5.33 Quais dos seguintes compostos são quirais e, portanto,
Dê a configuração (R/S) do
capazes de existir como enantiômeros?
(a) 1,3-Diclorobutano
(b) 1,2-Dibromopropano
(c) 1,5-Dicloropentano
(d) 3-Etilpentano
(e) 2-Bromobiciclo[1.1.0]butano
(f) 2-Fluorbiciclo[2.2.2]octano
(g) 2-Clorobiciclo[2.1.1]hexano
(h) 5-Clorobiciclo[2.1.1]hexano
5.34 (a) Quantos átomos de carbono um alcano (que não seja um
cicloalcano) precisa ter para ser capaz de existir em formas
enantioméricas? (b) Dê nomes corretos para dois conjuntos de
enantiômeros com esse número mínimo de átomos de carbono.
5.35 Dê a configuração (R) ou (S) de cada centro de quiralidade
nas moléculas vistas a seguir.
5.36 Albuterol (ou salbutamol), mostrado ao lado, é um
medicamento comumente prescrito contra a asma. Para cada
enantiômero do albuterol, desenhe uma fórmula tridimensional,
usando cunhas sólidas e tracejadas para as ligações que não
estão no plano do papel. Escolha uma perspectiva que permita
que o maior número possível de átomos de carbono fique no
plano do papel e mostre todos os pares de elétrons não
compartilhados e os átomos de hidrogênio (exceto aqueles dos
grupos metila representados por Me).
enantiômero que você desenhou.
5.37 (a) Escreva a estrutura do 2,2-diclorobiciclo[2.2.1]heptano.
(b) Quantos centros de quiralidade ele contém? (c) Quantos
estereoisômeros são previstos pela regra do 2n? (d) Apenas um
par de enantiômeros é possível para o 2,2-
diclorobiciclo[2.2.1]heptano. Explique.
5.38 A seguir, são mostradas fórmulas de projeção de Newman
para (R,R)-, (S,S)- e (R,S)-2,3-diclorobutano. (a) Qual é qual? (b)
Que fórmula corresponde a um composto meso?
5.39 Desenhe fórmulas estruturais adequadas para (a) uma
molécula cíclica que é um isômero constitucional do ciclo-hexano,
(b) moléculas com a fórmula C 6 H 12 que contenham um anel e
que sejam enantiômeros entre si, (c) moléculas com a fórmula
C 6 H 12 que contenham um anel e que sejam diastereoisômeros
entre si, (d) moléculas com a fórmula C 6 H 12 que não contenham
anéis e que sejam enantiômeros entre si e (e) moléculas com a
fórmula C 6 H 12 que não contenham anéis e que sejam
diastereoisômeros entre si.
5.40 Considere cada um dos pares de estruturas vistos a seguir. 5.42 Estabeleça se os compostos de cada par são enantiômeros,
Dê a configuração (R,S) de cada centro de quiralidade e, também, diastereoisômeros, isômeros constitucionais ou não são isômeros.
a relação isomérica entre eles, como sendo enantiômeros,
diastereoisômeros, isômeros constitucionais ou duas moléculas
do mesmo composto. Use um kit de montagem de modelos
moleculares para conferir suas respostas.

5.43 Um composto D com fórmula molecular C 6 H 12 é

opticamente inativo, mas pode ser resolvido em enantiômeros.
Por hidrogenação catalítica, D é convertido em E (C 6 H 14 ) e E é
opticamente inativo. Proponha estruturas para D e E.
5.44 Um composto F com fórmula molecular C 5 H 8 é opticamente
ativo. Por hidrogenação catalítica, F é convertido em G (C 5 H 12 ) e
G é opticamente inativo. Proponha estruturas para F e G.
5.45 Um composto H com fórmula molecular C 6 H 10 é
opticamente ativo. Por hidrogenação catalítica, H é convertido em
I (C 6 H 12 ) e I é opticamente inativo. Proponha estruturas para H e
I.
5.46 O aspartame é um adoçante artificial. Dê a configuração
(R,S) para cada centro de quiralidade do aspartame.

5.41 Discuta a estereoquímica de cada um dos compostos vistos

a seguir.

5.47 Existem quatro isômeros dimetilciclopropano. (a) Desenhe
fórmulas tridimensionais para esses isômeros. (b) Quais isômeros
são quirais? (c) Se uma mistura consistindo em 1 mol de cada um
desses isômeros fosse submetida à cromatografia em fase
gasosa simples (um método analítico que pode separar
compostos de acordo com o ponto de ebulição), quantas frações
seriam obtidas e quais compostos cada fração conteria? (d)
Quantas dessas frações seriam opticamente ativas?
5.48 Considerando a molécula a seguir, desenhe seu enantiômero
e um de seus diastereoisômeros. Dê a configuração (R,S) para
cada centro de quiralidade.
5.49 (Use modelos para resolver este problema.) (a) Desenhe
uma estrutura tridimensional para a conformação mais estável
dotrans-1,2-dietilciclo-hexano e desenhe sua imagem especular.
(b) Essas duas moléculas são sobreponíveis? (c) Elas podem ser
interconvertidas por interconversão de cadeira? (d) Repita o
processo do item (a) para o cis-1,2-dietilciclo-hexano. (e) Essas
estruturas são sobreponíveis? (f) Elas são interconversíveis?
5.50 (Use modelos para resolver este problema.) (a) Desenhe
uma estrutura tridimensional para a conformação mais estável do
trans-1,4-dietilciclo-hexano e desenhe sua imagem especular. (b)
Essas estruturas são sobreponíveis? (c) Elas representam um par
de enantiômeros? (d) O trans-1,4-dietilciclo-hexano tem um
estereoisômero e, em caso afirmativo, qual? (e) Esse
estereoisômero é quiral?
5.51 (Use modelos para resolver este problema.) Desenhe
estruturas conformacionais para todos os estereoisômeros do 1,3-
dietilciclo-hexano. Identifique os pares de enantiômeros e os
compostos meso, caso existam.
PROBLEMAS DE DESAFIO
5.52 O ácido tartárico [HO 2 CCH(OH)CH(OH)CO 2 H] foi um
composto importante na história da estereoquímica. Duas formas
de ocorrência natural do ácido tartárico são opticamente inativas.
Uma forma opticamente inativa tem ponto de fusão de 210–212
°C, a outra, ponto de fusão de 140 °C. O ácido tartárico inativo
com ponto de fusão de 210–212 °C pode ser separado em duas
formas opticamente ativas de ácido tartárico com o mesmo ponto
de fusão (168–170 °C). Um ácido tartárico opticamente ativo tem
, e o outro, . No caso do outro ácido tartárico
inativo (ponto de fusão = 140 °C), todas as tentativas para separá-
lo em compostos opticamente ativos falharam. (a) Desenhe a
estrutura tridimensional para o ácido tartárico com ponto de fusão
de 140 °C. (b) Desenhe estruturas para os ácidos tartáricos
opticamente ativos com pontos de fusão de 168–170 °C. (c) A
partir das fórmulas em (b), é possível determinar qual ácido
tartárico tem rotação positiva e qual tem rotação negativa? (d)
Qual é a natureza da forma do ácido tartárico com ponto de fusão
de 210–212 °C?