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Mtodo de VSPER

1. Introduo
O mtodo VSPER sugere uma determinada geometria para todas as
molculas e isso interfere demasiadamente em diversos aspectos fsicos e
qumicos da matria. Veremos quais so algumas dessas geometrias e a
importncia de tal mtodo nos dias de hoje.
2. Mtodo VSPER e a geometria molecular
No ano de 1957, o cientista ingls Ronald James Gillespie, desenvolve o
mtodo VSPER - Valence Shell Electron Pair Repulsion, em portugus,
Repulso eletrnica entre os pares de eltrons na camada de valncia. O mtodo
visa supor com considervel preciso a geometria global de um tomo ou on,
para tanto precisamos saber o nmero de eltrons na estrutura da Lewis. Como
base no mtodo, est ideia de que os pares eletrnicos se repelem
reciprocamente.
Em uma ligao covalente, um par de eltrons, tambm chamado de par
ligante, responsvel por manter os dois tomos unidos. Porm, em uma
molcula poliatmica, onde h duas ou mais molculas entre o tomo central, a
repulso entre os eltrons dos diferentes pares ligantes afasta uns dos outros. A
geometria que se forma nessa molcula aquela que minimiza esta repulso.
O primeiro passo na utilizao do mtodo determinar se o tomo central
possui ou no pares de eltrons isolados (no ligantes).
2.1. Molculas de tomos centrais que no possuem pares isolados
Em molculas que no possuem pares isolados, seus pares ligantes so
determinados entre os cinco arranjos: linear, trigonal planar, tetradrica,
bipiramidal trigonal e octadrica. Tendo como formula geral ABx, onde x um
numero inteiro ( sendo x=1, trata-se da molcula diatmica, AB, que por
caracterstica linear).
2.2. Molculas de frmula AB2:
Trata-se de uma molcula constituda de dois tomos ligados a um tomo
central. Como no exemplo (Fig.1), os pares ligantes de O tendem a se repelir o
mximo possvel, portanto encontram-se situados em lados opostos. Supomos
ento que a geometria formada por essa molcula seja de ngulo 180 sendo
denominada como linear.

Figura 1: Estrutura geomtrica linear de CO2

2.3. Molcula de frmula AB3:


Esta molcula possui trs tomos ligados ao tomo central (Fig.1.2). De
acordo com o mtodo para adquirir a estabilidade os pares ligantes H precisar
situar-se nos vrtices de um triangulo equiltero. Sendo assim, nomeado trigonal
planar e seus ngulos estaro dispostos a 120.

Figura 1.2: Estrutura Trigonal planar de H3B

2.4. Molcula de frmula AB3:


Apresenta quatro tomos ligantes, como por exemplo, o metano CH4 (Fig.
1.3.) tem estrutura tetradrica (solido geomtrico com quatro faces, de um
triangulo equiltero), o tomo central est no centro do tetraedro e nos vrtices
encontram-se os ligantes e seus ngulos apresentaram 109,5.

Figura 1.3: Estrutura tetradrica de CH4

2.5. Molcula de frmula AB4


Nessa molcula a nica maneira de minimizar a repulso entre os cinco
pares ligantes seria no arranjo de bipirmide trigonal (Fig.1.4), onde o tomo
central encontrar-se no centro do triangulo comum e os tomos que o circulam
encontram-se nos cinco vrtices da bipirmide trigonal. Trs tomos encontram-se
nos vrtices de um tringulo equiltero, enquanto os outros dois esto acima e
abaixo do plano desse tringulo. O ngulo entre ligaes equatoriais so de 120,
entre axial e equatorial 90 e axiais so 180.

Figura 1.4: Estrutura bipiramidal trigonal de PCl5

2.6. Molcula de frmula AB5


So seis tomos ligantes distribudos em um arranjo octaedro (Fig. 1.5),
com quatro pares em um quadrado planar e os outros dois acima e abaixo. Seus
ngulos so em 90 exceto os opostos ao tomo central.

Figura 1.5: Estrutura geomtrica octadrica de SF6

O mtodo no difere ligaes simples de mltiplas. Uma ligao mltipla


considerada uma nica regio com alto acumulo de eltrons.
Quando h mais de um tomo central suas aes so tratadas
independentemente, como por exemplo, a molcula de eteno, h dois tomos
centrais C cada um com uma ligao dupla e duas simples. Seu arranjo ter a
forma trigonal planar e seus ngulos 120.

Figura 1.6: Molcula de etino

3. Molculas de tomos centrais que possuem um ou mais pares isolados


tomos centrais com pares isolados fazem parte de uma regio de alta
densidade de eltrons, e h trs foras repulsivas agindo nesse caso: pares ligantes
entre pares ligantes, pares isolados e pares ligantes e isolados. As foras
repulsivas obedecem a seguinte ordem decrescente:
Repulso par isolado > Repulso par isolado > Repulso par ligante
Versus par isolado
Versus par ligante
Versus par ligante
O mtodo VSPER prope a seguinte frmula: ABxEy, sendo A o tomo
central, B um tomo ligado ao central e E um par isolado ligado a A. De acordo
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com essa relao a molcula mais simples que poderemos formar seria AB2E.
importante citar aqui, que devido presena de pares isolados no tomo central
dificulta a predio correta dos ngulos das ligaes.
3.1. Molcula de frmula AB2E:
Na molcula O3 (Fig. 2.1) tomo central est ligado a dois tomos de O e
h um par de eltrons livre, isso lhe confere uma forma angular V, seu arranjo
trigonal planar e seu ngulo de 116.

Figura 2: Estrutura da molcula de O3

3.2. Molcula de frmula AB3E:


A molcula de NH3 (Fig. 2.2) possui trs pares de ligantes e um par
isolado. O arranjo global a encaixa como tendo uma geometria tetradrica, porm
devido h presena de um par isolado, sua geometria lhe confere a forma de
pirmide trigonal. Seu ngulo de 107,3, esse ligeiramente menor que uma
configurao tetradrica por causa do par solitrio.

Figura 2.1: Estrutura piramidal trigonal de NH3

3.3. Molcula de frmula AB2E2:


Em uma molcula de H2O (Fig. 2.3) tem dois pares ligantes e dois pares
isolados. Assim como a NH3, o arranjo espacial tetradrico. Os pares solitrios
tendem a se distanciarem enquanto o O-H se aproximam tornando o angulo maior
que no caso da amnia. Seu ngulo HOH 104,5 e sua geometria angular ou
em V.

Figura 2.3: Estrutura geomtrica de H2O

3.4. Molcula de frmula AB4E:


O tomo central de S possui cinco tomos ligantes o que lhe confere o
arranjo bipiramidal trigonal. Sobretudo h um par isolado na posio equatorial,
considera-se essa estrutura um tetraedro distorcido ou gangorra. Os ngulos entre
o tomo central e os axiais so de 173 e do central aos equatoriais so 102.

Figura 2.4: Estrutura geomtrica de SF4

4. Geometria de molculas com mais de um tomo central


difcil definir a geometria global de molculas com mais de um tomo
central, em alguns casos, consegue predizer a forma da molcula em torno de cada
um dos seus tomos centrais. Pegaremos como exemplo a frmula do metanol, de
acordo com a estrutura de Lewis:

Figura 3: Estrutura metanol

H dois tomos centrais C e O na molcula de metanol. Notasse que os


trs pares CH e o par de CO ligantes, esto tetraedricamente estruturados em torno
do tomo C. Os ngulos entre HCH e OCH so de 109 e a parte HOC de
estrutura geomtrica angular e seu ngulo de 105.

Figura 3.1: Estrutura geomtrica de CH3OH

Abaixo quadro sobre as principais estruturas geomtricas das molculas.

Figura 4: Tabela geometria molecular

5. Concluso
O mtodo VSPER um mtodo terico que supem com grande preciso a
geometria e ngulos de determinada molcula. Sua importncia tamanha, pois ao
determinarmos a forma da molcula distinguimos tambm caractersticas como
densidade, ponto de fuso, ponto de ebulio e reatividade. Nossa percepo,
pensamentos e aprendizados dependem da forma e alterao das molculas. Outro
exemplo de sua significncia relaciona-se com a descoberta de novas tecnologias
principalmente em polmeros e semicondutores. Na indstria farmacutica
amplamente utilizado em desenho de frmacos e para fins de maximizar a ao de
um composto.

Teoria da Ligao de Valncia


1. Introduo
Em qumica, a teoria da ligao de valncia tenta explicar a formao de
ligaes covalentes.
2. O modelo da teoria de ligao de valncia
De acordo com a teoria de ligao de valncia (TLV), a ligao entre dois
tomos conseguida atravs da sobreposio de dois orbitais atmicos
semipreenchidos. Sobreposio refere-se a uma poro destes orbitais atmicos que
ocupam o mesmo espao.
Nesta zona de sobreposio, existe apenas um par de eltrons com spins
desemparelhados, provocando a aproximao dos ncleos e diminuindo a energia
potencial do sistema.
Logo, os tomos tendem a posicionar-se de forma a que a sobreposio de
orbitais seja mxima, reduzindo a energia do sistema a um mnimo, formando
ligaes mais fortes e estveis.
2.1 Orbitais
Quando o emparelhamento se d atravs de orbitais segundo o eixo de
ligao dos tomos, as ligaes denominam-se . As orbitais que geralmente formam
ligaes so as s e pz.
2.2 Orbitais
Quando o emparelhamento se d atravs de orbitais fora do eixo de ligao
dos tomos, as ligaes denominam-se . Os orbitais que geralmente formam
ligaes so as px e py.
Exemplos:
O2
A configurao eletrnica do oxignio 1s 2s 2px 2py 2pz.
Ento cada tomo de O do dioxignio possui dois eltrons desemparelhados
(2py e 2pz). Sobrepondo os orbitais 2pz de cada tomo, forma-se uma ligao ;
sobrepondo as orbitais 2py de cada tomo, forma-se uma ligao .
Assim, forma-se uma ligao covalente dupla entre os tomos, composta por uma
ligao e uma .
N2
A configurao eletrnica do nitrognio 1s 2s 2px 2py 2pz.
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No caso do dinitrognio, cada tomo de N possui trs eltrons 2p


desemparelhados (2px, 2py e 2pz). Sobrepondo os orbitais 2pz de cada tomo
forma-se uma ligao e sobrepondo os orbitais 2px e 2py, formam-se duas ligaes
.
Assim, forma-se uma ligao covalente tripla entre os tomos, composta por
uma ligao e duas .
3. Hibridizao de orbitais
Metano (CH4)
A configurao eletrnica do carbono 1s 2s 2px 2py 2pz.
Logo, parece que o carbono apenas pode estabelecer duas ligaes. Ento
como se pode ligar a 4 tomos de hidrognio?!
Primeiro, necessrio promover um eltron 2s a 2p, ficando com uma
configurao semelhante seguinte: 1s 2s 2px 2py 2pz.
Agora, j podemos considerar que cada um destes eltrons
desemparelhados se une ao nico eltron 1s do hidrognio, formando 4 ligaes .
Uma das ligaes seria resultante da sobreposio da orbital 1s do
hidrognio com a 2s do carbono; e as restantes 3 resultantes da sobreposio das
orbitais 1s com as 2p. Daqui se deduziria que a geometria desta molcula seria a de 3
ligaes segundo os eixos ortogonais e uma no espao restante. No entanto, dados
experimentais sugerem que todas as ligaes so iguais, e distanciadas igualmente,
formando ngulos de 109,5 entre si.
Daqui surge a ideia de hibridizao das orbitais. O que isto significa que
em vez de orbitais s e p, apenas existem 4 orbitais hbridas sp, todas iguais em
termos energticos.
Etino (C2H2)
Considerando o carbono excitado: 1s 2s 2px 2py 2pz; nesta molcula
tambm se d hibridizao de orbitais, mas apenas de duas, da orbital s e de uma p,
formando duas orbitais hbridas sp.
Uma dessas orbitais sp vai-se ligar orbital 1s do hidrognio (ligao ),
enquanto que a outra orbital sp se liga a outra hbrida sp do outro tomo de carbono
(ligao ). As orbitais 2p restantes ligam-se com as outras orbitais 2p do outro
carbono, formando duas ligaes . Assim se explica a ligao tripla entre os tomos
de carbono, sendo esta constituda por uma ligao e duas .
Eteno (C2H4)
No eteno, em que h uma ligao dupla entre os tomos de carbono,
podemos concluir que se formam 3 orbitais hbridas sp, em que duas delas se ligam
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com as orbitais 1s dos hidrognios (ligao ); a restante liga-se orbital sp do outro


carbono (ligao ); e a orbital 2p restante liga-se outra orbital 2p, formando uma
ligao .
As ligaes so formadas quando os orbitais dos tomos se superpem. Para
que esta superposio ocorra existem dois eltrons de spins contrrios. A
sobreposio ocorre medida que os ncleos se aproximam, ex:

A figura nos diz que:


- Com o aumento da sobreposio, a energia de interao diminui, e em uma
determinada distncia ela ser mnima.
- Esta energia corresponde exatamente distncia de ligao (comprimento de
ligao).
- Grande aproximao dos tomos = aparecimento de foras repulsivas, geradas
pelos ncleos dos tomos, que levam a um aumento de energia.
- Comprimento de ligao = as foras de atrao entre os ncleos e os eltrons
equilibram-se s foras repulsivas (ncleo-ncleo, eltron-eltron).
A TLV, como estudada at agora, no explicou as ligaes verificadas entre
molculas multicntricas, tais como:

4. Hibridizao de Orbitais Atmicos


Mistura de orbitais atmicos que tm como objetivo gerar novos orbitais de
acordo com o arranjo eletrnico caracterstico da forma molecular.
Orbitais Hbridos = energia intermediria entre os nveis a partir dos quais
foram gerados.
5. Orbitais Hbridos
- So orbitais atmicos hipotticos que ocorrem como uma preparao para a
formao da ligao covalente.
- Podem ser gerados a partir da combinao de dois ou mais orbitais atmicos no
equivalentes.
- O nmero de orbitais hbridos gerados igual ao nmero de orbitais envolvidos na
hibridizao.
- Como nos demais orbitais, eles podem alocar dois eltrons de spins opostos, que
sero compartilhados pelos tomos.
- Os eltrons no ligantes continuam como pares isolados mesmo aps a
hibridizao.
5.1. Orbitais Hbridos sp
A molcula BeF2 foi identificada experimentalmente: A configurao
eletrnica do Be : 1s 2s, ex:

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No existem eltrons desemparelhados para formar as ligaes, assim, estes


orbitais no so apropriados para descrever esta molcula.
Dois eltrons do Be sero compartilhados com os eltrons desemparelhados
dos tomos de F, para isso:

De acordo com a RPENV = o ngulo de ligao do F -Be- F ser 180.


Um orbital 2s e um orbital 2p misturam-se gerando dois orbitais hbridos sp:

Os lbulos dos orbitais esto a 180 de distncia entre si.

5.2 Orbitais Hbridos sp


A molcula BF3 foi identificada experimentalmente: A configurao
eletrnica do B : 1s 2s 2 2p, ex:

Estes orbitais no so apropriados para descrever esta molcula.


Trs eltrons do B sero compartilhados com os eltrons desemparelhados
dos tomos de F, para isso:

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De acordo com a RPENV = o ngulo de ligao do BF3 ser 120.


Orbitais hbridos sp encontram-se no mesmo plano = 120.

A grande maioria das molculas que possuem arranjo trigonal plano possuem
orbitais hbridos sp no tomo central.
5.3 Orbitais Hbridos sp
- A molcula de metano, CH4.
- A configurao eletrnica do C : 1s 2s 2p:

Estes orbitais no so apropriados para descrever esta molcula.


- Quatro eltrons do C sero compartilhados com os eltrons desemparelhados dos
tomos de H, para isso:

De acordo com a RPENV = o ngulo de ligao do CH4 ser 109 28`.


Orbitais sp = lobos voltados em direo aos vrtices de um tetraedro.

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Molculas que possuem arranjo tetradrico so hibridizadas em sp.


Ligaes Mltiplas
5.4 ETENO C2H4
- Interao frontal entre os orbitais hbridos sp (azul) dos carbonos = uma ligao
sigma ().
- Interao lateral entre os orbitais no hbridos p (rosa) dos carbonos = uma
ligao pi ().

5.5 ETINO C2H2


- Interao frontal entre os orbitais hbridos sp (rosa) dos carbonos = uma ligao
sigma ().
- Interao lateral entre os orbitais no hbridos p (laranja) dos carbonos = duas
ligaes pi ().
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Orbitais Hbridos spd e spd

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6. Concluso
A Teoria de Ligao de Valncia explica a distribuio de eltrons pelas
ligaes. Sobreposio de orbitais o termo usado para a fuso de dois orbitais
atmicos, sendo assim quanto maior a sobreposio dos orbitais maiores ser a fora
de ligao.
de grande importncia para a explicao sobre a interao dos orbitais e a
distribuio eletrnica, detalhando sobre sua fora de ligao e posio das ligaes
em sobreposio.

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7. Referncias Bibliogrficas
- ATKINS, W. Peter. Princpios de Qumica, Questionando a vida moderna e o meio
ambiente. 5 Edio. Editora Brookman. 2010.
- CHANG, Raymond. GOLDSBY, Kenneth. Qumica. 11 Edio. Editora
Brookman. 2012.
- CHANG, Raymond. Qumica Geral, conceitos essenciais. 4 Edio. Editora
Brookman. 2006.

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