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TESE
SUBMETIDA
AO
CORPO
DOCENTE
DA
COORDENAO
DOS
DO
RIO
DE
JANEIRO
COMO
PARTE
DOS
REQUISITOS
Aprovada por:
_________________________________________________
Prof. Rupen Adamian, D.Sc
_________________________________________________
Prof. Jlio Carlos Afonso, D.Sc
_________________________________________________
Prof. Flvio Teixeira da Silva, D.Sc
_________________________________________________
Prof. Maurcio Leonardo Torem, D.Sc.
_________________________________________________
Prof. Hlio Fernandes Machado Jnior, D.Sc
ii
iii
AGRADECIMENTOS
Agradeo acima de tudo a DEUS, no s pela tese, mas por tudo na minha vida.
minha esposa Gabriela pelo companheirismo, amor e incentivo e aos meus
pais, Hugo e Liamar, pela educao e pelo carter. Peo a Deus para que eu tenha tanta
competncia para transmitir o mesmo aos meus filhos.
Ao CNPq, pela
iv
Resumo da Tese apresentada COPPE/UFRJ como parte dos requisitos necessrios para
a obteno do grau de Mestre em Cincias (M.Sc.)
ESTUDO DE VIABILIDADE TCNICA DE RECUPERAO DE METAIS A
PARTIR DE ZELITAS COMERCIAIS DESATIVADAS
flux/sample mass ratio. After fusion, the solid was dissolved in water (100C); silicon
was assayed as SiO2 with low cristallinity grade. Lanthanides and aluminium were
recovered by conventional precipitation techniques with at least 75 wt% yield. Final
wastes occur as neutral and colorless solutions of alkali sulfates or chlorides and solids;
the latter can be either sent to industrial dumps or coprocessed. Fusion with KHSO4 was
shown to be appliable to all zeolites studied in this work, but the optimized experimental
parameters depend on the composition of the samples.
vi
NDICE DO TEXTO
I. INTRODUO ______________________________________________________1
I.1 ASPECTOS HISTRICOS SOBRE AS ZELITAS _________________________1
I.2 ESTRUTURA E CLASSIFICAO DAS ZELITAS _______________________2
I.3 PROPRIEDADES GERAIS DAS ZELITAS ______________________________6
I.4 ZELITAS NATURAIS _______________________________________________7
I.5
I.6
viii
NDICE DE FIGURAS
entre
alumnio
silcio
numa
cadeia
mltipla
de
tetraedro[5]____________________________________________________________4
Figura 3 Tipos de seletividade possveis com peneiras moleculares[2] ____________5
Figura 4 - Estrutura das zelitas: (a) A; (b) X ou Y[5] __________________________6
Figura 5 - Fluxograma de aplicao da tcnica de projeto seqencial de
experimentos[42] ______________________________________________________30
Figura 6 Massa insolvel aps a fuso em funo do tempo e da razo
zelita/fundente. O tempo se acha expresso em horas e a massa de material insolvel,
em gramas____________________________________________________________40
Figura 7 - (a) Difratograma do resduo insolvel em gua proveniente da zelita A aps
fuso com KHSO4 (1:5 m/m) durante 4 horas (experincia cdigo A5); (b)
Difratograma do resduo insolvel em gua da mesma zelita, aps fuso com KHSO4
(1:5 m/m) durante 6 horas (experincia cdigo A7)_________________________________ 42
ix
NDICE DE TABELAS
Tabela 1 Principais zelitas naturais _____________________________________3
Reao 1_____________________________________________________________13
Reao 2_____________________________________________________________13
Reao 3_____________________________________________________________13
Tabela 2 Elementos das terras raras _____________________________________18
Tabela 3 Boletim tcnico de anlise das amostras___________________________31
Reao 4_____________________________________________________________34
Reao 5_____________________________________________________________34
Reao 6_____________________________________________________________34
Reao 7_____________________________________________________________34
Tabela 4 Esquema geral das fuses ______________________________________35
Tabela 5 - Massa de Slica aps fuso (T = 350C) Amostas B e C______________40
Tabela 6 - Distribuio dos metais pelas fraes obtidas aps aplicao do
fracionamento exposto na Figura 7 para as amostras tratadas nas condies otimizadas
de fuso______________________________________________________________46
Tabela 6 - Rendimento em recuperao de alumnio e de lantandios presentes nas
zelitas estudadas em seus precipitados finais________________________________46
I. INTRODUO
_______________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
1]
capazes de adsorver seletivamente molculas cujo tamanho permite sua entrada dentro
dos canais, como ilustrado na Figura 1[apud 2].
Figura 1 Em (a), molculas lineares so adsorvidas pela zelita A, mas o volume excessivo da
molcula ramificada impede a penetrao nos poros em (b)[apud 2].
FRMULA QUMICA
Laumontita
CaAl2Si4O12.4H2O
Clinoptilolita
Stilbita
NaCa2Al5Si13O36.14H2O
Philipsita
Erionita
Offretita
(K2, Ca)5Al10Si26O72.30H2O
Faujazita
(Na2, Ca)Al2Si4O12.8H2O
Chabasita
CaAl2Si4O12.6H2O
Natrolita
Na2Al2Si3O10.2H2O
Thomsonita
NaCa2Al5Si5O20.6H2O
Mordenita
Epistilbita
CaAl2Si6O16.5H2O
Analcima
NaAlSi2O6.H2O
Heulandita
+2
Figura 2 Unidades estruturais bsicas das zelitas. (A) Tetraedro com um silcio (crculo cheio) no
centro e tomos de oxignio nos vrtices. (B) Tetraedro com tomos de alumnio substituindo o silcio e
ligado a um a ction monovalente para compensar a diferena de carga entre o silcio e o alumnio. (C)
tomo divalente para balancear as cargas entre o alumnio e o silcio numa cadeia mltipla de tetraedro[5].
ABERTURA
OCTOGONAL
DODECAGONAL
(a)
(b)
LOCALIZAO DA GRANDE CAVIDADE
Supercaixa a
c) Agregados leves
Pesquisas realizadas na antiga Iugoslvia (1970) mostraram que tufos ricos em
clinoptilolita, quando calcinados a altas temperaturas (12001400C), formam
Essas caractersticas podem ser mudadas por fatores, tais como pH,
temperatura, presena de outros ons na soluo etc. Com base na capacidade de troca
catinica, as zelitas apresentam inmeros empregos de relevncia na sociedade
moderna [4].
H mais de um sculo que o Japo vem usando a clinoptilolita moda para
melhorar a qualidade do solo destinado agricultura. Nesse caso a capacidade de troca
catinica favorece a reteno de nutrientes, tais como potssio e nitrognio, pelo solo.
Por outro lado, devido sua alta capacidade na reteno de gua, tambm utilizada
como condicionador de solo. A alta capacidade de troca catinica faz das zelitas
efetivos suportes para herbicidas e fungicidas.
Zelitas como a clinoptilolita so adicionadas em sabes e detergentes, visando
amolecer a gua pela troca catinica. No entanto, por detrs dessa utilizao est a
10
necessidade de reduzir o uso de tripolifosfato de sdio para o mesmo fim, pois ele um
agente eutrofizante [9].
O tratamento de efluentes - guas residuais provenientes de reas urbanas e de
agricultura e em sistemas circulantes de gua, para remoo de amnia uma
aplicao bastante promissora. Nos Estados Unidos da Amrica (EUA) vrias plantas
industriais conseguem reduzir a concentrao de amnia nos efluentes de 15 para 2
ppm. A zelita pode ser regenerada com salmoura, e a amnia recuperada usada na
agricultura. ons metlicos txicos, tais como de cdmio, chumbo, arsnio e outros,
podem ser removidos com o uso de zelitas [10].
As zelitas clinoptilolita e chabazita se prestam para a remoo de istopos
radioativos de csio (Cs137) e estrncio (Sr90) provenientes dos licores radioativos de
usinas nucleares nos Estados Unidos, Alemanha, ex-Unio Sovitica, Canad, Frana
etc. Quando o trocador, no caso a zelita, atinge a saturao, ele substitudo e
encapsulado em depsitos de cimento. As zelitas natural e sinttica foram utilizadas
na operao de limpeza da usina de Three Mile Island (Pensilvnia EUA), aps o
acidente ocorrido em 1979. Bombeando-se a gua radioativa por colunas contendo a
mistura das zelitas, conseguiu-se remover o csio e o estrncio [7].
11
12
a) Processo hidrogel
As zelitas de sdio so formadas pela cristalizao de um gel de
aluminossilicato correspondente, preparado a partir de aluminato, silicato e uma soluo
de hidrxido, todos de sdio. O silicato de sdio pode ser obtido pela digesto de slica
em uma soluo de hidrxido de sdio temperatura acima de 130C e presso de 100
psi (1psi = 6,89x10-2bar; reao 1), ou pela calcinao da slica com carbonato de sdio
(reao 2):
SiO2 + 2NaOH
SiO2 + 2Na2CO3
Na2SiO3 + H2O
[1]
Na2SiO3 + CO2
[2]
2NaAl(OH)4
[3]
13
para romper somente a ligao qumica necessria a fim de formar o produto esperado
com altssima atividade e seletividade absoluta [1].
Desse modo, o motivo pelo qual a utilizao de zelitas como catalisadores
cidos slidos (catlise heterognea) tornou-se uma tecnologia promissora e de grande
importncia hoje foi, principalmente, por causa das vantagens de que tais catalisadores
mostram em relao aos tradicionais catalisadores cidos homogneos. A acidez da
zelita se encontra no seu interior, portanto pode ser manuseada muito mais facilmente
do que, por exemplo, o cido sulfrico, um lquido altamente corrosivo.
Como
ilustrao tem-se que um derramamento de uma carga de zelitas numa rodovia traria
conseqncias incuas comparado a um acidente equivalente com cido sulfrico.
Alm disso, alguns tipos de zelita possuem acidez da ordem de 107 mais forte do que o
cido sulfrico concentrado [1,2,15,16].
No se pode ignorar tambm a estrutura porosa cristalina, formada por cavidades
e aberturas de dimenses moleculares. A seletividade destes materiais est relacionada
no somente s propriedades intrnsecas dos stios ativos, mas tambm relacionada
regularidade de sua estrutura de poros.
A indstria petroqumica depende basicamente de catalisadores contendo
zelitas.
15
[17, 20]
16
21]
17
Smbolo
terras raras
L
E
V
E
S
P
E
S
A
D
Nmero
atmico
Lantnio
Crio
Praseodmio
Neodmio
Promcio
Samrio
Eurpio
La
Ce
Pr
Nd
Pm
Sm
Eu
57
58
59
60
61
62
63
Gadolnio
Trbio
Disprsio
Hlmio
rbio
Tlio
Itrbio
Lutcio
Gd
Tb
Dy
Ho
Er
Tm
Yb
Lu
64
65
66
67
68
69
70
71
trio
Escndio
Y
Sc
39
21
O
S
[23]
portadores dos elementos leves das terras raras, e o xenotmio a principal fonte de trio
e de outros elementos que compem a frao pesada das terras raras.
Prev-se nos prximos anos um substancial crescimento na utilizao desses
elementos, principalmente neodmio, samrio, lantnio, crio e trio, para aplicaes em
18
19
20
21
22
J em 1995 indicava um
[30]
em pases
23
[1,20,28,29,31]
ou
de
fuso
altas
temperaturas
basicamente
processos
24
alumnio e de silcio gerados nesses procedimentos passa a ser de vital importncia para
que os processos, como um todo, tenham compatibilidade ambiental; esses novos
resduos devem ter alguma utilidade em outros processos industriais.
O custo de recuperao de metais de um catalisador um delicado jogo entre a
natureza do elemento, de seu preo de mercado, da necessidade de tratamento prvio ou
no (queima do material carbonceo, por exemplo), dos seus teores na amostra e a
localizao do ponto de gerao e o de processamento [1,14].
Co-processamento
Trata-se da soluo mais citada pelas principais agncias ambientais do mundo
[19,33,35]
cimenteiras, onde as zelitas fazem parte do clnquer. Nas altas temperaturas reinantes
nos fornos, o material carbonceo eliminado e a matria inorgnica convertida em
formas insolveis, aps o emprego do cimento produzido.
O emprego de zelitas diretamente como matria-prima muito vantajoso, pois
no h a necessidade de isolar os elementos que as compem. Mas o uso desse material
como ingrediente para produo de cimento, exige um criterioso controle de sua
composio e do teor das impurezas metlicas presentes (nquel e vandio, por
exemplo), de forma a no alterar as propriedades do cimento (tornando-o fora de
especificaes) e nem conferir a ele caractersticas txicas durante o manuseio[19,20].
Para tal, existe uma rotina que consiste na avaliao da aptido ao processamento do
material (baseado em critrios como toxicidade, corrosividade, reatividade, inrcia
qumica, qualidade do produto final co-processado etc). Se for factvel, estabelece-se a
diluio mnima que deve ser feita de modo a incorporar o material dentro de padres
de qualidade do produto final. Da mesma forma, esse tipo de cimento co-processado
25
[35]
. Esse lembrete
necessrio porque acidentes ocorridos com esse produto remetem a responsabilidade aos
responsveis pela fabricao do mesmo. Por fim h que se considerar que estudos
recentes vm sendo publicados na literatura sobre a estabilidade desses produtos,
especialmente submetidos corroso por sulfato, que pode tanto fragilizar o concreto
(formao de gesso) como agir como camada protetora sobre a estrutura do produto[36].
H ainda outro ponto a considerar, que a resistncia do cimento a ensaios como
compressividade, porosidade, absoro de gua [33,35-41].
No Brasil, a resoluo do CONAMA No 264/99
[42]
regula o co-processamento
26
[44]
, em 2003, ocorreu o
27
28
29
LEVANTAR MODELOS
LEVANTAR DADOS
ESTIMAR PARMETROS
DISCRIMINAR MODELOS
PROJETAR NOVO
EXPERIMENTO
ANALISAR RESULTADOS
ELIMINAR MODELOS
SIM
NO
NO
ATINGIDO CRITRIO DE PARADA
SIM
- 30 -
FIM DO PROJETO
SEQENCIAL
III.2 CATALISADORES
Foram empregadas quatro amostras de zelitas, denominadas A, B, C e D,
provenientes de catalisadores comerciais de craqueamento produzidos pela Fbrica
Carioca de Catalisadores (FCC, Rio de Janeiro). Suas composies seguem na Tabela
3, de acordo com o boletim tcnico de anlise fornecido pelo CENPES/Petrobrs e pela
prpria FCC. Pela tabela, v-se que a composio varia numa faixa relativamente
estreita e existem diversos elementos qumicos afora o silcio e o alumnio: nquel,
fsforo, titnio, vandio, lantnio, crio, praseodmio, neodmio e samrio.
Os
existentes
%m/m
%m/m
%m/m
%m/m
Al2O3
36,50
42,60
41,30
41,65
Lantandios (Ln2O3)
2,66
1,00
2,43
2,11
Na2O
0,00
0,19
0,23
0,31
SO42-
0,10
0,41
0,89
0,71
Fe2O3
0,49
0,39
0,27
0,27
TiO2
0,36
0,42
0,19
0,28
SiO2
59,20
53,70
53,90
53,75
P2O5
0,58
0,76
0,79
0,92
outros
0,10
0,53
0,00
0,00
* obtidos por absoro atmica, exceto o carbono e o enxofre (combustor Leco), a partir de uma mdia de
3 determinaes.
- 31 -
- 32 -
com gua, onde, conforme o caso, faz-se tambm o uso de adio de cidos ou
aquecimento.
De uma forma geral, o processo de fuso cida convm muito bem para
decompor os xidos de ferro, alumnio e titnio, por exemplo. Por conta disso e pela
natureza no corrosiva/oxidante desse procedimento (relativamente a que se processa
com carbonatos), a escolha do tratamento das zelitas neste trabalho recaiu no emprego
da fuso cida.
O fundente a ser empregado o bissulfato de potssio, KHSO4 (ponto de fuso
igual a 197oC), que se converte em pirossulfato de potssio (K2S2O7) a temperaturas um
pouco mais altas.
importante tambm citar que a primeira fase da fuso dos bissulfatos acompanhada de
desprendimento de gua, o que torna s vezes mais recomendvel fazer uso direto do
pirossulfato, onde a fuso relativamente mais tranqila. Sob certos aspectos, o sal de
sdio mais vantajoso do que o de potssio, uma vez que funde mais rapidamente e
forma sais duplos, mais solveis com o alumnio e outros metais. Entretanto, o sal de
sdio possui maior tendncia de formar incrustaes, o que diminui um pouco a
presteza do processo de decomposio, o que justificou a escolha do KHSO4 para este
trabalho.
- 33 -
parmetros
foram
estudados
neste
trabalho:
razo
mssica
(4)
(5)
(6)
Na2O + 2 KHSO4
(7)
- 34 -
de se notar que a slica (SiO2) o nico resduo insolvel que deve ser obtido.
Por isso, o parmetro de eficincia de processo adotado para monitorar o andamento da
fuso foi a avaliao da massa insolvel, aps efetuar a reao no tempo estipulado.
O esquema de identificao e de organizao das fuses segue o exposto na
Tabela 4. A reprodutibilidade dos resultados foi atestada pela realizao das fuses em
duplicata ou triplicata. Os cadinhos A, B, C, E e F referem-se ao catalisador A; Os
cadinhos L e M referem-se ao catalisador B; Os cadinhos N e O referem-se ao
catalisador C; Os cadinhos G, H, I, J e K referem-se ao catalisador D. Em geral,
empregou-se 0,5 g de zelita nas fuses.
Tabela 4 Esquema geral das fuses
Srie de
Relao
*
experimentos catalisador/fundente (m/m)
1:5
1:5
1:5
1:5
A
1:5
1:5
1:5
1:5
1:4
1:4
1:4
1:4
B
1:4
1:4
1:4
1:4
1:4
1:3
1:3
C
1:3
1:3
1:3
- 35 -
tempo de
fuso (h)
0,5
1
2
3
4
5
6
7
0,5
1
2
3
4
5
6
7
8
0,5
1
2
3
4
cdigo
A1
A2
A3
A4
A5
A6
A7
A8
B1
B2
B3
B4
B5
B6
B7
B8
B9
C1
C2
C3
C4
C5
1:3
1:3
1:3
1:3
1:6
1:6
1:6
1:6
1:6
1:6
1:6
1:6
1:6
1:7
1:7
1:7
1:7
1:7
1:7
1:7
1:7
1:7
1:4
1:4
1:4
1:4,5
1:4,5
1:4,5
1:4,5
1:5
1:5
1:5
1:5
1:5
1:6
1:6
1:6
1:6
1:6
5
6
7
8
0,5
1
2
3
4
5
6
7
8
0,5
1
2
3
4
5
6
7
8
4
5
6
3
4
5
6
2
3
4
5
6
2
3
4
5
6
C6
C7
C8
C9
E1
E2
E3
E4
E5
E6
E7
E8
E9
F1
F2
F3
F4
F5
F6
F7
F8
F9
G1
G2
G3
H1
H2
H3
H4
I1
I2
I3
I4
I5
J1
J2
J3
J4
J5
1:7
K1
- 36 -
L
M
N
O
1:7
4
5
4
5
4
5
4
5
4
5
1:7
1:5
1:5
1:6
1:6
1:5
1:5
1:6
1:6
K2
K3
L1
L2
M1
M2
N1
N2
O1
O2
- 37 -
- 38 -
V. CONCLUSES
___________________________________________________________________
O processo de fuso com KHSO4 se mostrou muito eficiente na abertura dos
catalisadores, permitindo, conseqentemente, um fracionamento bastante amplo dos
principais componentes das zelitas estudadas. Em cerca de 5 horas, a fuso pode ser
considerada completa posto que a massa insolvel corresponde quela de slica prevista a
partir dos dados de composio qumica. A razo mssica tima zelita/fundente variou
entre 1:5 e 1:6, face s diferenas de composio de cada uma das amostras em estudo.
Alm disso, tambm se teve como benefcio a obteno de resduos finais de
processamento: solues de sulfatos e cloretos de metais alcalinos, inertes ao meio ambiente,
apesar de se apresentarem com alta salinidade, e slidos que podem ser dispostos em aterros
industriais para materiais classe I (precipitados contendo V, P, Ti, Fe e Ni), os quais
representam uma pequena frao da massa de zelita processada (< 4% m/m).
Obteve-se uma elevada recuperao dos componentes principais do catalisador
(silcio, alumnio e lantandios), em pelo menos 75% m/m, em condies mais brandas que
as consideradas clssicas (oxidaes a temperaturas acima de 500o C e tempos acima de 6
horas) e conseqentemente mais econmicas. A aplicao direta em unidades industriais do
processo aqui desenvolvido possibilidade de reaproveitamento total no caso de produo
de novos catalisadores ou de outros produtos justifica a viabilidade do mesmo.
- 47 -
VI. SUGESTES
___________________________________________________________________
Pode-se prever uma continuidade deste estudo, aplicando a metodologia a outros
tipos de zelitas contendo metais incorporados em sua estrutura; outro ponto que merece
investigao futura o processamento de amostras contendo teores de slica e de alumina
bem diferentes das amostras empregadas neste estudo, visando adaptar as condies de
tempo e de razo massa/fundente a essas mesmas amostras.
- 48 -
1. LUZ, A. B.; Zelitas: Propriedades e Usos Industriais. Srie Tecnologia Mineral, No 55,
Rio de Janeiro: CETEM/CNPq, 1995;
5. CLIFTON, R. A.; Natural and synthetic zeolites, Washington: Bureau of Mines, 1987,
21p. (Information Circular; 9140);
6. AFONSO, J.C.; LAJTER, K.; GES, R.S.; SILVA, F.P.T.; A importncia do grau de
oxidao do catalisador NiMo/Al2O3 na lixvia de metais por cido oxlico. Quim. Nova,
Vol. 18, N 2, 146-151, 1995;
7. JIEXIANG, G.; SUREN, T.; The application of natural zeolite in China. In:
PROCEEDING OF THE INTERNATIONAL CONGRESS ON APPLIED MINERALOGY;
ICAM'93, Fremantle, Wester Australia, May, 31/June, 2, 1993;
- 49 -
9. CLARKE, C.; Zeolites: Take off for the Tuff Guys. Industrial Minerals, p. 21-32. Feb.
1980;
10. RODRIGUES, S.; SANTOS, P. S.; Zelitas e seus usos industriais. [So Paulo]:
EPUSP, 1984. Tese (Doutorado);
11. The economics of zeolites [s.l.]: Roskil Information Services, p. 23-68, 1990;
12. SNIART, M.; Zeolites. CEH Product Review. In: Chemical Economic Handbook.
Stanford: SRI, 1988;
13. MURAT, P. et al. Synthesis of zeolites from thermally activated kaolonite: some
observations on nucleation and growth. Clay Minerals, Vol.. 27, 119-130, 1992;
14. Clarifying the Scope of Petroleum Hazardous Waste Listings: Supplemental Information
Regarding Petroleum Hydroprocessing Units, U.S. Environmental Protection Agency, Office
of Solid Waste: Washington, June 2001, 49 pp;
- 50 -
16. Cmara, L.D.T.; Tese de Mestrado, Universidade Federal do Rio de Janeiro, Brasil,
2001;
19. Hazardous Waste Management System Identification and Listing of Hazardous Waste:
Spent Catalysts from Dual-Purpose Petroleum Hydroprocessing Reactors. Federal Register,
Vol. 67, 30811-30818, 2002;
20. Claryfing the Scope of Petroleum Hazardous Waste Listings: Supplemental Information
Regarding Petroleum Hydroprocessing Units., U.S. Environmental Protection Agency,
Office of Solid Waste: Washington, May 2002, 55 pp;
21. VIEIRA, E. V.; LINS, F. A. F.; Concentrao de minrios de terras-raras: uma reviso.
Srie Tecnologia Mineral, No 73, Rio de Janeiro: CETEM/CNPq, 1997. 53 pp;
- 51 -
22. VIJAYAN, S.; MELNYK, A. J.; SINGH , R. D.;. NUTTALL, K.; Rare earths: Their
mining, processing, and growing industrial usage. Mining Engineering, Vol.41, No 1, 1318, 1989;
24. ABRO, A.; Qumica e tecnologia das terras-raras. Srie Tecnologia Mineral No 66,
Rio de Janeiro, CETEM/CNPq, 1994, 212p;
27. AFONSO, J. C.; SANTOS, E. S.; MENEZES, M. S.; Influence of Weather Conditions
on Degradation of a Spent Hydrotreating Catalyst. An. Assoc. Bras. Quim., Vol. 52, No 2,
67-72, 2003;
28. Huges, R.; Catalyst Deactivation. Academic Press: Londres, cap. I, II and III, 1984;
- 52 -
29. Study of Selected Petroleum Refining Residuals - Industry Study, U.S. Environmental
Protection Agency, Office of Solid Waste: Washington, August 1996, 51pp;
30. The Catalog of Hazardous and Solid Waste Publications, 17th ed.., U.S. Environmental
Protection Agency, office of Solid Waste, September 2004, 420 pp;
31. Bader, N.; Catalyst Handling and Disposal Become more Important in Environmental
Era. Oil & Gas Journal, maro 1996, 64-66;
33. PACEWSKA, B.; WILINSKA, I.; BUKOWSKA, M.; Effect of Waste Aluminosilicate
Material on Cement Hydration and Properties of Cement Mortars. Cement and Concrete
Research, Vol. 32, 1823-1830, 2002;
34. AFONSO, J. C.; PONTES, A. B.; SANTOS, E. S.; MENEZES, M. S.; AGUIAR, R. M.;
Reciclagem Qumica de Zelitas Comerciais Desativadas; Quim. Nova, Vol. 27, No 4,
315-319, 2004;
35. PACEWSKA, B.; BUKOWSKA, M.; WILINSKA, I.; SWAT, M.; Modification of the
Properties of Concrete by a New Pozzolan a Waste Catalyst from the Catalytic Process in a
Fluidized Bed. Cement and Concrete Research, Vol. 32, 145-152, 2002;
- 53 -
36. PACEWSKA, B.; WILINSKA, I.; BUKOWSKA, M.; Influence of Some Aggressive
Media on Corrosion Resistance of Mortars with Spent Cracking Catalyst. J. Thermal
Analysis and Calorimetry, 60, 71-78, 2000;
37. PACEWSKA, B.; BUKOWSKA, M.; WILINSKA, I.; Thermal Analysis in Studies of
Technological Waste Materials to be Subjected to Thermal Treatment. J. Thermal Analysis
and Calorimetry, 60, 257-264, 2000;
38. PACEWSKA, B.; KLEPANSKA, A.; STEFANIAK, P.; SZYCHOWSKI, D.; Thermal
Transformation of CuNH4PO4. x H2O. J. Thermal Analysis and Calorimetry, 60, 229-236,
2000;
39. BUKOWSKA, M.; PACEWSKA, B.; WILINSKA, I.; Corrosion Resistance of Cement
Mortars Containing Spent Catalyst of Fluidized Bed Cracking (FBCC) as an Additive. J.
Thermal Analysis and Calorimetry, 74, 931-942, 2003;
40. PAY, J.; MONZ, J.; BORRACHERO, M. V.; VELZQUEZ, S.; Evaluation of the
Pozzolanic
Activity
of
Fluid
Catalytic
Cracking
Catalyst
Residue
(FC3R).
41. BUKOWSKA, M.; PACEWSKA, B.; WILINSKA, I.; Influence of Spent Catalyst Used
for Catalytic Cracking in a Fluidized Bed on Sulphate Corrosion of Cement Mortars.
Cement and Concrete Research, 42, 759-767, 2004.
- 54 -
44. Inventrio Estadual de Resduos Slidos Industriais Minas Gerais Relatrio Final,
Fundao Estadual do Meio Ambiente: Belo Horizonte, novembro de 2003, 89 pp;
47. FEIGL, F.; Spot Tests In Inorganic Analysis. Elsevier: Amsterdam, 1958, cap. 3.
48. LURIE, J.; Handbook of Analytical Chemistry. Mir: Moscou, 1978, cap. 3, 6 e 10.
- 55 -