8) EQUILBRIO QUMICO

8.1) Equilbrios Qumicos Homogneos O Estado de Equilbrio

Considere a reao entre dixido de carbono e hidrognio para formar monxido de carbono e gua:
CO2 (g) + H2 (g) CO (g) + H2O (g)
Em t3 a velocidade da reao de formao de produtos
diminui e a reao inversa aumenta a ponto de se igualarem. A
partir desse ponto no h mais variao na concentrao, uma vez
que reagentes e produtos so formados e consumidos na mesma
velocidade.
CO2 (g) + H2 (g) CO (g) + H2O (g)

8.2) O equilbrio qumico e o princpio de Le Chtelier

Quando sistemas em equilbrio so submetidos a qualquer
perturbao exterior, o equilbrio tende a se deslocar no sentido
contrario a fim de minimizar esta perturbao. Este o enunciado
do Princpio de Le Chtelier.
Na equao escrita, um deslocamento favorecendo os
reagentes chamado deslocamento para a direita uma vez que os
produtos se localizam do lado direito nas equaes escritas. Um
deslocamento favorecendo os reagentes chamado deslocamento a
esquerda.
Considere, por exemplo, o equilbrio:
N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)
O ajuste do sistema tende a minimizar o efeito de adio de mais N2 como prev o Princpio de Le
Chtelier.
8.3) Lei do Equilbrio Qumico Expresso da Lei da Ao das massas
Considere uma reao hipottica em fase gasosa:
A(g) + B(g) C(g) + D(g)
Para esta reao a quantidade, Q, definida como:
Q = [C][D]
[A][B]
Q chamada de expresso da lei da ao das massas para a reao; tambm chamada quociente
de reao.
Para uma segunda reao: E(g) + F(g) 2G(g)
Q = [G]2
[E][F]
A expresso da lei da ao das massas pode ter qualquer valor (exceto negativo), porque depende da
extenso da reao. Por exemplo, assuma que misturamos um mol de N2 (g) e H2(g) em um recipiente de um
litro mantido a 35C. Antes da reao iniciar:
N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)
E a expresso da lei da ao das massas ter o valor:
No decorrer
tabela seguinte:
Tempo
t0
t1
t2
t3
t4
t5

da reao, entretanto, sal expresso da lei da ao das massas aumenta, como ilustra a
[N2]
1,000
0,874
0,814
0,786
0,781
0,781

[H2]
1,000
0,622
0,442
0,358
0,354
0,354

[NH3]
0
0,252
0,372
0,428
0,438
0,438

Q = [NH3]2/[N2] [H2]3
0
0,302
1,97
5,08
6,09
6,09

O valor de Q em funo do tempo mostrado na figura ao

lado. Como pode ser visto o valor de Q aumenta com o aumento
de [NH3] e com a diminuio de [H2] e [N2], at que o sistema
atinja um equilbrio (no tempo t4), aps o qual Q permanece
constante.
8.4) A constante de equilbrio
J que a expresso da lei da ao das massas pode ter
vrios valores, qual sua utilidade? Considerando trs
experimentos, em cada experimento o equilbrio:
N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)
Experimento 1: 1,000 mol de N2 e 3,000 mol de H2 so
adicionados a um recipiente. Depois de estabelecido o equilbrio, contedo do recipiente analisado. Foi
encontrado o seguinte resultado:
[N2] = 0,325 mol L-1
[H2] = 0,975 mol L-1
[NH3] = 1,350 mol L-1
Experimento 2: Diferente do experimento 1, adiciona-se ao recipiente 1,000 mol de N2 e 1,000 mol de H2.
No equilbrio, as concentraes obtidas foram:
[N2] = 0,781 mol L-1
[H2] = 0,343 mol L-1
[NH3] = 0,438 mol L-1
Experimento 3: Adiciona-se 1,000 mol de N2, 1,000 mol de H2 e 1,000 mol de NH3. As concentraes de
equilbrio foram:
[N2] = 0,885 mol L-1
[H2] = 0,655 mol L-1
[NH3] = 1,230 mol L-1
Independente da maneira pela qual o equilbrio foi estabelecido, o valor de Q uma constante do
equilbrio a 350.
Lei do Equilbrio Qumico: A uma dada temperatura o valor da expresso da lei da ao das
massas para uma certa reao em equilbrio uma constante.
Esta constante conhecida como a constante de equilbrio, K, para uma reao quela temperatura.
Em outras palavras, o equilbrio
Q = K (somente se o sistema estiver em equilbrio)
O verdadeiro valor numrico da constante de equilbrio para uma reao depende das unidades
utilizadas na expresso da lei da ao das massas. Utilizando concentrao em mol por litro podems escrever
a condio de equilbrio para:
N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)
Como
[NH3]2 = Kc
[N2][H2]3
Onde o subndice c indica que na expresso da lei da ao das massas esto sendo utilizadas
concentraes (molaridade).
Para gases, muitas vezes a expresso da lei de ao das massas escrita como uma funo de
presses parciais, normalmente em atmosferas. Assim, a condio de equilbrio para a reao anterior pode
ser escrita:
P NH3 = KP
P N2 P3H2
Para a reao geral no equilbrio: kA(g) + lB(g) mC(g) + nD(g), a relao de equilbrio ser:
KP = Kc(RT)ngs
Exemplo:
Para o equilbrio 2NOCl (g) 2NO(g) + Cl2(g) o valor da constante de equilbrio Kc 3,75 x 10-6 a
796C. Calcular KP para esta reao nesta temperatura.

Apenas quando o sistema esta em equilbrio a expresso da lei da ao das massas Q igual a
constante de equilbrio K. Portanto, para a reao: A + B C + D, a condio algbrica
[C][D] = K
[A][B]
Se
[C][D] < K
[A][B]
Saberemos que a reao proceder no sentido da esquerda para a direita, aumentando [C] e [D] e
diminuindo [A] e [B], at que Q = K. Por outro lado, se
C][D] > K
[A][B]
A reao proceder no sentido da direita para a esquerda, aumentando [A] e [B] e diminuindo [C] e
[D] at que o equilbrio seja estabelecido.

Exemplo:
Para o equilbrio 2SO3(g) 2SO2(g) + O2(g), o valor da constante de equilbrio 4,8 x 10-3 a
700C. Se, no recipiente, as concentraes das trs substncias acima so:
[SO3] = 0,60 mol L-1
[SO2] = 0,15 mol L-1
[O2] = 0,025 mol L-1
De que maneira estas concentraes mudaro, a medida que o sistema se aproxima do equilbrio, se a
temperatura for mantida a 700C?

LISTA DE EXERCCIOS - GASES

1) O valor de KP para o equilbrio 2SO2(g) + O2(g) 2SO 2,8 x 102 a 103 K. Encontre o valor de
Kc nesta temperatura.
2) Para o equilbrio CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g). O valor da constante de equilbrio 302 a
600K. Se a concentrao das quatro substancias iniciaram-se a 0,100 mol L-1, responda qualitativamente de
que maneira estas concentraes mudaro, a medida que o sistema se aproxime do equilbrio, se a
temperatura for mantida a 600K.
3) A 1205C, para 2CO(g) + O2(g) 2CO2(g) 7,09 x 1012. Calcule Kp a esta temperatura.
4) Kp do equilbrio CO2(g) + H2(g) CO(g) + H2O(g) 4,4 a 2,00 x 103 K. Calcule Kc a esta
temperatura.
5) Kp para o equilbrio NH4HS(g) NH3(g) + H2S(g) 0,11 a 25C. Calcule Kc a esta temperatura.
6) Calcule o valor da constante Kp do sistema em equilbrio: N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g), sabendo
que, nesse equilbrio, adeterminada temperatura, as presses parciais dos componentes so PN2 = 0,5 atm,
PH2 = 1,5 atm e PNH3 = 2 atm.
7) O valor de Kc para o equilbrio CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g) a 600K 302. Um recipiente
de 1L contm em equilbrio 0,100 mol de CO, 0,200 mol de H2O e 0,300 mol de CO2 . Calcule[H2].
8) O valor de Kc a 25C para N2(g) + O2(g) 2NO(g) 4,5 x 10-31. Suponha que 0,100 mol de N2 e
0,100 mol de O2 so adicionados a um recipiente de 1L a 25C. Calcule a concentrao de NO no equilbrio.
9) A uma dada temperatura, a reao 2 HI(g) H2(g) + I2(g) apresenta as seguintes concentraes
no equilbrio: