder de espalhamento varie da mesma maneira que o baro de
Rayleigh previra em 1871 (STRUTT, 1871), como sendo inversamente com a quarta potncia
do comprimento de onda (SIGNH, 2002). C. Raman e seus colaboradores realizaram vrios
experimentos no perodo de 1922 a 1927 com vrios materiais, vapores, lquidos e slidos.
Ele procurava o que ele acreditava ser um anlogo para os ftons ao que acontecia com o
efeito Compton para os raios-x, no qual os ftons espalhados possuam deslocamentos nas
frequncias; segundo ele prprio afirmou em sua publicao aps receber o prmio Nobel em
1930, Raman (1930, p.270).
94
REFENCIAS
Ashcroft, Neil W.; Mermin, N. David. Solid State Physics. Harcourt College Publishers.
1976.
Asimov, Isaac. Understanding Physics. Vol. 2: Light, Magnetism, and Electricity. Mentor.
1966.
Bassalo, Jos M. F. Crnicas da Fsica. Tomo 3. UFPA 1992.
Brewster, David. On the communication of the structure of doubly-refracting crystals to glass,
murite of soda, flour spar, and other substances by mechanical compression and dilatation.
Phil. Trans. 106, 156-178. 1816.
Encyclopdia Britannica Ultimate Reference Suite. DVD. 2011.
96
Fraunhofer, Joseph. Bestimmung des Brechungs- und des Farbenzer- streungs Vermgens
verschiedener Glasarten, in Bezug auf die Vervollkommung achromatischer Fernrhre.
Annalen der Physik, 264-313. 1817.
Halliday, D.; Resnick R. Fsica 4. 4 ed. LTC. 1988.
Pike, E. R.; Sabatier, P. C. Scattering; Vol.1: Scattering and inverse scattering in Pure and
Applied Science. Academic Press. 2002.
Lopes, J. Leite. A Estrutura Quntica da Matria: do tomo pr-Socrtico s Partculas
Elementares. 2 ed. UFRJ. 1993.
Momber, Andreas W. The 50th anniversary of the death of Adolf Gustav Smekal (1895-1959),
a pioneer in materials physics. J. Mater. Sci. 45, 750-758. 2010.
Nye, Mary Jo. The Cambridge History of Science. Vol. 5: The Modern Physical and
Mathematical Sciences. Cambridge Univerdity Press. 2002.
Park, Katherine; Daston Lorraine. The Cambridge History of Science. Vol. 3: Early Modern
Science. Cambridge Univerdity Press. 2006.
Raman, Chandrasekhara V. The molecular scattering of light. Nobel Lecture. 1930.
Rocha, Jos Fernando et al. Origens e Evoluo das Idias da Fsica. EDUFBA. 2002.
Shelby, R. M.; Levenson, M. D.; Bayer, P. W. Guided acustic-ave Brillouin scattering.
Physical Review B. 15, 5244-5252. 1985.
Singh, Rajinder. C.V. Raman and the Discovery of the Raman Effect. Physics in Perspective.
4, 399-420. 2002.
Strutt, John W. (Lord Rayleigh). On The Light from the Sky, its Polarization and Colour.
Phil. Mag. 41, 107, 274. 1871. Scientific Papers Vol. 1, 87-103. 1899.
Tipler, Paul A.; Llewellyn, Ralph A. Modern Physics. 4a ed. W. H. Freedman and Company.
2003.
Tyndall, John. On the Blue Colour of the Sky, the Polarization of Skylight, and on the
Polarization of Light by Cloudy matter generally. Philos. Mag. 37, 384-394. 1869.
Venkataraman, G. Raman and his Effect. Universities Press (India). 1995.
97
98
99