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ELETROQUÍMICA
0 0
Zn Zn
INTRODUÇÃO
Uma corrente elétrica pode provocar uma
TEMPO
reação química ou, uma reação química pode
produzir uma corrente elétrica. A relação entre
estes dois fenômenos é estudada por um ramo da
química chamado ELETROQUÍMICA.
solução aquosa
de CuSO4
PILHAS
Com o passar do tempo verificamos que a
É quando uma reação química de óxido
solução fica com menos CuSO4, um pouco de
redução, espontânea, produz energia elétrica.
ZnSO4 e a placa de zinco é recoberta por uma
Uma pilha ou célula eletroquímica muito
camada de cobre.
tradicional é a PILHA DE DANIELL. Esta pilha
Daniell percebeu que estes elétrons poderiam
baseia-se na seguinte reação: 2+
ser transferidos do Zn para os íons Cu por um
Zn + CuSO4 Cu + ZnSO4 fio condutor externo e, este movimento produzir
ou uma CORRENTE ELÉTRICA.
2+ 2+
Zn + Cu Zn + Cu
E isto seria possível montando um esquema
2 elétrons
do tipo representado a seguir.
elétrons elétrons
ânions cátions
0 ponte 0
Zn Cu
salina
2-
SO4
2+ 2-
Zn 2+
SO4 2+ Cu
2-
Cu
SO4 2+ 2-
Zn SO4
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À medida que a reação vai ocorrendo O eletrodo de cobre terá sua massa
poderemos fazer as seguintes observações aumentada.
O eletrodo de zinco vai se desgastando com o A solução de CuSO4 vai ficando mais diluída.
passar do tempo. Nas soluções teremos a passagem dos íons,
A solução de ZnSO4 vai ficando mais em excesso, de um lado para o outro através da
concentrada. ponte salina.
el étrons elétrons
0 ponte 0
Zn Cu
salina
2+ 2+ 2+ 2-
Zn Zn Zn SO4
2+
Zn 2+
2+ 2- Cu
Zn SO4 2-
2+ SO4 2-
Zn SO4
0 x+ y+ 0
M 1 / M 1 // M 2 / M 2
PÓLO NEGATIVO ou ÂNODO
elétrons elétrons
ânodo: cátodo:
pólo negativo pólo positivo
da pilha, onde da pilha, onde
ocorre a oxidação ânions cátions ocorre a redução
- +
0 ponte 0
Zn Cu
salina
2-
SO4
2+
Zn 2- 2+
SO4 2+ Cu
2-
Cu
SO4 2+ 2-
Zn SO4
0 2+ 2+ 0
Zn / Zn // Cu / Cu
elétrons elétrons
ânodo: cátodo:
pólo negativo pólo positivo
da pilha, onde da pilha, onde
ocorre a oxidação ânions cátions ocorre a redução
- +
0 ponte 0
Zn Cu
salina
2+ 2+ 2+ 2-
Zn Zn Zn SO4
2+
Zn 2+
2+ 2- Cu
Zn SO4 2-
2+ SO4 2-
Zn SO4
0 2+ 2+ 0
Zn / Zn // Cu / Cu
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Exercícios:
05)O pólo onde saem os elétrons, em uma pilha,
01)As relações existentes entre os fenômenos é:
elétricos e as reações químicas são a) cátodo.
estudadas: b) pólo positivo.
a) na termoquímica. c) ânodo.
b) na eletroquímica. d) o eletrodo que aumenta a massa.
c) na cinética química. e) o que ocorre redução.
d) no equilíbrio químico.
06)(Covest-2005) Podemos dizer que, na célula
e) na ebuliometria. 2+ 2+
eletroquímica Mg(s) / Mg (aq) // Fe (aq) / Fe(s):
02) Observando a pilha Co, Co 2+ // Au 3+, Au. a) o magnésio sofre redução.
b) o ferro é o ânodo.
a) Quais as semi-reações? c) os elétrons fluem, pelo circuito externo, do
magnésio para o ferro.
b) Qual a reação global? d) há dissolução do eletrodo de ferro.
2+_
c) Quem sofre oxidação? e) a concentração da solução de Mg
diminui com o tempo.
d) Quem sofre redução?
e) Qual o eletrodo positivo ou cátodo?
DIFERENÇA DE POTENCIAL (d.d.p.)
f) Qual o eletrodo negativo ou ânodo?
Os metais que fazem parte de uma reação de
g) Qual o sentido do fluxo de elétrons pelo
óxido-redução têm uma tendência a ceder ou
fio?
receber elétrons.
h) Que eletrodo será gasto?
Essa tendência é determinada pelo potencial
i) Qual dos eletrodos terá a sua massa
de eletrodo (E), medido em volts (V).
aumentada?
Quanto maior for a medida do potencial de
j) Que solução concentra?
oxidação, maior é a tendência do metal ceder
k) Que solução dilui?
elétrons.
03)Na reação química expressa pela reação Quanto maior for a medida do potencial de
redução, maior é a tendência do metal ganhar
2+ 2+
Zn + Cu Cu + Zn elétrons.
Este potencial, em geral, é medido nas
Podemos afirmar que houve:
seguintes condições:
a) oxidações do Zn e do Cu.
2+
1 atm, 25oC e solução 1 mol/L
b) reduções do Cu e do Cu.
Sendo assim, nestas condições, chamado de
c) oxidação do Zn e redução do Cu 2+.
potencial normal de eletrodo (E 0).
d) oxidação do Zn 2+ e redução do Cu.
Este potencial é medido tomando-se como
e) oxidação do Cu 2+ e redução do Zn.
referencial um eletrodo de hidrogênio, que tem
3+ 2+
04)Na célula eletroquímica Al / Al // Fe / Fe a ele atribuído o potencial 0,00 V.
podemos afirmar que:
Se o sentido da corrente elétrica for do
a) O alumínio sofre redução.
eletrodo do metal “M” para o eletrodo de
b) O ferro é o ânodo.
c) Os elétrons fluem, pelo circuito externo, hidrogênio, o potencial de redução do metal “M”
do alumínio para o ferro.
será negativo.
d) A solução de Al 3+ irá se diluir.
e) No eletrodo de ferro, a barra de ferro sofre Se o sentido da corrente elétrica for do
corrosão.
eletrodo de hidrogênio para o eletrodo do metal
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+ 0 2+ 0
Li + 1 e- Li E
red
= - 3,045 V Zn Zn + 2 e- E oxi = + 0,76 V
2+ 0 2+ 0
Mg + 2 e- Mg E red = - 2,375 V Cu + 2 e- Cu E = + 0,34 V
red
3+ 0
Al + 3 e- Al E red = - 1,66 V 2+ 0
Zn + Cu 2+ Cu + Zn E = + 1,10 V
2+ 0
Mn + 2 e- Mn E
red
= - 1,18 V
2+ 0
Zn + 2 e- Zn E = - 0,76 V Exercícios:
red
3+ 0 01)Conhecendo as seguintes semi-reações e os
Cr + 3 e- Cr E red = - 0,74 V
respectivos potenciais padrão de redução
Fe
2+
+ 2 e- Fe
0
E red = - 0,44 V abaixo, determine a d.d.p da pilha formada
pelos eletrodos indicados:
2+ 0
Co + 2 e- Co E red = - 0,28 V Sn
2+
+ 2e
– 0
Sn E = – 0,14 V
1+ – 0
2+ 0 Ag + 1e Ag E = + 0,80 V
Ni + 2 e- Ni E red = - 0,24 V
2+ 0
a) + 0,54 V.
Pb + 2 e- Pb E red = - 0,13 V b) + 0,66 V.
3+ 0 c) + 1,46 V.
Fe + 3 e- Fe E red = - 0,036 V
d) + 0,94 V.
2 H 3 O+ + 2 e- H 2 (g) + 2 H 2 O ( l ) E 0red = 0,00 V
e) + 1,74 V.
de redução ele vai ganhar elétrons, sofrendo Nas condições-padrão e montagem análoga, a
associação que representa uma pilha em que
redução, e o zinco vai perder elétrons, sofrendo os eletrodos estão indicados corretamente é:
oxidação. cátodo ânodo
Então as semi-reações que ocorrem são: a) níquel – chumbo.
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c) oxidar o O2.
d) reduzir a água.
e)
+
oxidar o íon H . Deixe o sistema em repouso por 10 dias e
ao final desse período construa e complete a
EXPERIÊNCIAS tabela abaixo:
01)Qual o metal que sofreu oxidação nos tubos 2, • Soluções de sulfato de zinco e sulfato
3 e 4? Escreva a equação que representa de cobre.
essa semi-reação. O “Fe” é oxidante ou • Vela de filtro.
redutor? • Fios de cobre.
• Lâmpada.
• Limão.
• Relógio digital.
tubo sofreu semi-reação agente
oxidação
Zn(s) Zn2 +(aq) + 2 oxidante
PROCEDIMENTO:
2 Zn
e– 1ª EXPERIMENTO:
3 Mg Mg(s) Mg2 +(aq) + oxidante Coloque dentro da vela de filtro (cortada
2e– como um copo) a solução de sulfato de zinco
4 Fe Fe(s) Fe2 +(aq) + 2 redutor (1 mol/L) e mergulhe na mesma o eletrodo de
e–
zinco; Este conjunto deve ser colocado em
recipiente maior (tipo aquário para peixes)
02)Qual ou quais metais protegeram o ferro da
contendo uma solução de sulfato de cobre e o
oxidação?
eletrodo de cobre.
Zn e Mg
Unimos os dois eletrodos por um fio
03)Qual ou quais metais aceleraram a oxidação
condutor contendo uma lâmpada (observe o
do ferro?
esquema abaixo).
Cu
04)Entre Zn, Mg e Cu, qual deve ter o potencial
Zinco Cobre
de redução maior que o do Fe? Justifique sua
resposta.
Cu. Como o Fe sofreu oxidação, isso indica
que o E0oxi do Cu é menor que o do Fe e,
conseqüentemente, maior que o do Fe.
05)Procure, na tabela de potenciais-padrão, os
valores de cada metal e verifique se suas Sulfato Sulfato
de zinco de cobre
respostas anteriores são coerentes com os
valores encontrados. 2º EXPERIMENTO:
Sim. Veja a tabela. Limpe duas lâmpadas, uma de zinco outra
06)Dentre os metais Zn, Mg e Cu, qual o melhor de cobre. Enfie metade de cada uma em um
para ser utilizado como eletrodo de sacrifício limão ou laranja, de tal modo que as lâminas
para o ferro? não se toquem. Encoste sua língua,
O Mg, por ter o maior E0oxi de todos. simultaneamente, nas extremidades das duas
lâminas; você irá sentir um pequeno choque
PILHAS ELETROQUÍMICAS devido à diferença de potencial entre as
MATERIAL: lâminas.
Essa “pilha de limão” pode também acionar consumo de energia ________ . Completam-
se corretamente, respectivamente, com:
um relógio digital, conforme o esquema
a) átomos e luminosa.
abaixo. b) moléculas e luminosa.
c) moléculas e térmica.
d) átomos e elétrica.
Zinco e) íons e elétrica.
02)Em um processo de eletrólise é correto afirmar
Cobre que:
7:23
a) não há passagem de corrente elétrica.
Limão
b) substâncias são apenas oxidadas.
Relógio digital c) substâncias são apenas reduzidas
d) o elemento oxidante doa elétrons.
e) oxidação e redução são sempre
simultâneas.
ELETRÓLISE
Podemos dividir a eletrólise em ÍGNEA e
Pode-se dizer que eletrólise é o fenômeno de
AQUOSA.
decomposição de uma substância pela ação
A ELETRÓLISE ÍGNEA é a que ocorre com
de uma CORRENTE ELÉTRICA.
a substância iônica na fase líquida (fundida).
A eletrólise ocorre com soluções onde
No pólo negativo (cátodo) os cátions recebem
existam íons ou com substâncias iônicas
elétrons (sofrem redução) e descarregam.
fundidas.
Uma fonte de energia faz passar uma corrente C x+ + x e - C
elétrica pelo recipiente contendo a solução, ou a No pólo positivo (ânodo) os ânions perdem
substância fundida, provocando a reação química elétrons (sofrem oxidação) e descarregam.
e liberando as espécies finais nos eletrodos. x-
A - x e- A
+ -
GERADOR Na eletrólise o pólo negativo é o cátodo e o
pólo positivo o ânodo.
elétrons
elétrons
Exemplo:
Eletrólise ígnea do CLORETO DE SÓDIO
No estado fundido teremos os íons sódio
ânodo cátodo
+ - (Na1+) e cloreto (Cl 1–).
Pólo negativo:
2 Na + + 2 e - 2 Na
Pólo positivo:
2 Cl - - 2 e - Cl 2
ânions cátions
Reação global:
Exercícios: 2 Na+ + 2 e - 2 Na
01)As reações de eletrólise só ocorrem em 2 Cl - - 2 e - Cl 2
sistemas que contenham ______________ em
movimento. Nessas transformações há 2 Na Cl 2 Na + Cl 2
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Exercícios:
+ -
01)No cátodo de uma célula de eletrólise sempre GERADOR
ocorre:
elétrons
elétrons
a) deposição de metais.
b) uma semi-reação de redução.
c) produção de corrente elétrica.
d) desprendimento de hidrogênio.
e) corrosão química. ânodo cátodo
+ -
02)A eletrólise de cloreto de sódio fundido produz
sódio metálico e gás cloro. Nesse processo,
cada íon:
a) sódio recebe dois elétrons.
b) cloreto recebe um elétron.
H+
c) sódio recebe um elétron.
d) cloreto perde dois elétrons. OH -
e) sódio perde um elétron.
03) O alumínio é obtido industrialmente pela Cl - Na +
eletrólise ígnea da alumina (Al2O3). Indique a
alternativa falsa:
a) O íon alumínio sofre redução. Pólo negativo: Na + e H +
b) O gás oxigênio é liberado no ânodo. +
c) O alumínio é produzido no cátodo. Tem prioridade de descarga o íon H ,
d) O metal alumínio é agente oxidante. +
ficando o íon Na na solução.
e) O íon O2- sofre oxidação.
2 H + + 2 e- H2
A eletrólise é AQUOSA quando o eletrólito
se encontra dissolvido na ÁGUA.
Na eletrólise aquosa teremos a presença de
Pólo positivo: Cl – e OH –
dois cátions e dois ânions. –
Tem prioridade de descarga o íon Cl ,
Neste caso teremos que observar a ordem de –
ficando o íon OH na solução.
descarga dos íons.
PÓLO POSITIVO: 2 Cl - - 2 e - Cl 2
A oxidrila descarrega antes que os ânions A solução final apresenta caráter básico,
oxigenados e fluoreto. devido à formação do NaOH.
PÓLO NEGATIVO: A reação global que ocorre é:
O íon H+ descarrega antes dos cátions
alcalinos, alcalinos terrosos e alumínio. 2 Na Cl + 2 H 2O H 2 + Cl 2 + 2 NaOH
Exemplo:
Eletrólise aquosa do CuSO4
Eletrólise aquosa do NaCl
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elétrons
solução?
EXPERIENCIAS
H+
SO4
2- ELETRÓLISE EM MEIO AQUOSO DO HCl,
2+
NaCl e NaOH
OH - Cu
Exercícios:
01)Quando se faz passar uma corrente elétrica
através de uma solução aquosa de iodeto de
potássio pode-se verificar que:
a) ocorre migração de K+ para o ânodo e I –
para o cátodo.
b) ocorre migração do H+ para o cátodo e I –
para o ânodo.
c) a solução torna-se ácida devido à formação solução
de HI.
d) a solução permanece neutra devido à
formação de H2 e I2.
e) há formação de I2 no cátodo. pilhas
• Frasco transparente.
eletrodos.
pilhas
corrente elétrica, em segundos, a primeira lei de
chave
Faraday pode ser escrita da seguinte forma:
- + solução de
sulfato de cobre
m = k’ . i . t
ou m = k . E . i . t
resolvida da seguinte maneira:
m = k . E .Q
Q = i . t = 1 . 965 = 965 C
Para qualquer substância, quando a massa Pela cuba eletrolítica passa uma carga
a carga elétrica que atravessa o circuito, é igual a No cátodo ocorre a seguinte semi-reação
+
96500 C. Ag + 1 e- Ag (S)
elétrica de 1 ampèr (A). Qual a massa de prata 02)Uma carga elétrica de 9650 C eletrolisa uma
9650 C depositam m g
m = 9650 x 63,5
2 x 96500
A carga total transportada por 1 mol de
m = 3,16 g
elétrons é de 96500 C e é denominada de 1
03)(Unimontes-MG) Calcule as massas dos
Faraday (F), em homenagem ao físico-químico metais depositadas em 3 cubas eletrolíticas,
inglês Michael Faraday. ligadas em série, submetidas a uma corrente
de 4 A, durante 40 minutos e 12 segundos
Dessa forma podemos destacar a seguinte conforme esquema:
relação: Dados: Cu = 63,5 u; Ag = 108 u.; Fe = 56 u.
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Cu
m Fe
2+ m 3+
3,17 Fe
m 3+
- =- - =-
E
2+ 3+ E 31,75 18,66
mFe 3+ = 1,86 g
Cu Fe
Cu
m Ag
2+ m +
3,17 Ag
m +
- =- - =-
E Cu
2+ + E Ag 31,75 108
mAg + = 10,78 g
Exercícios:
01)Numa célula eletrolítica contendo solução
aquosa de nitrato de prata flui uma corrente
elétrica de 5,0 A durante 9650 segundos.
Nessa experiência, quantos gramas de prata
metálica são obtidos?
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E° red ( V )
Semi-reações de redução